DE2509596A1

DE2509596A1 - Neue farbstoffe fuer synthetisches textilmaterial

Info

Publication number: DE2509596A1
Application number: DE19752509596
Authority: DE
Inventors: Peter Aeschlimann; Urs Dr Karlen; Stefan Dr Koller; Hans Wilhelm Dr Liechti
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1974-03-07
Filing date: 1975-03-05
Publication date: 1975-09-11
Also published as: ES435339A1; AU7885975A; FR2384829A1; US4083847A; GB1507172A; ZA751381B; BR7501366A; NL7502689A; GB1507173A; BE826352A; JPS50122523A; AR207771A1

Description

CiBA-GEIGY AG, CH-4002Basol S^ ! b3

Case 1-9311/+.
DEUTSCHLAND

D R. B I= P, G D ! P L. - ! M G. S T A P F

B MÜNCHEN OO · ivi /-. U L· R KI H C H E R S T R. 4 5

Anwalt» kf 25 829 5. Mire 1975

Neue Farbstoffe für synthetisches Textilmaterial

Die Erfindung betrifft intermediär wasserlösliche Dispersionsfarbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von hydrophobem synthetischem organischem Material insbesondere Polyestermaterial.

Hydrophobes synthetisches organisches Material, insbesondere Polyestermaterial färbt man bekanntlich mit Dispersionsfarbstoffen wie sie z.B. im "Colour Index" beschrieben sind. Es handelt sich dabei um farbige organische Verbindungen, die von wasserlöslichmachenden Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Ammoniumgruppen frei und nur spurenweise in Wasser löslich sind und über eine molekular-dispers gelöste Phase auf das Material aufziehen. Die Dispersionsfarbstoffe müssen zu diesem Zweck vor dem eigentlichen Färbeprozess sehr fein gemahlen und durch Zugabe von grossen Mengen Dis.pergatoren im wässerigen Färbebad stabilisiert werden. Während des Färbens liegt der Farbstoff nicht in Lösung, sondern als Dispersion vor.

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- O

Dadurch ergeben sich in der. Praxis häufig grosse Schwierigkeiten, denn diese Farbstoffdispersionen sind oft unstabil, wobei der Farbstoff auskristallisiert, was wiederum zu unegalen Färbungen... führt. Insbesondere in der Hochtemperatur-Färberei macht sich eine ungenügende Dispersionsstabilität durch Filtrationserscheinungen bei dichtem Material, etwa auf Kreuzspulen und in der Baumfärberei bemerkbar. Ferner können die Dispergatoren in grossen Färbeapparaten zu Schaumbildung führen und stellen, da meist giftig, eine grosse Belastung für das Abwasser dar. Beim Färben vor· Mischgeweben ergeben, sich ebenfalls Schwierigkeiten, da wasserlösliche Farbstoffe sich mit den Dispergatoren der Dispersionsfarbstoffe häufig schlecht vertragen.

Es wurden nun Farbstoffe gefunden, welche es erlauben, diese Schwierigkeiten zu umgehen, indera man hydrophobes, synthetisches organisches Material in einer schwach sauren, neutralen oder alkalischen Lösung erflndungsgemässer intermediär wasserlöslicher Dispersionsfarbstoffe färbt, welche eine unter den Färbebedingungen abspaltbare Gruppe enthalten, die mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe trägt.

Gegenstand der Erfindung sind· daher Farbstoffe der

Formel y ι-

(D

worin F ein Farbstoff der Dispersionsreihe, insbesondere ein Anthrachinone oder Azofarbstoff, η = 1 oder 2, und W

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der Rest einer Diammonium- oder Aminoammoniumverbindung ist, welche über eine der beiden Ammoniumgruppen mit dem Methylencarbonyloxyrest verbunden ist.

Man erhalt die neuen Farbstoffe indem man entweder

(a) die Farbstoffe der Formel

Il

F-(O-C-Qi₂-Z)_n, (II)

und n/
worin F/das gleiche wie oben darstellt und Z eine labile Acylgruppe einer starken Säure, wie der Schwefelsäure oder insbesondere einer der Halogenwasserstoffsäuren ist, mit η Mol eines Diamins, welches mindestens ein alleylierbares Stickstoffatom aufweist, umsetzt und anschliessend gegebenenfalls die nicht quaternisierten Stickstoffatome mit Alkylierungsmittel quaterniert, oder (b) indem man die Diazoniumverbindung einer Diazokomponente mit einer Kupplungskomponente kuppelt, wobei mindestens e5.ne der Komponenten mindestens einen Rest der Formel

-0-CO-CH₂-W

enthält, worin W das gleiche wie oben bedeutet, oder (c) durch Kondensation von zwei Komponenten, durch deren Vereinigung der Farbstoff entsteht, und welche insgesamt mindestens eine Gruppe der Formel

-0-CO-CH₂-W
enthalten.

Die neuen Farbstoffe werden in schwach saurer, neutraler oder schwach basischer Lösung bei für Synthesefasern Ub-

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lichen Färbebedingungen, wie erhöhte Temperatur von etwa 80 bis 130°C und einem pH-Wert von ca. k bis 8, insbesondere 5 bis 7, und vor allem einem pH-Wert von etwa 5, mit der Faser in Kontakt gebracht.

Hierbei findet durch Hydrolyse an der Carbacylgruppe eine Ruckbildung des ursprünglichen Dispersionsfarbstoffes statt, welcher nun auf das Polyestermaterial aufzieht. Bei optimalen Verhältnissen stehen dabei die Hydrolyse- und Aufziehgeschwindigkeit des wasserlöslichen bzw. Dispersionsfarbstoffes in einem solchen Verhältnis, dass der freie Dispersionsfarbstoff sich liicht ansammeln kann, d.h. dass dieser sofort aufzieht; das Färbebad bleibt klar und die Färbung kann ohne Dispergator und weitere Hilfsmittel durchgeführt werden, womit auch ein Beitrag zum Abwasserproblem geleistet ist, indem durch Nichtanwesenheit von Dispergatoren das Abwasser weniger stark belastet wird.

Bevorzugt entsprechen die neuen Farbstoffe der Formel ^ ^

-1 O

F-O-CO-CH₀-R-L-Nx-R _TTT Anion R~ R, Vuiion

"2 4

worin F das gleiche wie oben ist und

R₁ ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Aralkylrest R„ ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Aralkylrest R„ ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Aralkylrest oder zusammen mit R, oder R, ein niederer Alkylenrest vorzugsweise Acthylenrest

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R, ein Uassei-stoffatoni oder ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Aralkylrest, oder zusammen mit R₀ ein niederer Alkylenrest, vorzugsweise ein Aethylenrest

R ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Aralkylrest, besonders aber ein Wasserstoffatom und

L ein gegebenenfalls substituierte oder durch Heteroatome,

. . wie Satierstoff, Schwefel- oder Stickstoffatome unterbrochene Alkylenkette oder eine direkte Bindung ist. Besonders wertvoll sind die Farbstoffe der Formel

R₁ R. F-O- CO-CK,-N--1,--Ν-Η IV

Anion ^R2 ^R4 ^xAnion worin RLJl R R und R, das gleiche wie oben bedeuten.

Als Reste VJ kommen besonders die Gruppen der Formeln

PW ^r> TT ^o

CH₃	CH	3	CH₃	CH₃ ^w	CH₀	CH₀	CH₃	CH₀
CH₀					I -I
r\1 -J	-CH	(CK,		N-H und vor allem	®N-CH		λ \
b_N !			V 2	CH₃	CH₃	₂CH	CH₃
CH₃

in Frage, wobei die positiven Ladungen durch eine entsprechende Zahl von Anionen neutralisiert sind, die bei quaternierten Farbstoffen üblichen Anionen entsprechen.

Die Dispersionsfarbstoffe F können beliebigen Farbstoffklassen angehören. Es handelt sich dabei beispielsweise um gegebenenfalls metallhaltige Mono-- oder Polyazofarbstoffe, wozu auch Formazanfarbstoffe zählen, um Anthra-

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chinoii- oder Acridonfarbsto.ffe, um nitro·-, .Methin-, Styryl-, Naphthoperinon- und Chinophthalonfarbstoffe. Metallfreie Azo- und Anthrachinonfarbstoffe sind bevorzugt.

Azofarbstoffe.

Zu den besonders interessanten Farbstoffen gehören

die Azofarbstoffe der Formel

D-N-N-(A-NR₁ ¹RI) ,(B)₉ V

worin D der Rest einer Diazokomponente, A ein Arylenrest, insbesondere ein gegebenenfalls substituierter 1,4-Phenylen rest a = 1 oder 2, R] und R₉ je eine gegebenenfalls substituierte Alleylgruppe sind, und B der Rest einer. Kupplungskomponente -ist, wie z.B. ein Phenol, ein Enol, ein Aminopyrazol, ein Cyanpyridon oder ein Pyrazolon, wobei mindenstens einer der Reste D, A, R,', Rl und B eine Gruppe ■■ der Formel

-0-CO-CH₂-W

enthält, worin W das gleiche wie oben bedeutet.

Zu diesen Farbstoffen gehören die nur eine Gruppe der Formel -0-CO-CH -W enthaltenden Farbstoffe der Formeln

R¹

4. W-CH₂-C-0-Alkylen-X^l\_ _NbsN__a_/ ¹ VI

o ^S ■ Ni₂"

woriii der Ring A¹ noch weitere, nicht-wasserlöslichrr.achende Gruppen enthalten kann, X eine einfache Bindung, -0-, -SO₉-,

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SO₂-NH-, -SO₂-K(Alkyl)-, -CO-KH-'oder -CO-N(Alkyl) ist.

2. _W-CH₂-C-O:

worin B^! ein Rest einer ICupplungskomponente der Phenol-, Enol-, Arainopyrazol-, Pyrazolon- Indol- Pyrimidin- oder Pyridinreihe ist, und der aromatische Ring A¹ als Substituenten noch Niederalkyl- oder Alkoxy gruppen, Halogenatome-, Nitro-, Cyan-, Nieder-Alkylsulfonyi, oder Sulfamidgruppen enthalten kann, und

/Ή

3. D-N=N-A-N

Ro — 0-CO-CH₉-W, VIII

worin R,¹ eine gegebnenfalls substituierte Alkyl-" grvippe, und Rl eine gegebenenfalls durch Heteroatome insbesondere Sauerstoffatome, unterbrochene Alkylengruppe ist. Zu den unter Nr. 2 angeführten Farbstoffen gehören z.B. diejenigen der Formeln

W-CH₂-CO-0-Alkylen-X Pk T* TF¹J IX

worin Rj- eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine Phenyl gruppe oder eine gegebenenfalls niederalkylierte Aminocarbony !gruppe und R^- ein Wasser st off atom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe oder ein Sulfolanylrest ist:

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W-GlIn-CO-O-Alkylen-X fk^\~ ^N~^Nji 11 5

worin Rl = eine niedere Alkyl, niedere Alkoxy- oder Phcnyl gruppe und Rl = R_fi ist;

~~ ^1ν£Γ J-Ot-,

ΚΙ '

Ν=Ν-ι ^

J⁷ R

W-CH.-CO-O-Alkylen-X f^f ^N=N~] 1

worin R_q ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Arylgruppe ist, R^ ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cyclohexylgruppe oder einen heterocyclischen Rest, eine Acylgruppe, eine substituierte, vor·· zugsv?eise alkylierte Aminocarbonylgruppe, oder vorzugsweise eine Cyangruppe, R₇ eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe, z.B. ein mit Chlor- oder Bromatomen, Methyl-, Aethyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Nitro-, Hydroxy-, Trifluormethyl-, Acyloxy- od.er Acylaminogruppen substituierter Phenylrest, ist.

Genannt seien weiterhin die Farbstoffe der Formeln

NHR

W-CH.-CO-0-Alkylen-X ΓA¹ Γ ^Μ" "^W νττ

worin R,q ein Wasserstoffatom,■eine Niedralkyl oder Phenylalkylgruppe und R.., und R^ „ jeweils Wasserstoff- oder

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Halogenetome, Niederalkyl-, Niederalkoxy-, Nitro-, SuI-fonylarnido, N-Niederalkylsulfonamido- oder K,N-Di-nieder~ alkyl-sulfonylamidogruppen sind;

worin zwei Reste Z Gruppen der Formel -KR-, „K-i/ bedeuten und das andere Z eine Gruppe der Formeln -NR, „R-w > OR₁,- oder -S-R, c bedeutet, wobei R,„, R-, und R₁,- je Wasserstoff, Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder einen aliphatischen Rest bedeuten und R₁„ und R₁, einen den Aminstickstoff ent-

13 14

haltend _t Ring bilden können und die Reste -NPv₁₀R,, gleich oder verschieden voneinander sein können;

worin Q₁ eine -N-Brlicke und die anderen Q-unabhängig voneinander ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder die -N(R-, η)-Brücke bedeuten, wobei R., ~ Wasserstoff- oder eine Niederalkylgruppe ist, und R₁^, Ri₇ und R₁Q gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste oder Wasserstoffatome sind;

R,

^R20

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in der D einen Rest einer Diazokomponei.ee der aromatischen oder heterocyclischen Reihe, R₀ ein Wasserstoffatotn oder ein organischer Rest, R₀., ein organischer Rest und entweder D oder/den Rest der Formel -O-CO-CIU-W enthält.

Wertvolle Untergruppen von Farbstoffen sind diejenigen der Formel

W-CH₂-CO-O-Alley len-X

NH-CO-Niederalkyl

w'orin RV und R'¹ gleich oder verschieden voneinander sind und für Niederalkyl-, Phenyläthyl-, Benzyl-, Cyanäthyl-, Hydroxyniederalkyl-, Nlederalkyloxycarbonyloxyniederalkyl-

stehen/

oder Cyanäthoxyäthylgruppen/und d ein Wasserstoff, Chloroder Bromatorn, ein Niederalkyl-, Niederalkoxy-, Niederalkylthio-, Phenoxy-, Phenylthio-, oder Niederalkoxycarbonylrest und d¹ ein Wasserstoffatom, oder wenn d-H ist, eine Acylaminogruppe sein kann, wie z.B. diejenigen der Formel

W-CH₂-CO-O-Alkylen-X ^X-N-N-^^~N (Niederalkyl)

NH-CO-(Niederalkyl) Besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel

D-N=N

N^lkylen-O-CO-CH₉-W c ^Z

wobei c ein Wasserstoff- oder Ilalogenatom oder eine Acylaminogruppe einer niederen Monocarbonsa'urc oder eine Methylgruppe bedeutet und RJ eine niedere, unsubstituierte Alkylgiruppe oder vorzugsvreise eine Phenyläthyl-, Benzyl-, Cyanäthyl-, Cyanäthoxyäthyl-, Hydroxyniederalkyl- oder

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-U-

Niederalky1 carbonyloxyniedera iky!gruppe, besonders vorteilhaft aber eine Niec-eralkylgruppe ist. Hierzu gehören die Färbstoffgruppen der Formeln

/Niederalkyl

C₂H₄-O-CO-CH₂-VJ CN (H oder CH )

/Niederalkyl

¹^-C₀H. -0"CO-CH₀-Xi Ii ^ 4·

Cl (H oder CH )

Cl

/=k /=\ /Niederalkyl

O₂N-<( A-N=N -^ Λ-Ν

PI I 2 4

^Oi (H oder CH₃)

I /Niederalkyl

(H oder CH₃)

v?elcbe natürlich auch andere Diazoreste D aufweisen können als die oben Angegebenen.

Von den einen Pyrazolrest enthaltenden Farbstoffen seien besonders diejenigen der Formeln

3 HO

C₆H₅

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W-CH -CO-O-Alkylen-X -^Ο^-Ν-Ν-η—■/ ³ XVIa

H₉N Y ^{2 C}6^H5

erwähnt, wobei G' Vorzugspreise unsubstituiert ist. Von Interesse sind die Farbstoffe der Formeln ·

CH „

alkylen-0- CO- CH_n-W

(worin de·»" Alkylenrest vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält und besonders für einen Aethylenrest steht),

. TV- TC-T.T.., . Ώ ·

Il Il S „_nL·, W XVIII

I Kohlenwasserstoff-O-CO-CHo-W

^D-^N=KJ-J-^R5 XVIIIa

HN" ,

Kohlenwasserstoff-O-CO-CH₂-W

worin RZ das gleiche wie oben ist und der Kohlenwasserstoffrest vor allem Niederalkylen und besonders Aethylen bedeutet,

,^Ri6

b'-N-N—/ Ν—Q₀-R,'-, XIX

\J ² ^1; 93 P '

^K18

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119

ν or in Q-, eine -K-Brücke und die anderen Q unabhängig voneinander ein Sauerstoff- oder Schwefelatom .oder die -N(R.' „)-Brücke bedeuten, wobei R',q Wasserstoff- oder eine Niederalkylgruppe ist, und R.¹-^, R'₁₇ und R' „ gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste oder Wasserstoffatome sind und einer der Reste R, vorzugsweise R₁₇, die Formel Kohlenwasserstoff-O-CO-CH^-W, insbesondere —Niederalkylen-O-CO-CIU-W hat, während D¹ das gleiche wie D ist, aber keine quaternären Stickstoffatome aufweist. Die Gruppe Λ ist in den Farbstoffen der Gruppe 3

Vorzugswelse der Rest der Formel

V7orin c und d Wasserstoff atome, Chloratome, niedere Alkylgruppen, wie Methyl-, Aethyl-, niedere Alkoxygruppen, wie Methoxy-, Aethoxy-, Phenylthio-, Phenoxy-, oder Niederalkoxycarbonylgruppen sind. Niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkyloxycarbonylgruppen u.s.w. sind, wenn nicht anders angegeben, unsubstituierte Gruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen; dies gilt auch im Folgenden.

Die Gruppe c ist vorzugsweise in ortho-Stellung zur Azogruppe gebunden und kann zusätzlich zu den oben genannten Gruppen auch ein Brornatom, eine Trifluormethylgruppe, und eine gegebenenfalls am Stickstoffatom alkylierte, vorzugsweise rr.ethylierte Acylaminogruppe bedeuten, in

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- 14 welcher der Acylrest der Rest einer organischen Monocarbons'äure, einer organischen Monosulfonsäure, wie Methan-, Aethan- oder p-Toluolmonosulfonsä'ure, oder der Rest einer Carbaminsäure oder eines Kohlensäuremonoesters ist. Beispiele solcher AcyIreste, die im Acylaminorest c auftreten können, werden im nachfolgenden Text angegeben.

Die Gruppe R,¹ und R~ können Wasserstoffatome oder niedere, d.h. 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppen, wie Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- oder n-Butylgruppen sein, die durch Sauerstoffatome unterbrochen und/oder in Üblicher Weise substituiert sein können. Als Substituenten kommen in Frage: Halogenatome, vorzugsweise Fluor-, Chlor- oder Bromatome, Niederalkoxy-, Niederalkylcarbonyloxy-, Niederalkylcarbonylamino-, Benzoyloxy-, Benzoylamino-, Cyan-, Hydroxy-, Niederalkylsulfonyloxy-, Phenylsulfonyloxy-, Cyanäthoxy-, Phenyl-, Niederalk}'lsulfonyl-, Niederalkoxycarbonyloxy-, Niederalkylaminocarbonyloxy-, Phenoxycarbonyloxy-, Phenylaminocarbonyloxy-Gruppen und Gruppen der Formel -0-CO-CH₂-W.

Geeignete Gruppen Rj und/oder R^ sind z.B. diejenigen der Formeln -CH₃ , -C₂H₅, -C₃H₇, -C,H_g, -CH₂CH₂Cl, -CH₂CH₂Br, -CHCl-CH₂Cl, -CH₂CH₂CN, -CH₂-CH(OH)-CH₂Cl, -CH₂C₆H₅-J-CH₂CH₂C₆H₅, -CH₂CH₂OH, -CH₂CH₂-O-CH₃, -CH₂CH₂-O-C₄H₉, -C₄Hg-O-C₄H₉, -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-OCH₃,

-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-OH, -CH₂Ch₂-O-CH₂CH₂ -C₂H₄-O-C₂H₄-CN,

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^(CH3' ^C2^H5

ptj _ ptj r\ ΓΤ'Πη m pu πν γ\ γτ\ Γτΐ"ν ρυ p-v-

- Lh₀-OIi_n-U- UObIi_nL.!, - Ln₀UIi₀-U-LU- Limr- LH₀rir,

-CH -CH-(OCOCHJ-CH₂-O-C Η_Γ,

-CH₉-CH₉-O-C0-CH=CH₉ , -CH₉-CH(OCOCH,,) -C1I.0C0CH ,

- (CH₂)^₃-O-CO(H, Ql₃, C₂H₅, C₃H₇, C₄H₉),

- (CH₂) ₁_ ₃-Ν1Ι- CO (H, CH₃, C₂II₅, C₃H₉-, C₄H₉) ,

-(CH₂)^₃-O-CO(C₆H₅₅C₆H₄Cl, C₅H₄Br, C₆H₄OCH₃, C₆H₄CH₃), -(CH₂)^₃-O-CO-O(CH₃₅C₂H₅₅C₃H₇₅C₄H₉), -(CH₂)₁_₃-O-CO-O(C₆H₅, C₅H₄Cl₅ C₆H₄Br, C₆H₄OCH₃, C₆H₄CII₃), -(CK₂)^₃-O-CO-NH(CH₃, C₂H₅, C₃H₇, C₄H₉),

- (CH₂)^₃-O-CO-NH(C₆H₅, C₅H₄Cl, C₆H₄Cl, C₆H₄OCH₅ C₆H₄CH₃)

-CH₀CH₀-O-CH₀-O-C^H₁. und -α^αΐ,,-Ο-σΟ-σΐη-σ,Η,.. JL Z. Z. Dj LZ. ZDJ

Als Kohlenwasserstoffreste, wie sie in den oben angegebenen Formeln vorkommen, seien neben aromatischen und araliphatischen Resten vor allem aliphatische Reste genannt. Geeignete

aliphatische Kohlenwasserstoffreste sind diejenigen der Formeln

■LHr , -Ln₉LrI₉ _t -Ln₉Ln₉Ln₉ _t -Ln₉LtI₉Ln₉LiI₀

-CH₀-CH-CH₀- -CH₀-CH-CH₀- -CH₀-CH-CH₀-2 ! 2, 2| 2, 2, 2»

OH el 0-(Formyl, Acetyl,

Propionyl Butyryl)

-CH₉-CH-CH - _s -CH -CH-CH -

C₂II₅₅C₃H ) CH₂-O-(Forrayl, Acetyl,

Propionyl, Butyryl)

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?2^H5

- CII₀ -C- CH₉-C₂H₅

Der Rest R,- in den Farbstoffen der Formel IX ist z.B. ein Wasserstoffatom, eine Methyl, Aethyl-, Propyl·-, Butyl-, Cyan-, Methoxy-, Aethoxy-,Propoxy-, Butoxy-, Phenoxy-, p-Tolyloxy-, Phenyl-(Methyl-, Aethyl-, Propyl-Butyl-)oxycarbonyl-, Aminocarbonyl-, Amlnosulfonyl-, N-Mono-(Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl)aminosulfonyl, K-Di-(methyl-, äthyl-, propyl-, butyl-)aminosulfonyl, N-Bis (hydroxyäthyl)aminosulfony!gruppe.

Der Rest R, ist beispielsweise ein Rest der Formel

worin der Ring B noch durch Chlor-, Bromatome, Nitro-, Trifluormethyl-, Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Propoxy-, Butoxy-, Methylsulfonyl-, Aethylsulfonyl-, Phenoxysulfonyl-, (Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl) carbonylamino-, Benz oyl amino.-, (Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl-) sulfonylamino-, Aminosulf onyl-, N- (Methyl··, Aethyl-, Propyl-, Butyl-) aminosulf onyl, N,N-Di- (methyl- , 'äthyl-, propyl-, butyl)aminosulfonyl-,

-CH₂-C₆H₅, -CH₂CH₂-C₆H₅₅-C₆H₁₁,

-(CHp_1-6-C-CC-(Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl)

-(CH₂), „-NH-CO-(Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl)-gruppen

substituiert sein kann.

Als Reste R₇ seien Methyl-, AethyL-, Propyl-, isopropyl, Butyl-, IIydro>:ya*t:hyl-, Methoxy- oder Methoxypropyl-, Aethoxj'ä'thyl-, Cyanomethyl-, Aminocarbonyloxyäthyl-, und AcetyliTiethyl, Benzyl-, Phenyl-, Methoxyphenyl-, Chlor·- phenyl-, Nitrophenyl-, Toluyl-, Bromphenyl-, Aminocarbonyl-,. 2-Pyridyl-, 2-Thiazolyl-, 1-Piperidinyl- un.d 1-Morpholinylgruppen genannt.

Als Reste R~ kommen z.B. die für R-, angegebenen Kohlenwasserstoffreste sowie der Aminocarbonylrest, welcher N-alkyliert sein kann und insbesondere die Cyangruppe in Frage.

Als Reste R~ kommen die für R genannten Kohlenwasserstoffreste der aliphatischen, cycloaliphatische!!, araliphatischen und aromatischen Reihe in Betracht.

Der Rest R,_n steht in der Regel für ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Aethy1-, Propyl-, Butyl-, Benzyl-, Phenylaethyl-, Hydroxyäthyl- oder Cyanäthylgruppe. Die Reste R-i-j und R, ^ bedeuten s.B. jeweils unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Chlor- oder Bromatome, Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Propoxy-, Butoxy-, Nitro-, Aminosulfonyl-, N-(Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Hydroxyäthyl-)aminosulfon3'l- , N,N-Bis (Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl-, Hydroxyäthyl)aminosulf onyl- , Methyl- oder Aethylsulfonyl-, (Methoxy-, Aethoxy-) sxil f onyl- Gruppen.

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Als Beispiele für die in den Farbstoffen der Formal (V) vorkommenden Reste Pv.„₅ R,, und R.. _r kommen Z₀B. Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, sek. -Butyl-, n-Pentyl-j und Oktylreste, in Frage, welche durch Sauerstoffatome unterbrochen und durch Hydroxy-, Carboxyl-, Carbalkoxy-(mit 2-6 Kohlenstoffatomen), wie (Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl)oxycarbonyl-, Alkoxy-(mit 1-8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methoxj⁷-, ,Aethoxy- , Propoxy-, Butox}⁷-, Hexyloxy oder Pentyloxy-, Phenoxy-, Acyloxy-(mit 1-10 Kohlenstoffatomen), -gegc-lxrenfalls mit Halogenatomen, wie Chlor-, Brom-, Fluoratomen, Propoxy-, Butoxy-, Methyl-, Aethyl-, Propyl-·, Butyl-, ß-Hydroxyäthyl-, Aethoxycarbonyl-, Methoxycarbonyl-, Propoxycarbonyl- oder Butoxycarbbnylgruppen substituierte Phenylgruppen oder Benzyl-, oder Phenaethyl-, oder Cyc1ohexy!gruppen substituiert sein können oder die Reste R,- und R₇ zusammen zu einem Piperidin-, Pyrrolidin-, Morpholin, Piperazin- .oder Methylpiperazinring verknüpft sind.

Als Acylreste, wie sie insbesondere auch im Rest c vorkommen, wenn dieser eine Acylaminogruppe darstellt, seien z.B. FettsMurereste mit bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Formyl-, Acetyl-, Propionyl-, Butyrylreste; Alkylcarbamylreste mit bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Methylaminocarbonyl-, Aethylaminocarbonyl-, Propylaminocarbonyl- oder Butylaminocarbonylreste; Alkyloxycarbonylreste mit bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Methoxycarbonyl-, Aethoxycarbonyl-, Propoxycarbonyl- oder Butoxycarbonylreste; Phenylcarbamyl- oder Phenoxycarbonylreste, Benzoyl-, Phenoxy-

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- 19 acetyl-, Chloracetyl- oder Phenylacetylreste erwähnt.

Die in den Farbstoffen der Formel XIV enthaltenen Reste Ri/: j Ri₇ und R., ~ sind z.B. gegebenenfalls durch Hydroxyl- oder Cyanogruppen, Niederalkoxygruppen, Niederalkanoyloxygruppen oder durch primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen substituierte geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, oder Cyclohexylgruppen, Benzylgruppen, und gegebenenfalls durch Halogenatome, Nitrogruppen, Acetylgruppen, Benzoylgruppen, Cyanogruppen, Thiocyanogruppen, Niederalkylgruppen, Niederalkoxygruppen, Tr i fluorine thy lgrupp en, Niederalkylsulfonylgruppen, Phenoxysulfonylgruppen, Niederalkylphenoxysulfonylgruppen, p-Toluolsulfonamidgruppen, Niederalkoxycarbonylgruppen, Niederalkoxy-niederalkoxycarbonylgruppen, Benzoylaminogruppen, Acetylaminogruppen substituierte Phenylreste. Der Rest R-, g ist z.B. eine Methylgruppe oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom.

In den Farbstoffen der Formel XIV bedeuten vorzugsweise 2 Reste Q-NR-, g-Brücken, in der Regel sind dann Q-, und Q- je eine -NR,«-Brücke, insbesondere eine -NH-Brücke.

Unter den Azofarbstoffen sind auch Disazofarbstoffe zu erwähnen, die bevorzugt der Formel

entsprechen, wobei der Ring D Halogen, Cyan-, Nitro-,Amino-

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sulfonyl- oder Alkylgruppen, die Ringe E und F Alkyl- und/oder Alkoxygruppen tragen können und der Ring E auch eine Nitrogruppe tragen kann.

Nitrofarbstoffe

Bevorzugte Nitrofarbstoffe sind diejenigen der Formel

worin R,_q ein gegebenenfalls substituierter Arylrest, R^_n und R„- je ein von ionisch nicht-dissoziierenden Gruppen freier Substituent oder ein Wasserstoffatom sind. R₁P ist insbesondere ein durch nicht ionisch dissoziierende Gruppen, wie Niederalkylgruppen, Niederalkoxygruppen, Chlor, Brom und CyanMthylgruppen substituierter Rest einer phenolischen Kupplungskomponente, wie eines Phenols oder Kresols.

Anthrachinoide Farbstoffe

ErfindungsgemMsse Farbstoffe der Anthrachinonreihe sind z.B. Anthrachinonderivate der Formel

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U -(0-CO-CII₂-W)_n XXII

worin η eine ganze Zahl von 1 bis 2, vorzugsx-ieise 1, ist, W die gleiche Bedeutung wie oben hat und U einen anthrachinoiden Rest mit 3 bis 5 kondensierten Ringen bedeutet, welche einen oder mehrere andere Substituenten enthalten, wie z.B. Halogenatome wie Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxygruppen, Alkoxygruppen, Aminogruppen, Acylaminogruppen, Alkylaminogruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Acyloxygruppen, gegebenenfalls substituierte Arylreste, gegebenenfalls substituierte heterocyclische Reste, Ary!aminogruppen, wobei der Arylrest vorzugsweise eine Phen}?lgruppe ist, die durch ein oder mehrere Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenylsulfonylgruppen, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenylthioä'therreste sowie Nitro-, Cyan-, Carbonsäureester- und Acetylgruppen. Beispiele für tetracyclische Anthrachincnreste sind.das 1,9-Isothiazolanthron, das 1,9-Anthrapyrinidin oder das 1,9-Pyrazolanthron. Bei den Alkylresten handelt es sich vorzugsweise um niedere AlIyL-reste, die bis zu 6 Kohlenstoffatome enthalten können.

Bevorzugte Anthrachinonfarbstoffe sind z.B. diejenigen der Formel ₇i ₇i

I⁴J? f¹

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worin B ein Halogenatom, insbesondere ein Brom- oder Chloratom, oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, insbesondere Methyl oder Methoxy, m = 1 oder 2 und Z-J, Zl, ZO und Z) jeweils ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls durch einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest substituierte Amino- oder Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe oder eine durch einen organischen Säurerest substituierte Amino- oder Hydroxygruppe bedeutet, wobei mindestens eines der Symbole ZJ, Zl, ZO oder Z) eine Gruppe der Formel

-NH-Kohlenwasserstoffrest-0-CO-CH₂-W

enthält.

Weitere bevorzugte Anthrachinonfarbstoffe sind z.B. diejenigen der Formel

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XXV

M--A"~<O-/vlky len)~~-O- CO- C

worin Z], Zl, Zo, Zj, B und W die gleiche Bedeutung haben wie oben, A" ein gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochener oder substituierter aliphatischen araliph,.iti scher, aromatischer oder heterocyclischer Rest ist_y ρ die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeutet txnd M -O- ,-S-/NH-, -NR- eine direkte Bindung, eine Sulfonyl-, Sulfonyloxy- oder Sulfonylami.nogruppe ist, wobei R das gleiche wie oben bedeutet.

Besonders interessante Farbstoffe sind diejenigen der Formeln

Il /

0-alkylen-O-C-CH -W

0 Z'

⁰ ^m<^

^vr^X-Alkylen-O- CO- CH„-W worin Zl, Z' Hydroxylgruppen oder gegebenenfalls mit Alkyl- oder Arylgruppen substituierte Aminogruppen sind, Q ein Wasserstoffatom, eine Cyan-, Carbalkoxy-, oder Carbonamidogruppe oder ein Halogenatom bedeutet. Von Bedeutung sind auch Acridonfarbstoffe der Formel:

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- 24 - 2 5 C 3 5 3 6

O X-Kohlenv?asserßl;off-0~ CO-CJl₀-W

Λ ²

XXVI

worin X ein Schwefel- oder Sauerstoffatom ist.

Die den Rest W bildenden Diamine

können durch vollständige Alkylierung von diprimären oder prim'a'r-sekundären oder disekundären Aminen erhalten werden. Es seien beispielhaft folgende Amine genannt: 1,2-Diaminoäthari; 1,2- oder 1,3-Diarainopropan; 1,2- oder 1,3- oder 1,4- oder 2,3--Diaminobutan; 1,2- oder 1,3- oder 1,4- oder 1,5- oder 2,3- der 2,4-Diaminopentan, die· entsprechenden Diaminohexane, -heptane, octane, -nonane, -decane, -undecanGj-dodecane, -hexadecare, -octadecane, ; 1,4,-Diamino-2-methylbutan, 1,5-Diamino-2,2-dimethylpentan; 1,5-Diamino-2,2,4-trimethylpentan; Di(ß-amino'äthyl)-thio-'äther; Di- (T-aminopropyl)-äther;Di- (Y-aminopropyl)-thioäther; Butylenglykoldipropylather- ^,«'-diamin; Di- (ü>-aminohexyl)-thioether; Bis(2-aminoäthyl)-amin; Dipropylen-(1,2)-triamin; Tripropylen-(1.2)-tetramin; Bis-(3-aminopropyl)-amin; Bis- (3-an'iinopropyl)-methylö^tT'in; N,N'-Dimethyldiaminoathan-1,2; N,N'-Diä"thyldiauiinoathan-1,2; l-Amino-3-methylaminopropan; Piperazin; N-2-Aminoathyl-piperazin; 4-Aminopiperidin; u-, ··--' -Diamino-1, 3- (oder -1, ^)--dimethy!benzol;

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ii^t»'¹ -Diamino-1,4·- (oder 1,2) - dimethyl cyclohexane ...,-.' -hirc-Liiol,4-diäthylben;;ol; tu, lJ> '-DiarimiO-1,4·- (oder ~l,5)~diraoLhylnaphthalin, c.; 'J -Diamino-di-n-propylbiphenyl; 1,2- oder 1,3- oder 1, A-D.iair.inocyclohexan; 1--Methyl- 2,4-diäininocy clohexan; l-Aethyl-2,4-diaitiinocyclohexan; 4,4'-Diaminodicyclohexyltnethan; 4,4' - Diarni nodi eye loh exylme thy l^.e than; 4 ,4'^! Diaminodicyclohexyldime thy !methan; 4,4' ~Dianu.no-2,2'"dimethyldicycloha>L}⁷lniethan; 4,4' -Diamino- 3,3' -dimethyldicyclohexylmethan; 3-Methyl--heptamothylen-diamin, 4,4-DiIPethy 1-heptamethylen-diaTiin, 2,11-Dinmino-dodecan, 1,2-Bis- (3-amino-propoxjO'^than, 2,2-Diraothyl-prop3⁷len--diamin, 3-Methoxy hexamethylen-diamin, 2,5-Diraethyl-hexaiaethylen-diainin, 2,5-Dime thy 1-heptane thy len-diamin, 5-Methylnonaniethylendiamin, H₂N(CII₂)₂-O(CH₂)₃NH₂, H₂N(CH₂)^(CH₃) (CH₂)3NH₃, Diamine, Triamine, Amide, wie die durch Hydrierung von Anlagerungsprodukten von Acrylnitril an primäre und sekundäre Aaiirie erhaltenen Verbindungen, wie Bis- (3-arninopropyl)--methylarain, Bis- (3-aminopropyl)-cyclohexylamine Bis- (3-aminopropyl)-anilin, Bis-(3--aminopropyl)-toluidin, Diaminocarbazol, Bis- (aminopropoxa'thyl)--butylaaiin, Tris-(aminopropyl)-aiviin, N,N' -Bis-carbonamido-propyl-hexamethylen diamin.
(CH₃) ₂N-CH₂CH₂KH₂ , (C₄H₉)₂N- CH₂CH₂

(CH₃) _?N-CH₂CII₂CH₂NH₂ , (C₃II₇) ₂N-ClI₂C₂₂₂ (C₉H₅) ₂ΓΙ- CH₉CH₂ CM₂ CH₉KH₂, ( C₄ H₉ ) ^N- CII₂CIl₉CH₂

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In der Regel setzt man die vollständig alkylierten Diamine, welche jedoch keine quartären Stickstoffatome enthalten, in organischen Medien wie MethylathyIketon, Aceton, Acetonitril u.a.m. mit Halogenessigsäureestern von Dispersionsfarbstoffen um, also mit den Verbindungen der Formel F—<-0-CO-CH₂-Halogen)_n .

Die salzartigen Umsetzungsprodukte sind in den oben aufgeführten Medien weitgehend unlöslich und können durch Filtration abgetrennt werden.

In der Regel reagiert ein Chloressigsäureesterfarbstoffmolekül mit einem Molekül Amin. Um einen doppelten Umsatz von zwei Farbstoffmolekülen mit einem Diaminmolekül zu verhindern wird meist mit Ueberschuss an Amin gearbeitet.

Ist mindestens einer der Aminsubstituenten R, R- und R, ein Wasserstoffatom, so können die Farbstoffe je nach p„-Wert auch in der nichtprotonierten Form vorliegen. Bei Färbebedingungen unter etwa p„ 6 gehen sie aber in die positiv geladene, protonierte Form über.

Farbstoffe, bei denen keiner der Substituenten R, R- und R, für Wasserstoff steht, werden zweckmässig durch Umsetzung der oben erwähnten monoquaternären Farbstoffe

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- 11-

mit alkylicrenden Mitteln, wie Dimethylsulfat, Hethyljodld Benzylchlorid u.a.m. erhalten.

Geeignete vollständige alkylierto Diamine sind z.jjj. 1,2-Bis (dimsthylamino)äthan 1,3-Bis(dimethylamino)propan 1,3-Bis(dimethylamino)propen 1,2-Bis(dimethylamino)propan 1,4-Bis(dimethylamino)butan 1,3-Bis(dimethylamino)butan 1,3-Bis-dimethylamino-2-methy!propan 2,3-Bis(dimethylamino)butan 1,5-Bis-dimethylamino-2-penten 1,5-Bis(dimethylamino)pentan 2,3-Bis-dimethylamino-2-methy!butan 1,6-Bis(dimethylamino)hexan 1,7-Bis(dimethylamino)heptan 3,4-Bis-dimethylamino-3,4-dimethylhexan 1,10-Bis(dimethylamino)decan 1,12-Bis(dimethylamino)dodecan l-Dimethylamino-2-dia'thylamino-iithan 1-Dirne thy lamino-2- (dimethylaminomethyl)butan 1,2-Bis(diäthylamino)athan 1,3-Bis (dia* thylamino) propan 4-D/.mc thy laiTiino-l-dia" thy lamino-pen tan 1,4-Bi s (diine thy lamino) 1,3-but a dien

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1,3-Bis-(diäthylamino)-l-butan,

l-Dimethylamino-2-(isopropylpentylamino)-äthan, l-Dimethylamino-2-(methylheptylamino)-äthan, Bis-(dialkylamino)-methan, l-Dimethylamino-2-(alkylhexylamino)-äthan, l-Dimethylamino-2-(methyloctylamino)-äthan, l-Dimethylamino-2-(butyloctylamino)-äthan, 1,4-Bis-(diisopropylamino)-2-buten, 1,16-Bis-(dimethylamino)-hexadecan, 1-Dimethy!amino-2-(methylpentadecylamino)-äthan.

Als Triamine und Tetramine kommen z.B. in Frage: Methyl-bis-(2-dimethylaminoäthyl)-amin, Aethyl-bis-(2-diäthylaminoäthyl)-amin.

Bevorzugt werden solche Amine verwendet, in denen die Stickstoffatome nur durch zwei Kohlenstoffatome getrennt sind, d.h. Amine, welche zum Beispiel die folgenden Gruppen W ergeben: ^

R Anion" Anion" R _D N-CH_n—CHo -N^

oder

_R R ,,Anion
^N-CH₀CH₀-N'

-R R

Anion R

CH₂-CH₂

oder _A . SR Anion ι

Anion⁰ Θ/"^η2·

-CH₀-CH,

oder

NH

Anion R

oder -N—(

N-R

-N-CH₀-CH₀-N-R

^CH2-^CH2 Anion"

CH₂-CH

Anion"

509837/085 1

Die erfindungcgeii&tesen Azofarbstoffe können ebenfalls durch Kupplung einer Diazoniunverbindung eines />'.:Jnr; mit einer Kupplungskomponente erhalten werden, v.'obei mindestens eine der Komponenten eine Gruppe der Formel -Alkylen-O-COCH₂W enthalten muss. Geeignete Diazokomponentcn, welche die Gruppen

der Formel

-OCOCH₂V/

enthalten, entsprechen z.B. der Formel

NH X-7CH COO-Al liylen-X-lTG/i

wobei X die auf Seite 6 angegebene Bedeutung hat und worin der Ring G durch niedere Alkyl-, Alkoxy-, Chlor- und Bromatome, Niederalkylsulfonyl-, Nitro- oder Cyangruppen substituiert sein kann. Spezielle Beispiele sind die Aniline der Formeln

X\^T

W Ql₂COOCH₂CH₂O-/ \_NH₂

_H/^CH3 Br Xi CH₀COOCH CH NCO

Als Beispiele aromatischer Diazoverbindungen ohne Rest der Formel OCOCHJ-J seien solche der Naphthalin-und insbesondere der Benzolreihe erw'ahnt. Als Substi tuenten des Bonjiolringes sind vor allem zu nennen:

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Halogenatomen, insbesondere Chlor und Brom, Nitro-, Cyano-, Thlocyano-, Trif luorr.ietbyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylrr.erkapto- , Arylnierkapto-, Carbonsaureamid-, Acyl- und Acylaminoreste sowie Phenylazogruppen, wobei der Phenylkern mit Chlor, Nitro-, Alkyl- und Alkoxygruppensubstituiert sein kann.

Mit "Alkyl" und "Alkoxy" sind hierbei niedrigmolekulare Reste mit 1 bis 5 C-Atomen gemeint, vorzugsweise Methyl und Methoxy. Unter "Acyl" werden Reste aliphatischer und aromatischer Carbon--, SuIfin- und Sulfonsäuren verstanden, insbesondere Benzoyl- (gegebenenfalls am Benzolkern substituiert), Benzolsulfonyl-, Benzylsulfonylreste, sowie Reste von höchstens 4 C-Atome enthaltenden Alky!sulfonsäuren, und aliphatischen Carbonsäuren. Die Stilfon- und Carbonsäureamidgruppen können am Stickstoff eine oder 2 Alkylgruppen tragen, welche auch zu einem Ring verknüpft sein können.

Solche Aminobenzole können beispielsweise gemMss folgendem Forme!schema substituiert sein:

τ?" p"

^R4 ><^R5

tl K₁

R" ist Wasserstoff, Brom, eine Thiocynno-, Alkoxysulfonyl-, Hydroxy- , Alkyimerkapto- , Arylmerk&pto- , Acylcuninogruppc

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oder. vorzugsweise Chlor, eine Ki tr ο-, Cyano-, Acyl-, SuI fon am id- , Carbonsiiureamld-·, Alkoxy- oder Ary lory gruppe

R" ist Brom, eine Carboristiureaniid--, eine Alkoxycarbonylgruppe, oder vorzugsweise Wasserstoff.

R" ist Wasserstoff, Brom, Chlor, eine Thiocyano-, Alkoxy-, Aryloxy- oder Acylaminogruppe oder- vorzugsweise eine Nitro-, Cyano-, Acyl-, SuIfonamid-, Carbonsäureamid-, Trifluormethyl- oder Phenylazogruppe, wobei deren Phenylkern seinerseits mit Alkyl-, Alkoxy-, Nitrogruppen und Chlor substituiert sein kann.

R". ist Brom, eine Nitro-, Cyano-, Thiocyano-, Acyl-, Carbonsciurearnid-, Alkoxy-, Aryloxy- oder Acylaminogruppe, Chlor, eine SuIfonamid--, Trifluormethyl- oder Alkylgruppe, oder vorzugsweise Wasserstoff.

R¹¹C ist insbesondere Wasserstoff, Chlor oder Brom, eine Nitro-, Cyano-, Thiocyano-, Acyl-, Trifluormethyl- oder Alkylgruppe.

Mit "Acyl", "Alkyl" und'Alkoxy" ist hierbei dasselbe wie oben gemeint.

Beispiele solcher Acylreste sind:

Benzoyl-, 4-Chlorbenzoyl-, 4-Methylbenzoyl-, Benzolsulfonyl-, Acetyl-, Propionyl-, Chloracetyl- oder Methylsulfonylreste.

Ferner ist zu beachten, dass nie 2 starke Elektronenakzeptoren, d.h. elektronenanziehende Substituenten wie Nitro- oder Acylgruppen in o-Stellung zueinander stehen

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dürfen. Hingegen ist dies möglich bei Halogenatomen, Cyano- und Alkoxycarbonyl gruppen. In o-Stellung zu starken Elektronenakzeptoren stehen vor?;ugsv?eise Hydroxy-·, Alkoxy-, Alkylgruppen oder llalogenatoine.

Aus der Reihe der brauchbaren Diazokomponente!! der Benzolreihe seien beispielsweise die folgenden genannt: Anilin,

1-Amino-3- oder -4-chlorbenzol, 1-Amino-4-brombenzol,
1-Amino-2--, -3- oder -4-metby!benzol, l-Amino-2-, -3- oder -4-nitrobenzol, !-Amino·-4-cy anbenzol,

l-Aminobenzol-3- oder -4-methylsulfon, l-Amino-2-chlorbenzol-4-methylsulfon, l-Amino-2,5-dicyanbenzol, 1-Amino-4-carbathoxybenzol, l-Amino-2,4- oder 2,5-dichlorbenzol, 1-Amino-2,4-dibrombenzol, l-Amino-2-methyl-4- oder -6-chlorbenzol, 1-Amino-2-trifluormethy1-4-chlorbenzol, 1-Amino-2-cyan-4-chlorbenzol·, 1-Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol, 1-Amino-2~methansulfonyl-4-chlorbonzol, 1-Amino-2-carbomethoxy-4-nitrobenzol, 1-Amino-· 2-phenoxy-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-chlor-4-cyanbenzol,

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1-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol, 1-Amino- 2-inethox3⁷-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-chlor-4-carbathoxybonzol, 1-Amino-2,4-dinitrobenzol, 1-Amino-2,4-dicyanbenzol, 1-Amino-2,6-di chlor-4-cyanbenzol, 1-Amino-2,6-dichlor-4-nitrobenzol, l-Amino-2,5- oder 2,o-dichlorbenzol^-sulfonsauredimethyl-

1-Amino-2-chlorbenzol-4-sulf otiDciurediine th)^r !amid, 1-Amino- 2- cyan- 4-ni tro- 6-· chlorbenzol, l-Amino-2,6-dibrombenzol-4-sulfonsäureamid, 1-Amino-· 2,6-dicyan-4-ni trobenzol, 1-Amino-2,4-dinitro-6-chlor- oder -6-brombenzol, 1-Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol, 1-Amino-2,4,6-trichlor- oder -tribrorabenzol, l-Aminobcuzol-3- oder -4-sulfonsä'ureamidj l-Aminobenzol-3- oder -4-sulfons'äure-N-methyl- oder -diä'thylamid,

4-Aminoa2:obenzol,

4-Amino-2'- chlor-azobenzol, l-Amino-2-cyan-4-nitrobenzol, l-Amino-2·-cyan-4-nitro-6-bromben2ol, 4-Amino-2",4"-dichlor-azobonsol, 4-Aniino- 3' - chlor- azobenzol,

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4-Amino-- 2' -nitro-azobenzol·, !-Amino- 4-nitrobenzol-2-aie thy Isnlf on, 4~AminO"3-nitro-azobenzol, 4-Amino-3'-nitro-azobenzol·, 4-Amino-2-methyl-azobenzol, 4-Amino-4' -methox}^-azobenzol, 4-Amino-3-nitro-2'-chlor-azobenzol·, 4-Amino-3-nitro-4'- chlor-azoben zol, 4-Amino-3-nitro-2',4'-dichlor-azobenzol·, 4-Amino-3-nitro-4'-methoxy-azobenzol, 4-Aminodiphenyl· und 2- oder 4~AminodiphenyLather.

Es kommen als Diazokcmponenten aber auch beliebige

diazotierbare hetercc5^rclische Amine in Betracht, die keine sauren, Vasserios^chtnachenden Substituenten enthalten.

Diese Amine stammen beispielsweise aus der Thiazol-, Benzthiazol-, Naphthothiazole Isothiazol-, Benzisothiazol-, Imidazol-, Benzitnidazol-, Thiadiazol-, Pyridin-, Chinolin-, Indazol-, Selenazol-, Oxazol-₃ Oxdiasol-, Benzoxazol-, Pyrazol- oder Triazolreihe.

Als Stibstituenten dieser Amine kommen in Betracht: Phenyl- und Phenylazogruppen, wobei die Phenyl-

ringe noch weitere Substituenten, wie Chlor, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy- und Alkylmerkaptoreste mit je 1 bis 4 C-Atomen, tragen können, Halogen, insbesondere Brom tmd Chlor, Sui-fa-

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moyl-, Trifluormethyl-, Cyano-, Tbiocyano-, Nitro-, Aralkyl, insbesondere Benzyl-, Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexylreste, sowie Alkyl, Alkoxy-, Alkylmercapto-, Alky!sulfonyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkanoyl- und Ν,Ν-Dialkylsulfonatnidgruppen, insbesondere solche Reste mit 1-4 C-Atomen.

Bevorzugt werden die Amine, die einen heterocyclischen Fünfring mit 2 oder 3 Heteroatomen, vor allem einem Stickstoff- und einem oder zwei Schwefel-, Sauerstoff- oder Stickstoffatomen als Heteroatome aufweisen, insbesondere also die Amine der Thiazol-, Benzthiazol-, Isothiazol-, Benzisothiazol- und Thiadiazolreihe.

Bevorzugte Substituenten dieser Amine sind:

Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, Nitro-, Cyano-, Trifluormethyl-, Alkyl- und Alkoxycarbonylreste mit je 1 bis C-Atomen, Phenyl- und die oben genannten substituierten Phenylreste. Beispiele solcher heterocyclischen Diazokomponenten sind:
2-Aminothiazol,
2-Amino-5-nitrothiazol,
2-Amino-5-methy!sulfonyl-thiazol,
2-Amino-5-cyanthiazol,
2-Amino-4-methy1-5-nitrothiazol,
2-Amino-4-methylthiazol,
2-Amino-4-phenylthiazol,
2-Amino~4-(4'-chlor)-phenylthiazol, 2-Amino-4-(4^Initro)-phenylthiazol,

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250959%

3-Am:Lnopyr:Ldin, 3-Aminocbinolin, 3-Aminopyrazol, 3-Araino-l-pbenylpyrazol, 3-Aminoindazol, 3-Amino-l,2,4-triazol, 3-Amino-1- (4' -methoxypheny 1) -pj'razol, 2-Aminobenzthiazol, 2-Amino-6-methylbenzthiazol, 2-Amino~6-metbox}'benzthiazol, 2-Amino-6-chlorbenztbiazol, 2-Amino-6-cyanbenzthiazol, 2-Amino-6-nitrobenztbiazol, 2-Amino- 6- carboa'tboxybenzthiazol, 2-Amino-6-methylsulfonylbenztbiazol, 2-Amino-l,3,4-thiadiazol, 2-Amino-l,3,5-tbiadiazol, 2-Amino-4-phenyl- oder -4-methyl-l,3,5-thiadiazol, 2-Amino-5-phenyl-1,3,4-thiadiazol.

Besonders zu nennen sind die Diazokomponenten der Formel

worin R" R" R'', R" oder R'¹ einen Rest der Formel

5098 37/085

■ - 37 -Alkylen-OCOCH₂W

bedeutet und die anderen Reste R" das gleiche wie oben bedeuten.

Geeignete Kupplungskomponenten, die eine oder zwei Gruppen der Formel

-Alkylen-OCOCH₂W

enthalten, lassen sich durch Umsetzung einer Kupplungskomponente mit der Gruppe der Formel -Alkylen-OCOCH₂Cl und dem Amin der Formel HW erhalten. Beispiele solcher Ausgangsprodukte sind z.B. diejenigen der Formeln

d d

R-!

KH -CO-C₉H₄OCOOH W

worin c, d, R' R' R das gleiche wie oben bedeuten.

Kupplungskomponenten mit der Gruppe -0-CO-CH₂-W entsprechen z.B. der Formeln

I ϊ

^-V_n/

-ι«

NH

oder -IT HH
R

} ' Nj₉H-O-CO-CH-

Ariion

—it— σκι ^

^R Anion⁰ R R -M-R und -N-C₀E. -K

Anion

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Solche Kupplungskomponenten lassen sich z.B. erhalten, in dem'man entsprechende Kupplungskomponenten, welche eine freie Hydroxylgruppe aufweisen, mit a-Brorn-oder a-ChloressigSciurechlorid acyliert und dann mit Aminen umsetzt und gegebenenfalls quaterniert. Solche acylierbaren Kupplungskomponenten sind z.B.
N- ß-Hydroxyä'thyl-N-ä'thyl- anilin
N-ß-Hydroxypropyl-N-äthyl-anilin
N-ß-Hydroxyäthyl-N-cyanäthy!anilin
N, N- Bi s - [3- hydroxy 'a thy !anilin

S-Acetamino-ö-methoxy-NjN-bis-ß-hydroxyMthylanilin und l~ß-Hydroxyä"thyl-3-methylpyrazolon- (5) .

Als Kupplungskomponenten ohne Gruppe der Formel

-0-CO-CH₂-W

kommen die üblichen Kupplungskomponenten der Anilin-, Phenol-, Enol-, oder heterocyclischen Reihe in Frage.

Von den Kupplungskomponenten der Benzolreihe seien ausser den Phenolen, wie m- oder p-Kresol, Resorcin, l-Hydroxy-4-cyan'äthyl-benzol, insbesondere die Aminobenzole genannt, beispielsweise Anilin, 3-Methylanilin, 2~Methoxy--5-methylanilin, S-Acetylamino-l-arninobcnzol, N-Methy!anilin, N-ß-Hydroxyä"thy!anilin, Ν«β-MethoxyMthy!anilin, N-β-Cyanäthy!anilin, N-ß-Chloräthylanilin, Dimethylanilin, Diäthylanilin, N-Methyl-N- (benzj'l- oder ß-phenyl'äthyl)-anilin, N-n-Butyl-N-ß-chloräthylanilin, M-(Methyl-, Aethyl-, Propyl-

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2C QQ CQg oder Butyl-)-N-β-cyanä'thy!anilin, N-Methyl-N-ß-hydroxyKthylanilin, N-Aethyl-N-ß-cbloräthylanilin, N-Methyl-K-ß-acetoxyäthylanilin, N-Aethyl-N- ß-inethoxyä'tb^laiiilin, N- ß-· Cy ana thy 1-· N-ß-chloräthylanilin, N-ß-Cyanäthyl-N-(acetoxy- oder benzoyloxyMthyl)anilin, Ν,Ν-Di-ß-hydroxy'äthylanilin, N,N-Di-ßacetoxyathylanilin, N-Aethyl-N^-hydroxy-S-chlorpropylanilin, N,N-Di-ß-c}⁷anäth}'lanilin, N₅N-Di-ß-cyanathyl-3-methylanilin, N-ß-Cyanathyl-N-ß-hydroxyäthyl-3-chloranilin, N,N-Di-ßcyan'a'thyl-3-methoxy-anilin, N,N-Di-*äth3⁷l-3-acet3⁷laminoanilin, N-Aethj'l-N-ß-cyan'äthyl-S-acetylaminoanilin, N,N-Di- ß-cyan'äthyl-2-methoxy- 5- acetyl- amino anilin, N-Me thy 1-N-phenacylanilin, N-ß-Cyanäthyl-2-chloranilin, N,N-Di'äthyl-3-trifluormethylanilin, N-Aethyl-N-phenylanilin, Diphen)^rlamin, N-Methyldiphenylaniin, N-Meth3⁷l-4-äthoxydiphenylamin oder N-Phenylmorpholin, ferner z.B. Amine der Formel

/R¹

NHCO-c

^R2

worin c^ ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxygruppe oder einen Benzolrest bedeutet.

Aus der Reihe der Kupplungskomponenten der Naphthalinreihe sei ausser den Naphtholen beispielsweise das i- oder 2-Naphthylamin sowie das 2~Phenyl.°minonaphthalin, l-Dimethj'laminonaphthalin oder das 2-Aethylaminonaphthalin

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-A-(V-

genannt. Aus der Reihe der heterocyclischen Kupplungskomponenten seien beispielsweise die Indole_? wie 2-Methyl-indol, 2,5-Dimethylindol, 2,4-·Dimethyl-7~methoxyindol, 2-Phenyl- oder 2-Kcthyl~5-äthoxyindol, N, 3-Cyanäthyl-2-niet:hyl-indol, 2-Methyl-5- oder -6-chlorindol, 1,2-Dimethylindol, 1-Methyl-2-phenylindolj 2-Methyl-5-nitroindol, 2~Methyl-5-cyanindol, 2-Methyl-7-chlorindol, 2~Methyl-5-fluor- oder -5-brcrnindol, 2-Methyl--5,7--dichlorindol oder 2-Phenylindol, 1-Cyanäthyl-2,6-dimethylindol, Pyridine, wie 3-Cyan-2,6-dibydroxy-4-methyl-pyridin ferner Pyrazole, wei z.B. das 1-Phenyl-3-methyl-5-amino-pyrazol oder 3-Methyl~pyrazolori-5 oder das i-Phenyl-3-methyl-p3?razolon~5, 1,3~Dimethyl-pyrazolon-5 , l-Butyl-S-methylpyrazülon-S, l-Oxyätbyl-S-nietbyl-pyrazolon-S, l-Cyanäthyl-S-methyl-pyrazolon-S, 1- (o-Chlorphenyl)--3-raethylpyraxolon-5, S-Carbomethoxy-pyrazolon-S, Chinoline, wie das 8-Hydroxychinolin, 1-Methy1-4-hydroxychinolin-2, K-AethyI-3-oxy-7-methyl- oder N, β-Cyanäthy 1-1, 2, 3,4-tetrahydrochiriolin oder Pyrimidine j wie Barbit urs'äure, sowie 1,3-Indandion, 1,8-Kaphthindadion, Diniedon, Acetessigsätireanilid, m-Hydroxy■■■ Ν,Ν-diathylanilin, 3-Hydroxy-4^l-methyldiphenylamin, Hydrochinon- monoKie thy lather, Acetylaceton, 5-Hydroxy-benzthiazol und l^-Diphenyl-pyrazolin-SjS-dion.

Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, vorzugsweise in saurem Milieu, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsge-

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schwindigkeit beeinflussenden Puffersubstansen. oder Katalysatoren, wie ζ. Β Dimethylformamid, Pyridin, resp. dessen Salzen vorgenommen werden.

Erfindungsgemässe Anthrachinonfarbstoffe kann man erhalten, indem man externe aliphatische Hydroxygruppen enthaltende wasserunlösliche Anthrachinonfarbstoffe mit a-Bromessigs'äure-, bzw. a-Chloressigsäurechlorid acyliert und anschliessend mit den Aminen HW umsetzt.

Die neuen Farbstoffe eignen sich ausgezeichnet zum Bedrucken und insbesondere zum Färben von halbsynthetischen oder vorzugsweise vollsynthetischen Materialien, insbesondere Textilfasern.

Als Substrate seien zum Beispiel genannt Materialien wie Polyacrylnitril und Mischpolymere aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymere aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril- Blockmischpoiymeren, Polyurethane, synthetische Polyamide, wie Poly(hexamethylen-adipinsa'ureamid) oder Polyamid 6,6 Poly(i^rcaprolactam) oder Polyamid 6, Poly(hexamethylensebacinsäureamid) oder Polyamid 6.10, und PoIy(Ilaminoundecansaure oder Polyamid 11, vorzugsweise Cellulosetri- u. 2 1/2 acetat und vor allem aromatische Polyester, wie solche aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder 1,4-Dimethylolcyclohexan, und Mischpolymere aus Terephthal-•und Isophthalsäure mit Aethylenglycal und gegebenenfalls

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1,4-Dime thylolcyclohexan.

Diese Materialien können dabei in den verschiedensten Verarbeitungsformen, wie Gespinste, Gewirke, Gewebe, Garne oder Fasern, vorliegen.

Man färbt diese Materialien mit den erfindungsgernässen Farbstoffen unter solchen Bedingungen, dass die Gruppe der Formel

F-O-CO-CH₀-W

V7ie folgt aufgespalten wird

F-OR-MiOOC-CH₂-W

Hierbei entsteht ein wasserunlöslicher Dispersionsfarbstoff, der als solcher auf das Material aufzieht.

Dies geschieht derart, dass man das Material bei erhöhter Temperatur, beispielsweise bei 80 bis 130⁰C, gegebenenfalls unter Druck ii einem schwach sauren, neutralen oder alkalischen Bad bei einem pH-Wert von ca. 3 bis 10 vorzugsweise 4 bis 7, färbt; gegebenenfalls werden diesem Fa'rbebad noch Puffersysteme, die z.B. Phosphate oder Carboxylate enthalten, zugesetzt.Die neuen Farbstoffe zeigen besonders gute temporäre Löslichkeit in wasserigen F'ärbebä'dern.

Das Verfahren besitzt den Vorzug, dass es ausserordentlich einfach zu handhaben ist. Sowohl der Färbe- als auch der Druckvorgang können auch den gebräuchlichen Arbeitsmethoden erfolgen, und es werden aussei" den neuen Farbstoffderivaten keine unverhältnismässig grossen Mengen an Hilfsstoffen und auch keine besonderen Apparaturen be-

509837/0351

nötigt. ⁷^

Dieses Verfahren bringt gegenüber der üblichen Dispersionsfärberei einige, eingangs schon genannte entscheidende Vorteile, na'mlich dass die Farbstoffe nicht als Dispersion vorliegen müssen und daher die komplizierten Mah!probiere der Dispersionsfarbstoffe wegfallen. Man braucht auch keine meist giftige abwasserbelastende Dis pergatoren, womit auch die in Grossf'ärboapparaten lästigen Schaumpropleme wegfallen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nicht anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Zwischen Gewichtsteil und Voluiateil besteht das gleiche Verhältnis wie zwischen Gramm und Milliliter.

509837/0851

Beispiel 1

4,5 Teile des Farbstoffes der Formel

\J J- /"IT T /

O₂N

t ^{N β Ν}Λ\ //" *

OCOClUCl

werden in 25 Volumenteilen Aceton bei 50⁰C gelöst und mit 1,36 Teilenl^i-NjN'Dimethylpiperazin versetzt. Nach 3 stündigem Erhitzen auf 50° wird der quaternare Farbstoff abfiltriert und mit Aceton gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 4,2 Teile eines roten Pulvers der Formel

Cl

CV, PTJ

X^CIl2^CH2

CH₃

^-CH

er

welches sehr gute Kaltwasserlöslichkeit besitzt.

Wird dieser Farbstoff in Gegenwart eines Phthalatpuffers zwischen pH 4-7 während 1 Stunde bei 130° im Ausziehverfahren auf Polyester appliziert, so erhält man egale Färbungen roter Nuance mit sehr guten Echtheiten. Ein Hilfsmittelzusa.tz im Färbebad ist nicht nötig. Beispiel 2.

Lässt man den im Beispiel 1 genannten Cbloressigsäureesterfarbstoff unter gleichen Bedingungen und molaren Verhältnissen mit dem Amin der Formel ·

CH₉CH CH₉CH N ^Z ^Δ ^Z

509837/0851

- 45 reagieren, so erhält man den Farbstoff der Former

CHo ^"ο

.si J I J

,CH-CIKOI-N

er

• ^Cl CH₉CH OCOCK?NCH CH CIi CH₉N

-N = Ν~ί >_;-U CH₀ CH₃

in kristalliner Form.

Wird dieser Farbstoff in einem Eisessig-Acetat-Puffer, der auf pH 4,5 eingestellt ist klar gelöst und in einem HT-Zirkulationsapparat auf Polyestergewebe bei einem Farbstoff: Flottenverhältnis von 1:12 appliziert, so erhält man nach einer Färbezeit von insgesamt 50 Minuten bei 130° und heissem Ablassen der Färbeflotte ein einwandfrei gefärbtes Polyestergewebe von guten Echtheiten. Die Verv?endung von Färbehilfsmitteln wie-z.B. Dispergatoren ist nicht nötig.
Beispiel 3

52,6 Teile des Farbstoffes der Formel

/^CH2^CH3

011

werden in 400 Volumenteilen Methylaethy!keton und 20 Volumenteilen Pyridin von wasserfreier Qualität angerührt. Bei Raumteuperatur lässt man langsam 20 Volumenteilen Chloracetylchlorid zutropfen und rührt solange, bis in der dllnnschichtchromatographischen Kontrolle kein Ausgangsprodukt mehr nachweisbar ist.

5Q9837/Ö851.

Nun werden 35 Volumenteile Tetramethylpropylendiamin zugesetzt und bei 60° quaterniert. Nach 8 Stunden ist nahezu quantitativ der Farbstoff folgender Formel entstanden.

HT HT / \ TVT i- J UIl₀

N = N—(\ />— N m. 3

NHCOCH₃

CH₀CH₀OCOCH₀ N CH₀CH₀CH₀N

Δ Δ Δι Δ Δ Δ\

Er wird abfiltriert und nach einer Acetonwäsche bei 60° getrocknet. Ausbeute 100 Teile. Der rubinrote Farbstoff ist von guter Reinheit und sehr guter Kaltwasserlöslichkeit.

Wird dieser Farbstoff in Gegenwart eines Phthalatpuffers von pH 5 in einer HT- Färbeapparatur auf Polyestergewebe bei 130° 60 Minuten gefärbt, so erhält man egale blaustichig-rote Färbungen von sehr guten Echtheiten, Jeglicher Zusatz von Hilfsmitteln ist überflüssig Beispiel 4

58 Teile des Dispersionsfarbstoffs der Formel Cl

H₃C

CH₂-CH-OH

werden in einer Mischung von 500 Volumenteilen Methyläthyl keton und 13 Volumenteilen Pyridin gelöst. Hierauf tropft man 13 Volumenteile Chloracetj-lchlorid langsam zu. Nach

509837/0851

dem Abklingen der exothermen Reaktion wird noch 1 Stunde nachgerührt. Alsdann gibt man 40 Volumenteile N,N,N¹, N¹ Tetramethyläthylendiamin zu, verdünnt noch mit 100 Volumenteilen Methylethylketon und rührt 3 Stunden bei 60⁰C. Alsdann kühlt man auf Raumtemperatur und filtriert den ausgefallenen Farbstoff der Formel

0 ^CH CH

CH₀-CH-OC-CH₀-N-C₀H₇N 2 ι 2 ι 2 4i

CH,

ab, wäscht ihn mit Aceton und trocknet bei 60-70° im Hochvakuum .

Färbt man mit diesem wasserlöslichen Farbstoff in einem Druckfärbeapparat bei 130° und einem pH-Wert von 5 dichtgepacktes Polyestergewebe, so ergibt sich eine sehr egale, orangerote Färbung, die hervorragende Echtheiten aufweist. Dabei müssen weder Dispergatoren noch irgendwelche andern Hilfssubstanzen eingesetzt werden.

Auf analoge Weise erhält man aus den entsprechenden Chloressigsäureestern die in den nachfolgenden Tabellen 1-5 angegebenen Farbstoffe, welche aif Polyestergewebe die angegebenen Nuancen ergeben.

509837/0851

	Tabelle	1	Nl₂-OCOCH	2	X	H	₂w	H	2509596	uance
			-CH₂CH₂-	Il	γ	η		gelbst.ro
	D-N=N-^S χ'		R	R	R	Ί
D		B..	B	R	H-C)I(CHJJ(CHJ, 3 Zj 2 2 ά ί	η
Z-ChI oM-Nitrophenyl	-^CH3	η	R	H		charlach
η η η	-H CCH₂-OCOCH.	H	-NHCOCH.	R	κ	geTbst,rot
RH R	CH₂C₆H₅	B	η	R	η	blaustirot
HR R	-CH₂ CH₂CN	η	η	B	η	B
KH B	-CH₂CH₂OH	R	η R	η η	B	tt
η η β	-CH₂CH₃	R K	-	B	•	blau It
	-CH₂C₅H₅	■ R	η	OCH₃	η	a
η η β	-CH₃	R	η	OCH₂CH.	B B	marineblau
2-Sron-t-cyan-4- nitrophenyl η R » R	-CH₂CH₃	R	R	R	B	η
RR BB	• -^CH2^C6^H5	R	η	H	«	n
HR RR	R	R	R R	H κ	B	R
Rt «Β	ti	It M	R	H	B	blau ' η
BH HB	-CH₂CH₃	B	R	ϋ	B	η
HR RR	-CH₂CH₂CN	R	R	B	η R	•
I ,4-Dinitro-6-cyan- phenyl η β β	-^CH3 -CH₂CH₃	R	It	OCH	R	B
RR R	-^C¥A	«	B	ICH₂CH₃	B	larinebla'j
HR R	-CH₂CH₂CN	R		R	η
HR B	-CH₂CH₂Cl	α
HH R	-CH₂C₆H₅	a
η η β	R

S09837/0851

Fortsetzung der Tabelle 1

O	^Ri	«2	1 X	~"2,"2^	Y	T	I ■ ■	fiuance
2,4-Oi ηί tro-Q-cyapphsny1	-CH₂CH₂OH	-CH₂Ca₂	¹IHCOCH	OCH₂CH₃	fm \ üfru \ ^fc\i \	rarinebläu
2,4 -Di ni tro-6-chlorpheny1	-CH₂CH₃	It	H .	.H	Il	rotst.blau
RR R	-^CH2^C6^H5	R	η	H	R	H
RR R	η	R	η	OCH₂CH₃	R	raarineblai:
HR R	-CH₂C₅H₅	R	H	OCH₃	H	R
RR R	-C-H,CN L 4	R	B	^0C2^H5,	R	η
RR R	-C₂H₄OH	R	R	η	H	R
RR R	-CH₂CH₂CN	-CH₂-CH- CH₂C	R	R	R	R
iJ-Kitro-2-6- dicyanphenyl	-^	-CH₂CH₇-	η	H	R	blau
RR R	-CH₂CH₃.	R	R	R	R	• .
RR R	-CH C H	R	R	R	K .	a
RR R	R	H	HCOCH₂Cl	η	R	R
RR ·	R	R	HCOCH CfL	R	R	K
2,4-Dinitro-6-bro~.phsny!	-CK₂CH	It	η	η	■t	η
RB R	-CH₂CH₂QH	It	it	η	It	R
HR β	- H	-CH CH- ^l	NHCOCH j	-OCH₃	t!	carl net! 3'j
RH R	R	R	H	-OCH	R	R
KR R	-CH₂CH₂OH	-CH₂CH₂-	It		- R	R
η η R	-CB₂CH₂CN	η	R	-OCH₃	K	R
η R ft	-CH-CH-QH 2 2	η	Il	OH	R	It
tt η R	-CHXH. 2 0 5	R	η	-OCH₇	R	η
HK R	H		η	R

5O9837/U851

Fortsetzung der Tabelle	R	^Ri	1	^R2	X	H	Y	H	2509	η	596
D		CH₂CH₃	-CH₂CH₂-	H	η	η		N	Nuance
	R	Il	β	^Η3	R	B		Il	blau
η	CH₂CH₂OH	η		β	•		R
	-CHCH ^{2 6} 5	0		-IiHCQCH.	U		R.
η	η	η	-Cl	H	•		η
2-Cyan-4-nitrophenyl	«,	κ	-NHCOCH	Cl	η		κ
•S R	-CH₂CH₂OH	R	η	H	η	β	grünst.bl a'.
R η	CH₂CH₃	R	β	η	a	R .
B tt	-CH₂CH₂CS	η	ψ	η	κ	blaust.rot
R R	a	LC-CH-CH-OC₆H, L \ Zo:	R	B	S	rot
2-,-6-Di chi or-4-fii trophenyl	β	LCCHCH₀-GCH. CIi. M	.¹HCOCH,	W	B	a
K K	-CH₂CH₃	-CH₂CH₂.	η	R	ft	R
R R	-CH₂CH₉Or	η	K	IS	B	violett
B I	κ	it	IHCOCH₃	ι;	M	braun
R *	4M₂CH₂CH	η	η	H	H	R
B K	η	I₂C-CH-CH₂Cl			a	R
4—NItrophenyl	*	* 11	IS	κ	tt
R	η	LCCH-CJ₁, ϋ I 6 5		S	S!
2-!iiethylsulfonyl-4-ni trophenyl	2 ο 5	-CH₉ClL-	R	R	e
Wiethylsulfonyl-^-chlorphenyl	-CH₂CH₂CiI	»	η	a	gelbst.rot
R n	-CH₂CH₃	!1	η	η	B
R		η :	sot
CH-CH 2 ο 5		Scharlach
	It

509837/0851

Fortsetzung der Tabelle 1

D	hs-f-y	^r.	^R2	X	y	ti	Nuance
•	_w	-c«₂c_V	H	H		Scharlach
	CH₂C₆H₅	It	•	η		β
	CH₂CH₂CN	"	η	ti	II
^baXkV	It	R	M	M	η
R	K	It	•	gelbst.rot

509837/0851

Tabelle 2

	U Γι	M	1 I R	.,.,.„ P	•	■	Nuance
	X	^Ri	Il ^Kl -OCOCH₂W		B	rotst. gelb
D	NH	^CH3	^R2			gelb
2—Chior-ί-η i trophenyl-	0	η	-CH₂CH₂-		^ B	rotst. gelb
N *	NH	^C6^H5	B		*
B ■	κ	^CH3	η	■
ν α	.«	B	-CK -CH-CK 2 c 5	goldgelb
■ »	a	B	-CH-CHCH-O-(^ 2i 2 ^x=^/	orange
2-Nitrophenyl -	-	K		goldgelb
2,4-Oinitrophenyl -	0	B	-CH₂C»₂-
4-Methylsulfonyl-4-nitro phenyl	H

509837/0851

Fortsetzung der	Tabelle 2 * i.3.	*pnfnu \*	It	Y	Z	Y X-^V- N=N-K	β	? κ η 9 R f)
/"TI /"¹TJ W= -N-CH₀CH₀N ι ί l\ CH₃ CH₃	a	H	H	K	IjO- Dian;irio-4-^r-ya^ri-6-^ai.T.eihylar.lnopyridi
X	η	η	It	1,3,5 "Phenyl methylpyrazolon	1,3,5-Phenylniethylpyrazolon	Nuance
κ	Cl	K	1 Q' Chi orpheny Ij-3-iuethyl pyrazol on-5	l{4*-"ie^ylpheryl7-3-!::ethyl-5-pyr3;olon	₃elb
WCH CCOCH CH S(CH)CO- L CC «J	It	η	η it	η
K	H	η	2 Phenylindol	η
a	η	•	1»	goldgelb
	It	η	1,3,5-Phenylmethylpyrazolon	M
ICH₂COOCH₂CH^o₂-	It It	It a	1 J2^lAethylphsnyrj3-_!r.ethyl-5-pyrazolon	gelb
■	η	η	1\2',5'-Chioraethylphenyl] 3-aethyI- 5-pyrazolon 2 Phenylindol
It	κ	η	N,fi-Diaethylanilin	it joldgelb
ft K		η	1,3,5-PhenyInethylpyrazoion	irange
WCH COOCH CH N(CH )CG- C. cc 0	«	κ	1 [4'41eihylphenyr]3-.ieihyl-5-pyrazolon	selb
ti	κ Cl	H CI	2 Aeihylindol	η
η	H η	H	2 Phenylindol It	jüidgelb
K	η	η	H
κ	η	grünst, gelb
η	η	goldgelb
	gelb

509837/0851

Fortsetzung der Tabelle 2

X	Y	H	Z	K	Nuance
A-CH₂COOCH₂CH₂N(CH₃)So₂-	Cl	H	1 [3 '-Chi orpheny fj -3-Bisthyl -5-pyrazol on	gelb
Il	R	*	HHR	R
■	^CH3	Cl	R R R '	a
η	NO₂	H	HRR	H
R	H	It	tt R η	orange
tt	η	R	2-Methylindol	goldgelb
R	D	R	2-Phenylindol	R
R	Cl	R	2-Phenyl-H-üiethylindol	Il
•	R	B	2-Phenylindol	. R
■	R	Cl	K	B
R	H	R	2-Kethylindol	R
R	R	K	N-(p-Hydroxy)-N-(p-Cyanäthy])anilin	orange
«	B	η	Oicyanä'thylanilin	R
a	a	κ	Ν,Ν-Aethylbenzyl anil in	■
B	η	a	N₁N-Oi benzyl anil in.	η
R	η	κ	Njfi-Ciaeihyl -m- *ol ιιϊ di η	R
α	! R	η	K. fi-Di aethy 1 - sceiyl -n-pheny 1 end! ami η	Scharlach
R	NO₂		2-Naphthyla.Tiin	orange
'CK₂COOCH₂CH₂O-	Il	H	2-Phenylindol	orangs
η	I!	II	Acetoaceianilid	gelb
η	!!	It	1(4¹ChIorphenyl)3-msihylpyrazolon	orange
η	Br	I!	1(3¹Ch!crphenyl)3-methylpyrazolon	gelb
It	η	η	1(4'Methyl phenyl)3-meihylpyrazolon	I!
H	M	1(2,5 Chiorphenyl)3-methylpyrazolon	it

509837/0851

Fortsetzung der Tabelle 2

X	Y	Z	H	K	Nuance
H	BCH₂COOCH₂CH H(CH }S0-	Il	1,3,5-Phenyimethylpyrazolon	gelb
η		«	IJ4'-Methyl phenylj3-i:iethyl-5-pyrazol on	β
Cl		β	η n	*
M		Il	l\[3 '-Chi orpheny 1^3-sethy 1 pyrazl on-5	η
H	η	R	2 Phenylindol	goldgelb
Cl	R	η	η	M
H	WCH,COOCHCH,N(CH)CO-	R η	1,3,5-Phenylmethylpyrazolon	gelb
Cl H	a 9 1!CH₂COOCH₂Ch₂NCO	■	B a

509837/0851

- 56 Tabelle 3

	XXx^ζ R₃O R₂	^R3	H	•	■,	CH. CH.	aß	Nuance
	: h	H	»₂	H	CH₃ CH₃
\	OH	β	H NH₂	η	2
	η.	η	H	η	-OCK₂CH₂OCOCy
β	H	•	η	η	-0(CH-J-OCOCHJ ί 0 C
H	NH₂	Il		Il	-CCOCH CCH OCOCHJ CH₃
R	H		H	η
■	OH S		B	-OCH CH OCOCH Sf
OH	H	OH	SCH₂CH₂COS(Ch₂CH₂OCOCH₂₈
■k	OH	H OH	-COOCH CCH OCOCHJ *t_tlt L* CH„ O
	α	H	-SC_WC0CH₂.
""ζ	NHCH CH OCOCHJ	n	-COOCH CCH OCCCHΛ *ί_χ C C*
η	n	η	-COOCH CCH
η	η	I ^CH3 -CN	rosa
		-SO₂S(C₂H₅I₂	κ
		violett
blau
violett
Scharlach
Scharlach
blau
orange blau
η
Il
Il

503837/0851

STf-

Fortsetzung der Tabelle .

:,H₂

h

3

^R3

2

H

Il

rf

H

Z

-

H

ο ι: η ο ς η

Il

H

ι 3
-COOCH CCH

■

Z. JU J J«

SH-^-CH COOCH
L

η

^CH3

It

Nuance

V

OH

N

η

-SCH₂CH₂OCOCH₂K

η

blau

OH

η

H

-SCH CH-OCOCHJf

OH

H

*

-OCH CH CH-CH
OCOCH₂Il/

I
Vs

orange

iH/\MCCCH_oCH nCOCH w
\=/ 2 2 2

H

K

rot

■

H

-ocisCii ccoc-u
LC L

«

OH

OCOCH₂A

H -

COOCK₂^CC₃CH₂

rotst. blau

OH

.NHCH₂CH₂OCOCh₂A

α

OH

violett

NH₂

KO₂

η

-NHCH₃

,H^CH₂CH₂OCOCH₂.

-OH

blau

-NKCH₂CHCH₂CH₃
OCOCH₂K

-SHCH₂CH₂OH

-OH

H

-OH

OH

H

R

-KHCH_oCH_o0C0CHΛ
2 2 2

-OH

grünst, blau

OH

H

orange

»φ

Il

H

Il

H

blau

_?CH₃ NiiCH CH OCOCH₉*
i ,.._... ,_ .,

violett

grünst ich ig bia·.

rünstichig blaj

509837/0851

ORIGINAL INSPECTED

- 58 Tabelle 4

Cl

O₂N-A Jh N=N

₂CH₂CN

/^CH3
¹ ' ^CK3^li CH_nCH/'

I « ■

/■

rf it ρ

^C¥^H2

I·

I - (CH ) NCH(CHJ₀N(CK)

m..

Die in der vorstehenden Tabelle 4 beschriebenen Farbstoffe fä'rben Polyester in roten Tönen.

509837/0851 -.^

Tabelle 5

25Ü9596

D-N	D	r	= N-	X	ο τ χ) R₁-OCOCH₂W	^Rl	W	φ	Nuance
	4-Chlorphenyl	4—Chior-2-nitropheny	Hl	^CH3	Y	CH₂CH₂	fPH 1 f'fΓΗ ) Wfpu 1	grünst.gelb
a	η	CN	It		a a
a	R	COOCH J	η	(H₃C)₂b₂CH₂N(CH₃)₂	a a
2-Chlorphenyl	-^CH3	C0N(CH₃)₂	π	a	a a
κ	^C2^H5	CN	R		a a
4-Fhenylazophenyl	^CH3	■	a	a	orange
	a	CN	a	a	grünst.gelb
4-Chlorphenyl	ti		H C-CH-		ti " β '
		It	CHJC.H
•	a		-H₂C-CH-	φ/Η CH. -N 'R-CH -CH /Vh «-i/ ^{3 3} CH₃ 2 2	tt ti
t		N		3 Z© 2 2 3 2	K R
3-Nitrophenyl		B	ti	It	η a
a	It	It	a	a a
	It	η		gelb
	It

509837/0851

D	X	_	Il	j	Y	R	W	■	_ Il	Nuance
2 Λ-Dichlorphenyl	Il	Il	j 11	Il	CH -CH 2 2	Il	Il	grünst.gelb
Il	It	Il	11	H -CH -CH 2 2 2	Il		11
Il	Il		Il	H -CH-CH 2 3	Il	Il	Il
2 Λ ,5-Triehlorphen;	1"	Il	Il	U	Il		Il
Il	Il	Il	11	CH -CH -CH 2 2 ;	Il	Il	Il
It	Il	Il	Il	CH₂-OH₂-	It	Il	II
ehlorphenyl	H	Il	Il	Il	Il	11
Il	Il	H	CH -CH -CH 2 2 ;	Il		Il
11	II	Il	CH -CH-CH	Il	Il	II
tf~Methyl-2-nitro-					_ Il
phenyl	Il	Il	It	Il	Il	Il
4-Methoxy-2-nitro-
phenyl	Il	Il	-CH -CH -CH 2 2 c	Il	Il
phenyl	Il	Il	Il	Il
H—Nitro-2-cyan-
phenyl	Il	Il	II	II
4—Carbons äurebenzyl
ester-phenyl	Il	II	Il
Il	Il	CH -CH - 2 2	Il
II	Il	CH -CH-CH	Il
U-Carbonsäure-n-
butylester-phenyl	Il	Il	Il
Il	Il	CH₂-CH₂-CH₂	H
Il	It	"CH₂-CH₂-	Il
4-Carbonsäure-hexyl
ester-phenyl	Il	Il	Il

509837/0851

D

X

1-

II

_

1-

Il

2-ChIor-5-car; ons äure-;

'■·

»

Il

Y

-CH -CH -CH -
2 2 2

W

Nuance

4—Carbons äure-hexyl-

ester-phenyl "
I

ester-phenyl j "

isobutylester-phenyl

ι;

Il

-CH -CH-CH
2 3

ester-phenyl

U

Ί—Carb ons äur e - is opr opy'

2-Chlor-5-carbons äure-

phenyl

2 -C ill ΟΓ--5 -t e:: roy 1 -

Il

grünst. gelb

Il

ir

phenyl

Il

11

Il

¹J-Carbonsäure-tert .but

yi-

isopropylester-phenyl ; "
j

II

ester-phenyl

II

2-Chior-5-carbons äure-!

Il

-CH -CH -
2 2

11

4-Carbonsäure-sec.buty

n-butylester-p/.er:yl

I!

ester-phenyl

Il

-CH -CH -CK -
2 2 2

Il

H

ty-Carbonsäur-e-isobutylj

Il

II

I"

Il

II

-CH -CH -CH -
2 2 2

Il

II

-CH -CH -
2 2

H

Il

II

11

Ii

It

II

-CH -CH -CH -
2 2 2

If

π
I

Il

-CH -CH-CH
2 3

H

Il

I!

Il

1!

-CH -CH -CH -
2 2 2

I!

-CH -CH -
2 2

Ii

I!

Il

I,

Il

i;

I!

Ii

509837/085 1

Tabelle 6 »f\-*

	O S-R₁ -OCOCH₀W III t NO	Nuance
		gelb
-CB₂CB₂-	?N(CH₃)₂CH₂CH₂N(CH₃,₂	R
B	Si(CB₃)₂(CH₂)₃0(CH₂,₃r;(CH₃)₂	B
It	?«(CB₃)₂(CB₂)₍®	B
-CH-CH- ^ ι	?₈(cy₂c»₂c_Vi(cH₃,₂	S
-CH₂-CH-		■
-CH₂-CH-	B
CK-OCX ί ο b

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Tabelle 7

D-N =	•	D	i	Z	Γ	]	S(CHJ₉(CHJ-N(CHJ- **Ol. L. 0 Ol.**	Nuance
2-ChIcr-4-n i troph eny 1		-^CH3	i R₁-OCOCH₂W		orange
		^Ri	-N(CHJ₂CH₂CH₂N(CH₃J₂
•	η	H_?C-CH-	*	η
R	η	¥₅	N	n
η	^C6^H5	CH₂-CH₂	a	rotst. orange
2,6-Oi chior-4-ni trophenyl	^CH3	CILCH- ^CH3	η
		-H₂CCH- ¥5		gelb
		-
η

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Tabelle 8

*⁴Τ·**	D-N =	O	NHRi "S	^Rl	-^HR₂	W=-N(CH₃)₂(	^C6^H5	"¹TJ ΓΊΙ ΛΤ ( PTJ ^ ->tir\ KjLLr)Vi \ V^tI ,j ) —
		2-ChloM-nitrophenyl		^C6^H5			CH₂CH₂OCOCH₂W
N	NHR₃	η	^R2			Nuance
•	CH₂CH₂OH	-C₂H₅	CH₂CH₂OCOOH₂.	■	Scharlach
β	CH₂CH₂OCOCH₂X	-CH(CH₃J₂	R	B	•
2,4-Dinitro-5-chlor- phenyl		^C6^H5	β
n	.CH₂C₆H₅	η
4-Nitrophenyl	"ft	:-c₂h₅	rot
Pentachlcrpheny]	η	B	■
	-^C2^H5	orange
η	gelb

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- AtSr-

Tabelle

Farbstoff

Nuance aufj Polyester j

OH

NO,

OCH.

CH,

CH

j'2

goldgelb

,H 0COCH₀N-C H N (CH ) orange

CH_

Tabelle

Farbstoff

CH,

■CE.

CO CrL· Cl⁵

-Cl

M-Q. H,Ν- -| 2 .

CH^

Nuance auf Polyester

gelb

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CG*

Farbstoff

-N=N-

CO CH,

CH.

'N-

,0

Cl

-N=N-

• N'

ii ""3

GH

CH₂-N-G₂H₄-N(CH₃),

PIT ν O

Nuance auf Polyester

gelb

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Beispiel 5

10,95 Teile des Farbstoffes von Beispiel 2 in der Tabelle 3 werden in 66 Teilen Chlorbenzol bei 45 bis 50° angeschlämmt. Während 3 Stunden lässt man bei dieser Temperatur mit 2,17 Teilen Dimethylsulfat reagieren, wobei das zweite Stickstoffatom im wasserlöslichmachenden Rest W ebenfalls quaterniert wird. Nach dem Filtrieren erhält man 13,1 Teile des Farbstoffes von folgender Konstitution

GH.

ΘΙ ⁵ ΘΙ ³

₂) ₆ OCCH₂NCH₂Ch₂N-CH,

in/

1,5 g des Farbstoffes werden/2 It. Wasser von 50 gelöst und mit Essigsäure 80%ig ein p^-Wert von 5 eingestellt. Nun werden 100 g eines Polyestergewebes zugegeben und im geschlossenen Färbeapparat innert 30 Minuten auf 130 erhitzt. Es wird 60 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Anschliessend wird kurz gespült und in einer Flotte, die je Liter Wasser 2 g Hydrosulfit und 3 ml Natronlauge 36° Be enthält, während 20 Minuten bei 70° nachbehandelt. Nach dem Trocknen erhält man eine egale, brillante Rosafärbung mit guten Echtheitseigenschaften. Hilfsmittel (z.B. Dispergatoren) wurden keine benötigt.

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Claims

■ GP-

Patentan sprüche
1. Farbstoffe der Formel

F(-O-C-CH₂-W)_n

worin F ein Farbstoff der Dispersionsreihe, η = 1 oder 2, und W der Rest einer Diammonium- oder Aminoammoniumverbindung ist, welche über eine Ammoniumgruppe mit dem Methylencarbonyloxyrest verbunden ist.

2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

F-O- CO- CH₀-M-L-N -^-R

^-2 ,0 ρ-;φ _e

Anion R₀ Rp--Anion

^ s-1

III

worin F das gleiche wie oben ist,und s = 1 oder 2, ;

R^ ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Aralkylrest R₂ ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Aralkylrest Rg ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituier- : ter Alkyl- oder Aralkylrest oder zusammen mit R, oder R/ --ein. niederer Alkylenrest vorzugsweise Aethylenrest R, ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Aralkylrest, oder zusammen mit R„ ein

ί niederer Alkylenrest, vorzugsweise ein Aethylenrest

'^: R ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Aralkyl- ! rest, besonders aber ein Wasserstoffatom und i L ein gegebenenfalls substituierte oder durch Heteroatome, ι .u .wie Sauerstoff, Schwefel- oder Stickstoffatome unterbrochene Alkylenkette oder eine direkte Bindung ist.

509837/0851 ■

3. Farbstoffe gemä'ss Anspruch 2, gekennzeichnet durch die Formel

F-O-CO-CH₀-N-L

A^ion ^R2

Rrt τ?. j 'Anion

s-1

worin s, F,L,R₁₃R^, R₃ und R^ das gleiche wie oben bedeuten.

4. Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Dispersionsfarbstoff F der Azoreihe angehört.

5. Farbstoffe gemä'ss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Dispersionsfarbstoff F der Anthrachinon- oder Acridonreihe angehört.

6. . Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Dispersionsfarbstoff F der Nitro-,

Methin-, Naphthoperinon- oder Chinophthalonreihe angehört.

7. Farbstoffe gemä'ss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie Monoazofarbstoffe sind.

8. Farbstoffe gemä'ss Anspruch 7, gekennzeichnet durch die Formel

₂__q

worin D der Rest einer Diazokomponente, A ein Arylenrest, a=OL oder 2, R' und Ri je eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe sind, und B der Rest einer Kupplungskomponente ist, wobei mindestens einer der Rest D,A,Ri,R^ und B eine

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Gruppe der Formel -0-C-CH₂-W enthalt, worin W das Gleiche wie in Anspruch 1 bedeutet.

9. Farbstoffe gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Diazokomponente 1 bis 2 Reste der Formel W-CH^CO-O-enthält, worin W das Gleiche wie in Anspruch 1 bedeutet, und B eine Kupplungskomponente der Phenol-, Enol-, Aminopyrazol-, Pyrazolon- oder Cyanpyridonreihe ist.

10. Farbstoffe gemäss Anspruch 8, gekennzeichnet durch die Formel

W-CH -C-O-Alkylen-X—f ^d Il ^S

worin der Ring A¹ noch weitere, nichtwasserlöslichmachende Substituenten aufweisen kann und X eine einfache Bindung, -O-, -SO₂-, -SO₂-NH-, -SO₂N(AIlCyI)-, -CO-NH- oder -CO-N(Alkyl)· ist.

11. Farbstoffe gemMss Anspruch 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Diazokomponente der Formel

W-CH-C—O-Alkyleii-X—'/

^Δ Il _Ο

0 ^ά

entspricht, wobei der Ring G durch niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Alkoxycarbonylgruppen, Chlor- und Bromatome, Niederalkylsulfonyl-, Nitro- oder Cyangruppen substituiert sein kann.

12. Farbstoffe gemMss Anspruch 10, gekennzeichnet durch die Formel

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Il W-G^-C-O-Alkylen-X-

NH -CO-Mederalkyl ,

worin R-J und R^ gleich oder verschieden voneinander sind und eine Niederalkyl-, Phenylethyl-, Benzyl-, Cyanäthyl-, Niederalkylcarbonyloxy-niederalkyl-, Hydroxyniederalkyl- oder Cyanäthoxyäthylgruppe und d ein Wasserstoff, Chloroder Bromatome, ein Niederalkyl-, Niederalkoxy-, Niederalkylthio-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Niederalkoxycarbonylrest und d¹ ein Wasserstoffatom, oder wenn d = H ist, eine Acylaminogruppe sein kann.

13. Farbstoffe gemäss Anspruch 11, gekennzeichnet durch die Formel -,

0 " " NH-CO-(Wiederalkyl)

14. Farbstoffe gemäss Anspruch 9, gekennzeichnet durch die Formel

W-CH -C-O-Alkylen-X- ^d Il O

worin B' eine Kupplungskomponente der Phenol-, Enol-, Aminopyrazol", Indol-, Pyrazolon-, Pyrimidin- oder Pyridinreihe ist und der Ring A' noch weitere, nichtwasserlöslichmachende Substituenten aufweisen kann.

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15. Farbstoffe gemäss Anspruch 8, gekennzeichnet durch die Formel

D-N=N-A-N-R^-O-CO-CH₂-W

worin Rl eine gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochene Alkylengruppe ist.

16. Farbstoffe gemäss Anspruch 15, gekennzeichnet durch die Formel

d'd ,

JU Λ

D-N=N-/ V-N

V=* ^Niederalkylen-O-CO-CH₂-W c

wobei c ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Acylaminogruppe einer niederen Monocarbonsäure bedeutet.

17. Farbstoffe gemäss Anspruch 16, bei welchen c ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R-, eine niedere, unsubstituierte Alkylgruppe bedeutet.

18. Farbstoffe gemäss Anspruch 16, gekennzeichnet durch die Formel

D-N=N

J-CH₂-W

worin RV eine Niederalkyl-, Phenyläthyl-, Benzyl-, Cyanäthyl-, Niederalkylcarbonyloxy-niederalkyl-, Hydroxyniederalkyl-oder Cyanäthoxyäthylgruppe ist.

19. Farbstoffe gemäss Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass RV eine Niederalkylgruppe ist und c eine Niederalkylcarbonylaminogruppe ist.

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20. Farbstoffe gemäss Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass D ein 2-Cyan-4-nitrο-phenyl-, 2-Chlor-4-nitro-phenyl- oder 2,6-Dichlor-4-nitro-phenylrest ist.

21. Farbstoffe gemäss Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass D ein Nitro-isobenzthiazolyl-3-Rest ist.

22. Farbstoffe gemMss Anspruch 14, gekennzeichnet durch die Formel

W-CH -C-O-Alkylen-X

worin R₁- eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine Phenyl gruppe oder eine gegebenenfalls niederalk3'lierte Aminocarbonylgruppe und R^ ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe oder ein
Sulfolanrest ist und G¹ durch niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Alkoxycarbonylgruppen, Chlor- und Bromatome, Nitro- oder
Cyangruppen substituiert sein kann.

23. Farbstoffe gemäss Anspruch 22, gekennzeichnet

durch die Formel
0

24. Farbstoffe gemäss Anspruch 14, gekennzeichnet
durch die Formel

W-CH -C-0-Alkylen-X

worin Ri eine niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder Phenylgruppe und Ri ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe oder ein Sulfolanrest ist und G¹ durch niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Alkoxycarbonylgruppen, Chlor- und Bromatome, Nitro- oder Cyangruppen substituiert sein kann.

25. Farbstoffe gemäss Anspruch 24, gekennzeichnet durch die Formel

• W-CH -C-Ö-Alkyl en-i

26. ' Farbstoffe gemäss Anspruch 14» gekennzeichnet

durch die Formel
0

worin P,q ein Wasser stoff atom, eine Alky !gruppe oder eine Arylgruppe ist, R« ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cyclohexylgruppe oder einen heterocyclischen Rest, eine Acylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte, vorzugsweise alkylierte Amxnocarbonylgruppe oder eine Cyangruppe, R-, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe ist und G¹ durch niedere Alkyl-,

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Alkoxy- oder Alkoxycarbonylgruppen, Chlor- und Bromatome, Nitro- oder Cyangruppen substituiert sein kann.

27. Farbstoffe gemäss Anspruch 26, dadurch gekenn zeichnet, dass R₇ eine Methylgruppe und Rq eine Cyangruppe ist.

28. Farbstoffe gemäss Anspruch 14, gekennzeichnet durch die Formel

W-C^-CO-O-Alkylen-X-

worin zwei Reste Z Gruppen der Formel -NR-j^Ria bedeuten und das andere Z eine Gruppe der Formeln -NR-, .R,,, -OR, c oder -S-R-J r bedeutet, wobei L», R.., und L₁. je Wasserstoff, Aryl, Aralkyl, Cycloalkyl oder einen aliphatischen Rest bedeuten und R-,- und R,, einen den Amins ticks toff enthaltenden Ring bilden können und die Reste -NR, «R-ia gleich oder verschieden voneinander sein können.

29. Farbstoffe gemäss Anspruch 14, gekennzeichnet durch die Formel

^Qf~^R16

W-CH -CO-O-Alkylen-X-

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worin Q, eine -N-Brlicke und die anderen Q unabhängig voneinander ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder die ' -N(R-, η)-Brücke bedeuten, wobei R,q Wasserstoff- oder eine Niederalky!gruppe ist, und R^, R,~ und R.g gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste oder Wasserstoff- !- atome sind:

30. Farbstoffe gemäss Anspruch 14, gekennzeichnet durch die Formel

in der D einen Rest einer Diazokomponente der aromatischen oder heterocyclischen Reihe, R₂₀ ein Wasserstoffatom oder ein organischer Rest, R₉₁ ein organischer Rest und entweder D oder R₂₁ den Rest der Formel -0-CO-CH₂-W enthält. 31. Farbstoffe gemMss Anspruch 29, gekennzeichnet durch die Formel

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- lär-

?19

worin Q-, eine -N-Brücke und die anderen Q unabhängig voneinander ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder die -N(RJq)-Brücke bedeuten, wobei Rig Wasserstoff oder eine Niederalkylgruppe ist und R-Jg₉ R-[^ und Rj „ gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste oder Wasserstoffatome sind und einer der Reste R, vorzugsweise R-ty, Kohlenwasserstoff-O-CO-CHp-W, insbesondere Niederalkylen-0-CO-CH₂-W bedeutet, während D¹ das gleiche wie D ist, aber keine quaternären Stickstoffatome aufweist.

32. Farbstoffe gemäss Anspruch 26, gekennzeichnet durch die Formel

alkylen -0-CO-CH₀-W

worin der Alkylenfest vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält und D und W das gleiche wie in Anspruch 8 bedeuten.

33. Farbstoffe gemäss Anspruch S, gekennzeichnet durch die Formel

to—Chp—C-C—Alkylen—Λ

OH

x^orin die Ringe E und F weitere nichtionische Substituenten aufweisen können und G¹ durch niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Alkoxycarbonylgruppen, Chlor- und Bromatome, Nitro- oder Cyangruppen substituiert sein kann.

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34. Farbstoffe gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie Nitrofarbstoffe sind.

35. Farbstoffe gern'äss Anspruch 34, gekennzeichnet durch die Formel

worin R₁Q ein gegebenenfalls substituierterArylrest, Rp₀ und R^-j je ein von ionisch nicht-dissoziierenden Gruppen freier Substituent oder ein VJasserstoffatom sind.

36. Farbstoffe gem'äss Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, dass Κ£_η Wasserstoff, Phenyl oder Niederalkyl und R₂₁ ein Rest der Formel -Niederalkylen-O-CO-CH₂-W ist, \-7obei W das gleiche wie in Anspruch 8 bedeutet.

37. Farbstoffe gemMss Anspruch 5, gekennzeichnet durch

die Formel

0 X -Eohlenwasserstof f-0-C-CH_o-W ii i I! ²

worin X -O- oder -S- ist.

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38. Farbstoffe gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie Anthrachinonfarbstoffe der Formel

O
π

U 6 O - C - CH

sind, worin η eine ganze Zahl von 1 bis 2, vorzugsweise 1, und U einen Anthrachinonrest mit 3 bis 5 kondensierten Ringen bedeutet, welche bis zu 4 andere Substituenten enthalten.

39. Anthrachinonverbindungen gemäss Anspruch 38, gekennzeichnet durch die Formel

worin B ein Halogenatom, insbesondere ein Brom- oder Chloratom, oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, wie Methyl oder Methoxy, n=l oder 2 und Z' Zi, Zl und Z] jeweils ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls durch einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl oder heterocyclischen Rest substituierte Amino- oder Hydroxygruppe oder eine durch einen organischen SMurerest substituierte Amino- oder Hydroxygruppe bedeuten, wobei mindestens eines der Symbole Z₁', Z' Zl oder Z! eine Gruppe der Formel -NH-KW-X-Alkylen-O-C-OU-W enthält, worin KW ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest und X¹= -NH-, -O- oder -S- ist.

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40. Anthrachxnonverbindungen gemäss Anspruch 39, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eines der Symbole Z-J, ZL· ZO und Z) die Gruppe der Formel

-NH-KW'-X'-Alkylen-O-CO-C^W, worin KW¹ ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest ist, bedeutet.

Al. Anthrachinonverbindungen gemäss Anspruch 39, gekennzeichnet durch die Formel

HO 0

■Μ' -alkylen-O-CO-CHgW

0 OH

worin W das gleiche wie in Anspruch 1 und M¹ ein Rest der Formeln -CO-O-, -0- oder -S- ist.

42. An thrachinonverb indungen gem'äss Anspruch 41, gekennzeichnet durch die Formel

Z' 0 Z·

14 η 11

[-A^ll-(O~Alkylen)-₌^O-C-CH₂¥ ,

worin Z-J, Zl, Zl, Z), B und W das gleiche bedeuten wie im Anspruch 39, A" ein gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochener oder substituierter aliphatischer, araliphatischer oder aromatischer Rest ist, M ein Schwefel- oder Stickstoffatom, eine direkte Bindung, eine -SO,,-, -SO NH-, -SO₂-O-, -C-O- oder eine -CO-NH-Gruppe darstellt und ρ

0
1, 2 oder 3 bedeutet.

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43. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Farbstoffen der Formel

O
F(-O-C-CH₂-W)_n

worin F ein Farbstoff der Dispersionsreihe, n=l oder 2, und W Rest einer Diammonium- oder Aminoammoniumverbindung ist, welch

über eine der beiden Ammoniumgruppen mit dem Methylcarbony1-oxyrest verbunden ist, dadurch gekennzeichnet, dass man entweder (a) die Farbstoffe der Formel

ί s

F-(O-C-CH₂-Z)_n, (II)

worin

F und η das gleiche wie oben darstellt und Z eine labile Acy!gruppe einer starken Säure, wie der Schwefelsäure oder ' insbesondere einer der Halogenwasserstoffsäuren ist, mit η Mol eines Diamine, welches mindestens ein alkylierbares Stickstoffatom aufweist, umsetzt und anschliessend gegebenenfalls die nicht quaternisierten Stickstoffatome mit Alkyli< ι

I rungsmittel quaterniert, oder (b) indem man die Diazonium-

i I

verbindung einer Diazokomponente mit einer Kupplungskom-

j ponente kuppelt, wobei mindestens eine der Komponenten • mindestens einen Rest der Formel ;

ί '

j -0-CO-CH₂-W j

I i ■

ί enthält, worin W das gleiche wie oben bedeutet, oder (c) ;

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zwei Komponenten miteinander kondensiert, durch deren Vereinigung der Farbstoff entsteht, und welche insgesamt mindestens eineGruppe der Formel -O-CO-CtL^-W enthalten. 44. . Verfahren gemäss Anspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass man die Farbstoffe der Formel

.1 ΐ
• F-O-CO-CH₂^N-L-H^-R

Anion

^NAnion^

III

s-1

worin F das gleiche wie oben ist,und s = 1 oder 2, | R, ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Aralkylrest R^ ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Aralkylrest ; R^ ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Aralkylrest oder zusammen mit R, oder R/

' ein niederer Alkylenrest vorzugsweise Aethylenrest

R. ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Aralkylrest, oder zusammen mit R„ ein ι niederer Alkylenrest, vorzugsweise ein Aethylenrest R ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Aralkylrest, besonders aber ein Wasserstoffatom und L ein gegebenenfalls substituierte oder durch Heteroatome, v;i-^:„wie Sauerstoff, Schwefel- oder Stickstoffatome unterbrochene Alkylenkette i_st^^herst^ellt· . j 45. Verfahren gemäss Anspruch 44, dadurch gekennzeichnet, dass man die Farbstoffe der Formel

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η.

R₁ R F-O-CO-CH₀-N-L N -

Anion ^R2 · ^R

^vAnion

1-

j S-I

worin F, R^, R^, R₃ , R^ _und χ, ^as gleiche wie oben bedeuten, herstellt.

46. Verfahren gemäss Ansprüchen 43 bis 45, dadurch gekennzeichnet, dass der Dispersionsfarbstoff F der Azoreihe angehört.

47. Verfahren gemäss Ansprüchen 43 bis 45, dadurch gekennzeichnet, dass der Dispersionsfarbstoff F der Anthrachinon-, Acridon-, Nitro-, Stj'ryl-, Methin-, Naphthoperinonod er Chinophthalonreihe angehört.

48. Verfahren gemäss Ansprüchen 43 bis 46, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente mit einer Diazoniumverbindung zum Azofarbstoff kuppelt und. eine der beiden Komponenten einen Rest der Formel

-0-C-CH₀-W
0

enthält.

49. Verfahren gemäss Ansprüchen 43 bis 45, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Azofarbstoff, einen Anthrachinonfarbstoff oder einen Styrylfarbstoff, welcher
mindestens einen Rest der Formel

-0-CO-CH₂-Z

aufweist, worin Z für ein Halogenatom oder einen Rest einer Sulfonsäure steht, mit einem Amin umsetzt, welcher zwei
tertiäre Stickstoffatome enthält.

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50. Verfahren gemäss Anspruch 48, dadurch gekennzeichnet, dass man die Azofarbstoffe der Formel

worin D der Rest einer Diazokomponente, A ein Arylenrest, a=l oder 2, R', und R' je eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe sind, und B der Rest einer Kupplungskomponente ist, durch Kupplung darstellt, wobei mindestens einer der Reste D, A, R₁ ¹, R' und B eine Gruppe der Formel 0-C-CH₀-W

JL Z υ Ζ

enth'ält, worin W das Gleiche wie in Anspruch 28 bedeutet.

51. Verfahren gemäss Anspruch 50, dadurch gekennzeichnet, dass nur die Diazokomponente 1 bis 2 Reste der Formel

0-CO-CH₂-W enthält,

worin W das Gleiche wie in Anspruch 1 bedeutet und B eine Kupplungskomponente der Phenol-, Enol-, Aminopyrazol-, Indol-, Pyrazolon-, Pyridin-, Pyrimidin- oder Anilinreihe ist.

52. Verfahren gemäss Anspruch 51, dadurch gekennzeichnet,

dass man eine Diazokomponente der Formel

W-CH₂-C -Alkylen-X

worin der Ring A¹ noch weitere, nicht wasserlöslichmachende Substituenten aufweisen kann und X = -NH-, -S- oder -0- ist, verwendet.

53. Verfahren gemäss Anspruch 52, dadurch gekennzeichnet, dass die Diazokomponente der Formel

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W-Cl^-C-O-Alkylen-X

worin G' durch niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Alkoxycarbonylgruppen, Chlor- und Bromatome, Niederalkylsulfonyl-, Nitro- oder Cyangruppen substituiert sein kann, entspricht.

54. Verfahren gem'äss Anspruch 51, dadurch gekennzeichnet,

dass man Azofarbstoffe der Formel

Q
W-C-O-Alkylen-X

worin B'eine Kupplungskomponente der Phenol-, Enol-, Pyrazolon-, Aminopyrazol-, Indol-, Pyrimidin- oder Pyridinreihe ist und der Ring A' noch weitere, nicht wasserlöslich machende Substituenten aufweisen kann, durch Kupplung herstellt.

55. Verfahren gemäss Anspruch 51, dadurch gekennzeichnet, dass man Azofarbstoffe der Formel

W-CH₂-C-O-Alkylen-X

worin der Ring A' noch weitere, nicht wasserlöslich machende Substituenten aufweisen kann, durch Kupplung herstellt.

56. Verfahren gemäss Anspruch 55, dadurch gekennzeichnet,

dass man Farbstoffe der Formel

d'd-

W-CH -C-O-Alkylen-X-

NH -CO-Kiederalkyl

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worin R-J und Rl gleich oder verschieden voneinander sind und eine Niederalkyl-, Phenyläthyl·-, Benzyl-, Cyanäthyl-, Niederalkylcarbonyl·oxy-niederal·kyl-, Hydroxyniederalkyl- oder Cyanä'thoxyäthylgruppe und d ein Wasserstoff-, Chloroder Bromatom, ein Niederalkyl-, Niederalkoxy-, Niederalkylthio-, Phenoxy-, Phenylthio-, oder NiederalkoxycarbonyIrest und d¹ ein Wasserstoffatom bedeuten, oder v?enn d = H ist, eine Acylaminogruppe sein kann, durch Kupplung herstellt.

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57. Verfahren gemäss Anspruch 56, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel d

NH-CO-(Niederalkyl) durch Kupplung herstellt.

58. Verfahren gemäss Anspruch 48, dadurch gekennzeichnet, dass von den Komponenten nur die Kupplungskomponente einen Rest der Formel q

ti

W-CH₂-C-O-

enthält.

59. Verfahren gemäss Anspruch 58, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazoniumverbindung mit einer Kupplungskomponente der Formel

H-A-N-R'-X-ATlcylen-O-CO-CH₂-W

worin R' eine gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochene Alkylengruppe ist, kuppelt.

60. Verfahren gemäss Anspruch 59, dadurch gekennzeichnet, dass man Kupplungskomponenten der Formel

-Alky len- 0- CO-

wobei c ein Wasserstoff- oder Häbgenatom oder eine Acylaminogruppe einer niederen Monocarbonsäure bedeutet, ver

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wendet. * £#-

61. Verfahren gemäss Anspruch 60, dadurch gekennzeichnet, dass man Kupplungskomponenten verwendet in denen c ein
Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe und R.. eine niedere, unsubstituierte Alkylgruppe bedeutet.

62. Verfahren gemäss Anspruch 61, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel

TD !I

D-N=N-f Y-N 0

\_OH,-0-C-CH₀-W

'2"4 2

worin R" eine Niederalkyl-, Phenylethyl-, Benzyl-, Cyanä'thyl-, Niederalkylcarbonyloxy-niederalkyl-, Hydroxyniederalkyl- oder Cyanäthoxyäthylgruppe ist, durch Kupplung herstellt.

63. Verfahren gemäss Anspruch 62, dadurch gekennzeichnet, dass Farbstoffe herstellt in denen R", eine Niederalkylgruppe ist.

64. Verfahren gemäss Anspruch 63, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponente D-NH^ ein 2-Cyan-4-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitronarilin, oder 2,6-Dichlor-4-nitroanilin verwendet.

65. Verfahren gemäss Anspruch 63, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponente Nitro-isobenzthiazolyl-3-amin
verwendet.

66. Verfahren gemäss Anspruch 58, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Atninopyrazol-, Indol-, Pyrazolon-, Pyrimidin- oder Pyridinreihe verwendet.

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67. Verfahren gemä'ss Anspruch 66, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente ein Pyrazolon der Formel

Il Il ->

HO-C N

worin R₅ eine niedrige Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine Phenylgruppe oder eine

gegebenenfalls niederalkylierte Aminocarbony!gruppe und R, ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Ary!gruppe oder ein Sulfolanrest ist, verwendet.

68. Verfahren gemäss Anspruch 67, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff der Formel

W - CH₀ - C - 0 - alkylen - X-/ V-N=N

durch Kupplung darstellt.

69. Verfahren gemäss Anspruch 66, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente ein Aminopyrazol der Formel

HC - C - R^-
ii M J

^H2^N-V^H

verwendet, wobei Rl eine niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder Phenylgruppe und R^ ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe oder ein Sulfolanrest ist.

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70. Verfahren gemäss Anspruch 69, dadurch gekennzeichnet, dass man die Farbstoffe der Formel

W - CH₉ - C■ - 0 - alkylen - X

durch Kupplung herstellt.

71. Verfahren gemäss Anspruch 70, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff der Formel

. O

ti

W-CH₂-C-O- alkylen - X-^

herstellt.

72. Verfahren gemäss Anspruch 66, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente ein Pyridon der Formel

Il I O

HO-C C=O

R₉

verwendet, worin Rq ein Viasserstoffatom, erne gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls .substituierte Arylgruppe, Rg ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cyclohexylgruppe oder einen hetero-

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cyclischen Rest, eine Acylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte, vorzugsweise alkylierte Aminocarbonylgruppe, oder vorzugsweise eine Cyangruppe, und R₇ eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Ary!gruppe ist. 73. Verfahren geruäss Anspruch 66,dadurch gekennzeichnet, dass man die Farbstoffe der Formel

W- CH₂- CO- O-Alky len-X

XIII

worin zwei Reste Z Gruppen der Formel -NR₁₃R,, bedeuten und das andere Z eine Gruppe der Formeln "NR₁₃R-IA, OR,- oder -S-R₁₅ bedeutet, wobei R₁₃, R₃, und

₃,

je Wasser

stoff, Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder einen aliphatischen Rest bedeuten und R_₃ und R-, einen den Aminstickstoff enthaltenden Ring bilden können und die Reste -NR₁₃R-, gleich oder verschieden voneinander sein können, durch Kupplung

herstellt.

74. Verfahren gem'äss Anspruch 66, dadurch gekennzeichnet, dass man die Farbstoffe der Formel

Q₂-R₁₇

XIV

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worin Q₁ eine τΝ-BrUcke und die anderen Q unabhängig voneinander ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder die '

-N(R-Jq)-Brücke bedeuten, wobei R-,q Wasserstoff- oder eine Niederalkylgruppe ist, und R-iß, R-. ₇ und R, g gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste oder Wasserstoff- _; •atome sind, durch Kupplung herstellt.

75. Verfahren gemäss Anspruch 66, dadurch gekennzeichnet, dass man die Farbstoffe der Formel

. in der D einen Rest einer Diazokomponente der aromatischen ; oder heterocyclischen Reihe, R„_o ein Wasserstoffatom oder _: ein organischer Rest, R₂₁ ein organischer Rest und entweder ^l; D oder R₂₁ den Rest der Formel -0-CO-CH₂-W enthält» \ durch Kupplung herstellt.

76. Verfahren gem'äss Anspruch 74, dadurch gekennzeichnet, dass man die Farbstoffe der Formel

D¹-N=N-/ Λ—Q₂-R[₇

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?Ϊ9

worin Q^ eine -N-Brücke und die anderen Q unabhängig voneinander ein Sauerstoff- oder Schwefelatom .oder die ^: -N(R¹ ^q)-Brücke bedeuten, wobei R'-jq Wasserstoff- oder ! eine Niederalkylgruppe ist, und R'₁₆, R'₁₇ und R' gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste oder j Wasserstoffatome sind und einer der Reste R, vorzugsweise ; R^, die Formel-Kohlenwasserstoff-O-CO-CH^-W, insbesondere ■j —NIederalkylen-O-CO-CH₂-W hat, während D¹ das gleiche wie D ist, aber keine quaternären Stickstoffatome aufweist, _; durch Kupplung herstellt.

77. Verfahren gemäss Anspruch 72, dadurch gekennzeichnet, dass man die Farbstoffe der Formel

alkylen-0-C0-CH₉-W

z.

(worin der Alkylenrest vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalt und besonders für einen Aethylenrest steht),

durch Kupplung herstellt.

78. Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern, insbesondere von Polyesterfasern, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 42.

79. Das gemäss Anspruch 78 erhaltene gefärbte Material.

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80. Kupplungskomponenten, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Rest der Formel

-0-CO-CH₂-W

aufweisen.

81. Kupplungskomponenten gemä'ss Anspruch 80, gekennzeichnet durch die im Anspruch 59 angegebene Formel.

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