DE2416003A1

DE2416003A1 - Farbstoffe fuer synthetisches textilmaterial deren herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2416003A1
Application number: DE2416003A
Authority: DE
Inventors: Peter Aeschlimann; Stefan Dr Koller
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1973-04-04
Filing date: 1974-04-02
Publication date: 1974-10-24
Also published as: FR2224523B1; JPS49130919A; GB1471333A; IT1004074B; US3998805A; ES424893A1; CA1032537A; FR2224523A1

Description

CIBA-GEIGV AG, CH-4002 Dasei " "*^h ■"■«-'

DR. 3 £ R 3 fl|3L--lN6. STAPF DIPL.-IMQ. SCHWAPfE Γ". ^Γ ■- SANDMAIR

8 MÖNCHEN 80 ■ MAUEHK1R6HER8TR.45 9^16003

Case 1-8713 A
Deutschland

Anwaltsakte 24 909 2. April 1974

"Farbstoffe für synthetisches Textilmaterial de&en Herstellung und. Verwendung" """ .

Die Erfindung betrifft intermediär wasserlösliche Dispersionsfarbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von hydrophobem synthetischem organischem Material insbesondere Polyestermaterial.

Hydrophobes synthetisches organisches Material₃ insbesondere Polyestermaterial färbt man bekanntlich mit Dispersionsfarbstoffen wie sie z.B im "Colour Index" beschrieben sind. Es handelt sich dabei um farbige organische Verbindungen, die von wasserlöslichmachenden Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Ammoniumgruppen frei und nur spurenweise in Wasser löslich sind und über eine molekular-dispers gelöste Phase auf das Material aufziehen. Die Dispersionsfarbstoffe müssen zu diesem Zweck vor dem eigentlichen Färbeprozess sehr fein gemahlen und durch Zugabe von grosser Mengen Dispergatoren im wässerigen Färbebad stabilisiert werden. Während des Färbens liegt der Farbstoff nicht in Lösung, sondern als Dispersion vor..

Dadurch ergeben sich in der Praxis häufig gros-

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CiBA-GEiGY AG - 2 - ■

se Schwierigkeiten, denn diese Farbstoffdispersionen sind oft unstabil, wobei der Farbstoff auskristallisiert, was wiederum zu unegalen Färbungen führt. Insbesondere in,der Hochtemperatur-Färberei macht sich eine ungenügende Dispersionsstabiltät durch Filtrationserscheinungen bei dichtem . Material, etwa auf Kreuzspulen und in der Baumfärberei bemerkbar. Ferner können die Dispergatoren in grossen Färbeapparaten zu Schaumbildung führen und stellen, da meist giftig, eine grosse Belastung für das Abwasser dar. Beim Färben von Mischgeweben ergeben sich ebenfalls Schwierigkeiten, da wasserlösliche Farbstoffe sich mit den Dispergatoren der Dispersionsfarbstoffe häufig schlecht vertragen.

Es wurden nun Farbstoffe gefunden, welche es erlauben, diese Schwierigkeiten zu umgehen, indem man hydrophobes, synthetisches organisches Material in einer schwach sauren, neutralen oder alkalischen Lösung erfindungsgemässer intermediär wasserlöslicher Dispersionsfarbstoffe färbt, welche eine unter den Färbebedingungen abspaltbare Gruppe, enthalten, die mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe trägt.

Gegenstand der Erfindung sind daher Farbstoffe der

Formel

/-SO₂- \ _/-_λ HO₃S-OC₂H₄-A __so^_ J-(A)- N=N-B (I)

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worin B eine Kupplungskomponente der'Dispersionsreihe ist, die sich von einem N-alkylierten Anilin oder Aminonaphthalin ableitet und in o-Steilung zur Azobrticke eine freie oder acylierte primäre oder sekundäre Aminogruppe enthält und von wasserlöslich machenden Gruppen' frei ist, R ein Wasserstoffatom, eine Cycloalkyl- oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe ist und der Rest A gegebenenfalls weitere Substituenten enthält.

Man erhält die neuen Farbstoffe, wenn man die Diazoniumverbindung eines Amins der Formel

/-SO₉-HO₃S-O-C₂H₄ -X __S(/ _N_4-f Al II

'2 " R

worin R und A das gleiche wie oben bedeuten, mit einer Kupplungskomponente der Formel H-B kuppelt, worin B das gleiche wie oben ist.

Von Interesse sind besonders die Farbstoffe der Formeln (III), (IV) und (V),· deren Formeln nachstehend angegeben werden, Die Farbstoffe (III) entsprechen der Formel

worin R und A das gleiche wie oben bedeuten, und R-, ein Wasser-

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Stoffatom, eine Niederalkyl- oder Phenylalkylgruppe und R2 und R~ jeweils Wasserstoff- oder Halogenatome, Niederalkyl-, Niederalkoxy-, Nitro-, Sulfonylamido-, N-Niederalkylsulfonamido- oder Ν,Ν-Di-niederalkyl-sulfonylamidogruppen sind. Die Farbstoffe (IV) entsprechen der Formel

NHCOR₄

V -SO₀-N- J
\ ^l · / NHGOR

worin R, und R₁- jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoff atom, ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylamino- oder Arylaminorest oder ein (Alkyloxy- oder Aryloxy-)carbonyIrest oder (Alkyloxy- oder Aryloxy-)carbonylaIkyIrest oder ein (Aryloxy-, Arylthio- oder Arylamino-)alkylrest oder ein Styrylrest oder Aralkyl-, Thiophenyl- oder Pyridylrest sind, und R^- und R₇ gegebenenfalls durch mindestens ein Heteroatom unterbrochene und/oder gegebenenfalls substituierte Alkylreste sind, und A und R das gleiche wie oben bedeuten.

Die Farbstoffe (V) entsprechen der Formel

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worin Ac der Acylrest einer niederen aliphatischen oder aromatischen Carbonsaure, Kohlensä'urehalbesters, Carbaminsäure oder Sulfonsa'ure oder ein Rest der Formel -CO-NIU ist, d ein Wasserstoff atom, ein Chlor- oder Bromatom, eine Niederalkyl-,Niederalkylthio-, Phenyl-, Phenyloxy-, Phenylthio-, Niederalkyloxycarbonyl- oder Niederalkylaminocarbonyl-gruppe ist, R^ Niederalkyl oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom ist und R,., R-,, R und A das gleiche wie oben bedeuten.

Bevorzugt ist d in m-Stellung zur Azogruppe gebunden.

Der Benzolring A kann z.B. die folgenden in Wasser nicht sauer dissoziierenden Substituenten aufweisen:

Chlor- oder Bromatome, Methyl-, Aethyl-, Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl-, Methyl- oder Aethylsulfonyl-, N-(Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl-, Cyanäthyl-)aminosulfonyl-, N,N-Bis-(Methyl-, Aethyl-, Hydroxyäthyl-)aminosulfonyl-, Methoxy- oder Aethoxycarbonyl-, Acetylamino- oder Propionylaminogruppen.

Der in den Formeln I bis V vorkommende Rest R ist z.B. ein Wasserstoffatom, eine Aethyl-, Propyl-, Butyl-, Benzyl-, ß-Cyanäthyl-, ß-Hydroxya'thyl-, 3-Chlorä'thyl- oder eine Cyclohexylgruppe.

Der Rest R-, steht in der Regel für ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl-, Benzyl-, Phenyläthyl-, , Hydroxyä'thyl- oder Cy ana'thy !gruppe.

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Die Reste R« und R~ bedeuten z.B. jeweils unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Chlor- oder Bromatome, Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl-, Methpxy-, Aethoxy-, Propoxy-, Butoxy-, Nitro-,-Aminosulfonyl-, N-(Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Hydroxyäthyl-)aminosulfonyl-, N,N-Bis-(Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl-, Hydroxyäthyl-)aminosulfonyl-, Methyl- oder Aethylsulfonyl-, (Methoxy-, Aethoxy-)sulfonylgruppen.

Die Reste -CO-R^ und-C0-R₅ in den Farbstoffen der Formel IV können gleich oder verschieden voneinander sein.

Die Reste -CO-R, und -CO-R₅ und der Rest Ac in den Farbstoffen der Formel IV stellen unsubstituierte oder substituierte Fettsäurereste dar, wie Formyl-, Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, 1-Methylbutyryl-, Hexanoyl-, Crotonyl-, Octanoyl-, Decanoyl-, Dodecanoyl-, Hexadecanoyl-, Palmityl- oder Steraylreste₃ ferner einen Glykol- oder Methylmercapto-

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essigsäurerest, Chloracetyl, α,β-Dibrom- oder Dichlorpropionyl-, 3-Brompropionyl-, 4-Chlorbutyryl-, Cyanacetyl-, Acetoacetyl-, Aethoxyacetyl-, Bromacetyl, 2-Phenylbutyryl, 4-Benzoyl-butyryl, 4-Phenyl-butyryl-, Cyclohexanbutyryl, 2-Bromstearyl-, 11-Bromundecanoyl-, Palmitoyl-, Glycoyl- und 3- und 4-Hydroxybutyrylreste.

Als Reste -CO-R. , .-CO-Rc- und Ac kommen weiterhin

4' j

in Frage:

die halbveresterten Dicarbonsäurereste der allgemeinen Formel (Aryloxy- oder Niederalkoxy)-CO-(CH₂) ,-CO-, worin m = 1 - 9 ist. Beispiele hierfür sind z.B. der Methoxycarbonylcarbonylrest, der" C₂H₅-O-CO und der P-CH₃-C₆H,-0-CO-CH₂CH₂-CO-ReSt. Halbveresterte Acylreste der Oxalsäure, wie die Reste der Formeln CH₃-O-CO-CO-, C₄H₉-O-CO-CO-, P-Cl-C₆H₄-O-CO-CO, 0-CH₃-C₆H₄-O-CO-CO-, P-CH₃C₆H₄O-CO-CO- und P-C₂H₅-O-C₆H₄-O-CO-CO-, die Reste cycloaliphatic eher -Carbonsäuren, wie der Cyclohexancarbonyl-,· Methylcyclohexancarbonyl- und Dimethylcyclohexancarbonylrest; die Reste araliphatischer Carbon-

säuren, wie der Phenylacetyl-, 3-Phenylpropionyl-, Phenoxyacetyl-, (p-Nitro-, p-Acetyl-, o-Butoxycarbonyl, o-Methoxy-, ,p-Butoxy-, p-Methyl-, p-Brom-, 3,5-Dichlor-, p-Aethyl-, p-Chlor-)phenoxyacety1-, Phenoxypropionyl-, Phenoxybutyryl, Phenoxythioacety1, 3,5-Dichlorphenylthioacetyl, p-Methoxycar- : bonylphenylmercaptoacetylj a-Phenylmercapto-propionyl-, ..Y(p-Nitrophenylmercaptobutyryl, Phenylaminoacetyl, p-Chlor-

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phenylaminoacetyl-, m-Aethylphenylaininoacetyl, N-Mo rpho linoacetyl, Styrylcarbonyl- und der Cinnarnylcarbonylrest; die Reste aromatischer C<3.rbonsä'uren, wie der Benzoyl-, Methylbenzoyl-, p-Chlorbenzoyl-, p-Nitrobenzoyl-, 3,5-Dinitrobenzoyl-, Methoxybenzoyl-, 4-Phenoxybenzoyl-, 4-Phenylbenzoyl-, 4-Phenylmercapto-benzoyl-, 4-Phenylazobenzoyl-, a-Naphthoyl- und der ß-Naphthoylrest; und die Reste heterocyclischer Carbonsäuren, wie der Furoyl-, Nicotinyl-, Thiophen-2-carbonyl- oder Pyridin-3- oder -4-carbonylrest.

Die Acylreste -CO-R/ , -CO-Rc und Ac können sich auch von Alkyl- oder Arylhalbestern der Kohlensäure ableiten, und R/ und R₁- stehen dann für C,-Cp-Alkoxy- oder gegebenen-.falls substituierte Phenoxygruppen, wie z.B. für Methoxy-, Aethoxy-j n-Propyloxy-, Isopropyloxy-, 0-Chlorä'thoxy-, ß-Methoxya'thoxy-, n-Butoxy-, Isobutoxy- und Hexyl oxy gruppen, ferner Phenoxy-, Chlorphenoxy-, Bromphenoxy-, Nitrophenoxy-, Carbäthoxyphenoxy-, Methoxyphenoxy-, Methylphenoxy- oder Aethylphenoxyres te.

Die Acylreste -COR, , -COR ,- und Ac können sich auch von Alkyl-j Cycloalkyl- oder Arylcarbaminsä'uren und heterocyclischen Carbaminsäuren ableiten, und R/ und Rc- stehen dann für C-j -Cg-Alkylamino-, Cyclohexylamine - oder gegebenenfalls substituierte Phenylaminogruppen, wie z.B. Methylamino-, Aethylamino-, Propylamino-,

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Butylamino-, Octy!amino-, Cyclohexylamino-, Phenylamino-, (Chlor-, Brom-, Methyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Nitro-, Trifluor■ methyl-, Methoxycarbonyl- oder Aethoxycarbonyl-)phenylamino-, Dime thy !phenyl amino-, Naphthylamino-j 3-Pyridylamino-, 3-Tetramethylensulfon-amino-, Furfurylamino- oder Thiophenaminogruppen.

Die Gruppen R <- und R -, können

niedre, d.h.Ibis 4, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppen, wie Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- oder n-Butylgruppen sein, die durch ein oder zwei Sauerstoffatome unterbrochen und/oder in Üblicher Weise substituiert sein können. Als Substituenten kommen in Frage: Halogenatome, vorzugsweise Fluor-, Chlor- oder Bromatome, Phenyl-, Niederalkoxy-, Niederalkylcarbonyloxy-, Niederalkylcarbonylamino, Benzoyloxy-, Benzoylamino- (wobei die Benzoylgruppen durch Chlor-, Brom-, Methyl-, Aethyl-, Methoxy- und Aethoxygruppen substituiert sein können), Cyan-, Hydroxy-, Phenoxy-, Phenylcarbonyl, Phenylsulfonyloxy-, Phenoxycar-

j eweils/ bonyl, Phenylthio (wobei die Phenylgruppen/durch Chlor, Brom, Methyl, Aethyl, Methoxy-, Aethoxygruppen substituiert sein können), Niederalkylsulfonyl,

Niederalkoxycarbonyloxy, Phenoxycarbonyloxy, und Phenyl-aminοcarbonyloxy-, Aminocarbonyl-, Mono-niederalky!aminocarbonyl-, Di- niederalkylaminocarbonyl-, Niederalkylcarbonyl-, Succinimido-, Phthalimido-, Niederalkoxycarbonyl,

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Cinnainoyl-, ThiophencarbOnyl-, Pyridincarbonyl-, Phenoxyalkylcarbonyloxy, Phenylaminoalkylcarbonyloxy-, (Niederalkoxy- oder Phenyloxy)carbonylalkylcarbonyl (oxy- oder amino)- Gruppen. R₆ kann auch Wasserstoff sein.

Geeignete Gruppen R₆ und/oder R₇ sind z.B. diejenigen der Formeln

CH₂CH₂Cl, CH₂CH₂Br, CHCl-CH₂Cl, CH₂CH₂CN, CH₂-CH(OH)-CH₂Cl, CH₂C₆H₅, CH₂CH₂C₆H₅, CH₂CH₂OH, CH₂-CH₂-O-CH₃, CH₂-CH₂-O-C₄H , -C,Hg-O-C,H , -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OCH , -CH₂CH₂-O-CH₂CH

-<^CH2> CO-O-(CH₃,C₂H₅,C₃H₇,C₄H₉,C₆H₅) '^V CO-SH-(CH₃,C₂H₅,C₃H₇,C₄H₉,C₆H₅) ' ^ -CH₂-CH₂-O-COCH₂Cl, -CH₂CH₂-O-CO-CHBr-CH₂Br, -CH₂-CH-(OCOCH₃)-CH₂-0-C₆H₅

-CH₂-CH₂-0-CO-CH=CH₂, -CH₃-CH(OCOCH₃)-CH₂OCOCH₃, - (CH₂)^₃-O-CO(H, CH₃, C₂H₅,C₃H₇, C₄H₉) -(CH₂)^₃-NH-CO(H₅CH₃₁C₂H₅₅C₃H₉₉C₄H₉) ' .. -(CHp_1-3-O-CO(C₆H₅₅C₆H₄Cl, C₆H₄Br, C₆H₄OCH₃, C₆H₄CH₃) ■^^H2⁾1-3"°"^CO"^O(CH3'^C2^H5^>C3^H7'^C4^H9⁾ -(CH₂)^₃-O-CO-O- (C₆H₅, C₆H₄Cl, C₆H₄Br, C₆H₄OCH₃, C₅H₄CH₃) -(CH₂)^₃-O-CO-NH(CH₃, C₂H₅, C₃H₇, C₄H₉) -(CH₂)^₃-O-CO-NH(C₆H₅, C₆H₄Cl, C₆H₄OCH₃, C₆H₄CH₃)

-CH₀CH₀-0-CH₀-O-O-H. und -CH₀CH₀-O-CO-CH₀-O-H,- ZZ 2oj LZ ZbD.

Der Rest Ac kann nicht nur die für -CO-R 4 und .,-CO-Rt- angegebenai Bedeutungen besitzen, er kann auch für

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eine Alkylsulphonyl oder Benzolsulfony!gruppen stehen, wie z.B. eine Methan-, Aethan-, Butan-, Propan-, Benzol-, p-Toluol-, p-Bromtoluol oder p-Nitrobenzolsulfonylgruppe. Geeignete Kupplungskomponenten sind z.B. die

Amine der Formeln

d d

Λ _N/ 6

UHCO-C₁ ⁷ NH-SO₂- c₂ worin c^ ein Wasserstoffatoin, eine gegebenenfalls substituierte Niederalkyl-, Cycloalkyl- oder Niederalkoxygruppe oder einen Benzolrest und c^ einen niederen Alkyl- oder Benzolrest bedeutet.

Als Beispiele seinen die folgenden Kupplungskomponenten aufgeführt:

3-(ß-Chlorpropi onylamino)-N,N-diäthylanilin 3-Acetamino-N,N-dibenzylanilin

S-Acetamino-ö-methoxy-NjN-bis-(ß-hydroxyäthyl)anilin 3-Acetamino-N,N-diäthylanilin
3-Acetamino-N,N-bis-(0,ß-acetoxyäthyl)-anilin 3-Acetamino-N,N-i>is- (ß, ß-cyanäthyl)-anilin 3-Acetamino-N-äthyl-N- ß- cyanäthyl-anilin 3-Acetamino-6-methoxy-N,N-bis-(ß-cyanäthy1)-anilin 3-Formylamino-N,N-diäthylanilin

3-Propionylamino-N-äthyl-N- (ß-acetoxy'äthyl)-anilin 3-Acetylamino-N-Mthyl-N-(ß-acetoxyäthyl)-anilin 3- Chloracetyl-N ,N- di'äthylanilin

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3-Acetamino-I^N-bis-(ß-cyanäthoxyäthyl)-anilin S-Acetamino-o-methoxy-N-(β-cyanoäthoxyäthyl)-anilin iS-Acetamino-o-methoxy-N- (ß-acetoxyä"thyl)-N- (ß-cyanathoxyäthyl)-anilin

3,5- Bis (acetylamino-N-(ß-cyanäthy I)-N-äthyl-anilin (erhältlich durch Umsetzung von 3,5-Diacetamido-anilin mit Acrylnitril und anschliessend Diäthylsulfat) 2,5-Bis (acetylamino)-N,N~bis- (ß-acetoxy'äthyl)-anilin 3-Methansulfonylamino-N,N-bis(ß-acet ο χ yäthyl)-anilin

2-Cyclohexylairu.no-3-aminocarbony 1-4,6-diaminopyridin 2-Phenoxy-3-cyan-4,6-di amino-pyri din (die letzten Kupplungskomponenten sind durch Umsetzung von 2-Brom-3-cyan-4,6-diamino-pyridin und Aethylarain, Cyclohexylamino oder Phenol/Phenol/Kaliumcarbonat, und im Falle der Aminocarbony!verbindung, anschliessendes Erhitzen in Schwefelsäure, zugänglich).

2-Diäthylamino-3-cyan-4-Inethyl-6- (0-hydroxyäthylamino)-pyridin

2,6-Bis(ß-hydroxyäthylamino)-3-cyan-4-methyl-pyridinⁱ

Die Kupplung kann in an sich bekannter Weise, vorzugsweise in saurem Milieu, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oüer Katalysatoren, wie z.B. Dimethylformamid, Pyridin, resp. dessen Salzen, vorgenommen werden. . - .....

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Die neuen Farbstoffe eignen sich ausgezeichnet zum Bedrucken und insbesondere zum Färben von halbsynthetischen oder vorsugsv/eise vollsynthetischen Materialien, insbesondere Textilfasern.

Als Substrate seien zum Beispiel genannt Materialien wie Polyacrylnitril und Mischpolymere aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylarraden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymere aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril-Blockmischpolyrr.eren, Polyurethane, synthetische Pol?/amide, wie PolyChexamethylen-adipinsäureairdd) oder Polyamid 6.6, PolyCiü-eaproiactam) oder Polyamid 6, Poly(hexamethylensebacinsäureamid) oder Polyamid 6.10, und Poly(ll~amino~ undecansäure oder Polyamid 11, vorzugsweise Cellulosetri-u-.*2 l/2-acetat und vor allem aromatische Polyester, wie solche aus 0?erephthaisäure und Aethylenglykol oder lj^-Dimethylolcyclohexan, und Mischpolymere aus Terephthal- und Isophthalsäure mit Aethylenglycol und gegebenenfalls l,^~Dimethylolcyclohexan. .

Diese Materialien können dabei in den verschiedensten Verarbeitungsformen,.wie Gespinste, Gewirke, Gewebe, Garne oder Pasern, vorliegen.

" - ' ■ Man färbt diese Materialien mit .den erfindungägemässen Farbstoffen unter solchen Bedingungen, dass die Farbstoffe der Formel

A098Ä3/1015^:

HO_xSOC₀H,- / ^S02 \-(A\- N=N-B -S0„-N

R
wie folgt aufgespalten wird

B₂C=CH-I

-so -

Hierbei entsteht ein wasserunlöslicher Dispefsionsfarbstoff, der als solcher auf das Material aufzieht.

Dies geschieht derart, dass man das Material bei erhöhter Temperatur, beispielweise bei 80 bis 130° C, gegebenenfalls unter Druck in einem schwach 'sauren, neutralen oder alkalischen Bad bei einem pH-Wert von ca. 3 bis 8, vorzugsweise 5 bis 7, färbt; gegebenenfalls werden diesem Färbebad noch Puffer, wie Dinatriumphosphat, zugesetzt.

Das Verfahren besitzt den Vorzug, dass es ausserordentlich einfach zu handhaben ist. Sowohl der Färbe-als auch der Druckvorgang können .nach den gebräuchlichen Arbeitsmethoden erfolgen, und es werden ausser den neuen Farbstoff-, derivaten keine ungebräuchlichen Substanzen, keine unverhält· nismässig grossen Mengen an Hilfsstoffen und auch keine besonderen Apparaturen benötigt.

Dieses Verfahren bringt gegenüber der Üblichen Dispersionsfärberei einige, eingangs schon genannte ent-

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■".WS*

scheidende Vorteile, nämlich dass die Farbstoffe nicht als Dispersion vorliegen müssen und daher die komplizierten Mahlprobleme der Dispersionsfarbstoffe wegfallen. Man braucht auch keine meist giftige abwasserbelastende Dispergatoren, womit auch die in Grossfärbeapparaten lästigen Schaumprobleme wegfallen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts andres angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Zwischen Gewichtsteil und Volumteil besteht das gleiche Verhältnis wie zwischen Gramm und Milliliter.

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Beispiel

_N = _N / N-N(CH₂CH₃).

OSOoNa ' /

^J NHCQCH₃

0,1 Mol l-Aminophenyl-ACß-hydroxyäthylsulfon) werden bei 10⁰C. in 30 ml cone. Schwefelsäure eingetragen und über Nacht bei Raumtemperatur bis zur vollständigen Lösung gerührt. Nun wird auf eine minimale Eismenge ausgetragen, so dass die Temperatur bei 0⁰C bleibt. Nach der Filtration wird die scharf abgepresste Paste in 350 ml Eiswasser suspendiert, mit 0,15 Mol Salzsäure cone, versetzt vind bei 0-5⁰C mit 4n Natriumnitritlösung titrimetrisch diazotiert. Eine halbe Stunde wird bei 0-5⁰C mit geringem Nitritüberschuss ausdiazotiert. Nitritverbrauch zwischen 0,085-0,09 * Mol. Nach Vernichtung des Nitritüberschusses mit SuIf aminsäurelösung wird die dem Nitritverbrauch entsprechende Menge der fein gepulverten Kupplxmgskomponente 3-Acetamino-N,N-diäthylanilin zugestreut. Nach zweistündigem Rühren im Eisbad wird mit Natriumacetat abge-

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stumpft. Nach weiteren 4 Stunden wird der Farbstoff der Formel II mit Sole ausgesalzen und filtriert.

Nach dem Trocknen im Vakuum bei 60° erhält man 21g eines orangen Pulvers. Der Farbstoff ist in Wasser klar löslich, muss also nicht gemahlen und dispergiert werden. Er liefert, bei pH 5 und 100° gefärbt, auf Polyesterfasern eine brillante orangerote Färbung, die gut licht-, reib-, schweiss- und sublimierecht ist.

" Auf analoge Weise können die folgenden Farbstoffe hergestellt werden:

1	^e0₃S0-C₂H₄S0₂-<>-M-5>-^!^ C₂H₅) ₂ ''NHC-(ML. Il ⁶ ⁵ 0	Nuance auf Polyesterfasern
t 2	CH₂-C₅H₅ ⁶0₃S0-C₂H₄S0₂-O_M-<^<_C2^₀^ NHC- CH 0	orange
3	C₂H₄CN ^e0₃S0-C₂H₄S0₂-O-M-<p-N(_CA0H NHC-CH, Ci	orange
4	^e0₃S0C₂H₄S0₂-<>^-N=N-<r>-N ( C₃H₅ ) ₂ NHC-CH-,	gelbstichig orange
Scharlach

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5.	_θ ^ _>Κί\ _r ' IiHC-CiI₇	-β	NHC-CH₇ *I ^J*	Nuance auf Poly esterfasern
6	P	P>-N=N-<3>-N (^C2^H5 ^ 2 KhC-CH₃ 3O₂C₂H OSO₃ O ■ '	gelbstichig orange
7	0,.N—\ 2 - C	OCH, ■ SO₂C₂H₄OSO₃ ⁶ I₁.^ 0	rotstichig violett
8	VsO-O.H.-30,SH-O-N=S-O-S(O-H ), NHC-CH Il ^ O	rotstichig blaii
9	CH NHC-CH- Il ^ b	orange
10.	C H CN NHC-CH₃	gelbstichig orange
11.	■ gelbstichig orange
gelbstichig orange

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Nuance auf Polyesterfasern

NHCH

O₃SO-C₂H₄-SO₀

N=N

rot

O₂NHCH₃

OCH

n(c₂h₅)₂

rot

NHCOCH

OC₂H₅

-N=N-ί V-Ni

NHCOCH₀

rot

O₃SOC₂H₄SO₂N NHCOCH

OCH₃

gelbstichig rot

O₃SOC₂H₄SO₂NH

Cl

-N=N-Z^)-N (C₂H₅ )₂
ti NHCOCH₀

orangebraun

O₃SOC₂H₄SO₂NH-

N=N

CN NHCOCH.

gelbstichig rot

O₃SOC₂H₄SO₂NH-

gelbstichig rot

NHCOCH,

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Nuance auf Polyesterfasern

19 ^ O₃SOC₂H₄SO₂NH

-O-^N=^N-O-^N(C2^H5>

COCH orange

Cl

20 ^ O₃SOC₂H₄SO₂NH-Z^-V- N=N-/~~\—N (C₂H₅ )

NHCOCH₀ orange

21 ^w O₃SOC₂H₄SO₂ NHC₂H₅
Q-SO₂OC₆H₅

orange

O₃SOC₂H₄SO₂-^V-N=N NHC₂H₄OH

-SO₂NHC₃H₇

orange

O₃SOC₂H₄SO₂-Z^-N=N

NHC₂H₅

SO₂C₂H₅ orange

NHC₂H₅

24 /~~S—N=N

SO₂NHC₂H₄OSO₃

SO₂N(CH₃)₂

orange

O₃SOC₂H₄SO₂

NHCOCH₃

N=N-/^)-N (C₂H₅) NHCOCH₃ gelbstichig rot

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	NHCOCH₃ ^Θ 0₃S0C₂H₄S0₂-{3~^N=N ~W~~ ^{N (C}2^H4^0H)2 NHCOCH₃	Nuance auf Polyesterfasern
26	NHCOCH₃ ^Θ O₃SOC₂H₄SO₂-/~Λ—N=N —\3~ ^{N (CH}2^C6^H5 ^ 2 NHCOCH₃	gelbstichig rot
27	gelbstichig rot

Auf die gleiche Weise erhalten wurden die Farbstoffe der Formel

OSOC,

N=N-Z^V-N ⁶ ¹^""¹ Nk ^XR?

in welcher die Symbole die in nachstehender Tabelle angeführte Bedeutung haben.

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Nr.	I R	■	η	X	• d	•Ζ	^R6	R 7	Nuance auf \| Polyesterfasern	I
28	-	1	H	H	COCH.	CH C H 2 6 5	CH C .H 2 6 5	orange	gelbstichig orange I
29	-	1	H	H	COCH	C KOH 2 4	C H₁OH 2 4	do	orange
30	-	-1	H	H	COCH	CH CHCH OH 21 2	C H 2 5	do	do
					COCH 3	•OH		do
31	-	1	H	H	COCH 3	C H OCOCH 2 4 3	C H OCOCH 2 4 3	gelbstichig ! orange
32	-	1	H	H	COCK	C H₁Cl 2 4	^C2^H4^C1	orange I
33	- .	1	H	H	COCH 3	C H OCH 2 4 3	C₂H₅	gelbstichig j orange '.
34	-	1	H	H	COCH	Q H OSO C H ^V2 4 2 6 5	C II 2 5	! orange \|
35	CH₃	2	H	H	COCH	C H OCOCH- 2 4 3	C H 2 5	]
36	H	2	Cl	H	COCH	C H COOCH 2 4 3	"C H 2 5	orange i
37	H	2	H	H	COCH	C H₁OCONHC JI 2 4 6 5	C H 2 5	gelbstichig orange
38		1	H	H	COCH	CH CH-CH 3r 21 2	C H 2 5 ·	orange
					COCK 3	Βΐ-		do
39	-	1	H	H	COCH	ϋ H.OCOA j) 2 4 S	C H- 2 5	do
	HC(CH 1	2	H	H	COCH	C H - 2 5 .	C H 2 5	do
41	°Λ^0Η	2	Cl	H	COC H Cl 2 4	C H 2 5	C H 2 5	do
42		2	H	H	COCH-CH Br	C H 2 5	C H 2 5	do .
43	-	1	H	H	COCH=CH 2	C H 2 5	C H 2 5	do
44	-	1	H	H	COCOOC H	C H 2 5 .	C H 2 5	do
45	-	1	H	H.	CO(CH J₁COC 2 4i\| 2	C H 2 5	C H 2 5	do do
46	-	1	H,	H	CO-/FS °		C H 2 5	do
47	-	1	H	H	COCH C JB 265 ^C°-Q	{ C H 5 ² 5	C H 2 5	do
48	-	1	H	H	COOC H	C H 2 5	C H 2 5	rot
49 50		1 1	II H	H H	CONHC H 6 5	C H 2 5 C H 2 5	C H 2 5 C H 2 5	rot
51	-	1	H	H	SO CH 2 3	C H 2 5	^C2^K5	rot
52	-	1	H	H	^₂O-⁰S	C H 2 5	C H 2 5
53	-	1	H	H	SO "τ ν—<"*ι ο X / wl	C H 2 5	CH
54	-	1	H	H	C H 2 5	C H 2 5
55	1	H	H	• ^C2^H5	C H 2 5

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Nr.	η	X	d	Z	R 7	^R8	Nuance auf Poly ester· fanρτη
56	1	H	H	COCH	C H₁ -CH 2 4 6 5	C H 2 5	orange
57	1	II	H	COCH	C H₁ -OCO-C^H 2 4 6 5	C H 2 5	do
58	1	H	H	COCH	C H -0-CO-C H 2 4 3 7	C H 2 5	do
59	1	H	H	COCH	V₉	CH CH CN 2 2	do
60	1	H	H	COCH	C H -0-C H₁CN 2 4 2 4	C H 2 5	do
61	1	H	H	COCH	CH -C ,H 2 6 5	CH CH CN 2 2	do
62	1	H	H	COCH	C H₁-CH CH CN 2 4 2 2	C H -0-C0- 2 4	CH do
63	1	H	H	COCH	C H₁-0-CO-CH 2 4 3	CH CH- CN 2 2	do
64	1	H	CH	COCH	C H 2 5	C H 2 5	do
65	1	H	H	SO C₁H 2 4 9	C H 2 5	C H 2 5	rot
66	1	H	Cl	COCH	C H 2 5	' C H 2 5	grange
67	1	H	COOCH	COCH	C H 2 5	C H 2 5	do
68	1	H	H	COCH	CH CH-CH OCH 2r 2 3 OH	CH	do

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Claims

Patentansprüche

1. Farbstoffe der "Formel

HO₃S-OC₂H₄

worin B der Rest einer Kupplungskomponente der Dispersionsreihe ist, der sich von einem N-alkylierten Anilin oder Aminonaphthalin ableitet und in o-Stellung zur Azobrlicke eine freie oder acylierte primäre oder sekundäre Aminogruppe enthält und von wasserlöslich machenden Gruppen frei ist, R ein Wasserstoffatom, eine Cycloalkyl- oder eiiB gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe ist und der Benzolrest A gegebenenfalls bis zu zwei weitere Substituenten enthält.

2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel NHR,

-N=N-

HO₃S-O-C₂H₄ ' " ..." IN

worin R^ ein Wasserstoffatorn, eine Niederalkyl- oder Phenylalkylgruppe und R₂ und R₃ jeweils Wasserstoff- oder Halogenatome. Niederalkyl-, Niederalkoxy-, Nitro-, Sulfonylamido-, N-Niederalkylsulfonamido- oder Ν,Ν-Di-niederalkyl-sulfonylamido-gruppen. sind.

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3. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

HO₃S-O-C₂H₄

N=N

worin R, und R₁- jeweils" unabhängig voneinander ein Wasserstoff atom, ein gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylamino- oder Arylaminorest oder ein (Alkyloxy- oder Aryloxy-)carbonyIrest oder (Alkyloxy- oder Aryloxy-)carbonylalkyIrest oder ein (Aryloxy-, Arylthio- oder Arylamino-)alkylrest oder ein Styrylrest oder Aralkyl-, Thiophenyl- oder Pyridylrest sind, und R,- und R₇ g-egebenenfalls durch mindestens ein Heteroatom unterbrochene und/oder gegebenenfalls substituierte Alkylreste sind.

4. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

/-SO₂-H0oS-0-C₉H_Af

\ γΘ /ΤΛ /^R6 N- P • / N^-Ac R / K -N=N-

worin Ac der Acylrest einer niederen aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure, Kohlensäurehalbesters, Carbaminsäure oder Sulfonsäure oder ein Rest der Formel -CO-NH₂ ist, d ein Wasserstoff atom, ein Chlor- oder Bromatom, eine Niederalkyl-, Niederalkoxy-, Niederalkylthio-, Phenyl-, Phenylthio-,-Niederalkyloxy-

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carbonyl- oder Niederalkylaminocarbonylgruppe ist, R^ eine Niederalky!gruppe oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom ist, und Rg, R₇, R und A das gleiche wie in Anspruch 3 bedeuten.

5. Farbstoffe gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass d ein Wasserstoffatom ist.

6. Farbstoffe gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass Ac ein Niederalkylcarbonylrest ist.

7. Farbstoffe gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass R^ und R₇ Phenylniederalkyl-, Cyanpiederalkyl-, Cyanä'thoxyniederalkyl-, Niederalkylcarbonyloxynieder alkyl-, Niederalkoxyniederalkyl- oder Niederalky!gruppen bedeuten.

8. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

N=N-B

³ T -SO₉

^ Ό

SS.

worin B der Rest einer Kupplungskomponente der Dispersionsreihe ist, der' sich von einem·N-alkylierten Anilin oder Aminonaphthalin ableitet und welcher in o-Stellung zur Azobrlicke eine freie oder acylierte primäre oder sekundäre Aminogruppe enthält und von wasserlöslich machenden Gruppen frei ist, R ein Wasserstoffatom, eine Cycloalkyl- oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe ist und der Benzolrest A gegebenenfalls weitere Substituenten enthält, welches dadurch

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gekennzeichnet ist, dass man die Diazoniumverbindung eines Anilins der Formel

HO-, S-O-C₉H

worin R und A das gleiche wie oben bedeuten, mit einer Kupplungskomponente der Dispersionsreihe der Formel H-B kuppelt, worin B das gleiche wie oben ist.

9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man Kupplungskomponenten der Formel

NHR₁

verwendet, worin R-, ein Wasserstoff atom, eine Niederalkyl- oder Phenylalkylgruppe und R₂ und Rn jeweils Wasserstoffoder Halogenatome, Niederalkyl-, Niederalkoxy-, Nitro-, Sulfonylamido-, N-Niederalkylsulfonylamido- oder N,N-Diniederalkyl-sulfonylamidogruppen sind.

10. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man Kupplungskomponenten der Formel

NHCOR,

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verwendet, worin R, und R₁- jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylamino- oder Arylaminorest oder ein (Alkyloxy- oder Aryloxy-)carbonylrest oder (Alkyloxyod'er Aryloxy-)carbonylalkylrest oder ein (Aryloxy-, Arylthio- oder Arylamino-)alkylrest oder ein Styrylrest oder Aralkyl-, Thiophenyl- oder Pyridylrest sind, und R,- und R₇ gegebenenfalls durch mindestens ein Heteroatom unterbrochene und/oder gegebenenfalls substituierte Alkylreste bedeuten.

11. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kupplungskomponente der Formel

verwendet, worin Ac der Acylrest einer niederen aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure, Kohlensäurehalbesters, Carbaminsäure oder Sulfonsäure oder eines Restes der Formel -CO-NH^ ist, d ein Wasserstoffatom, ein Chlor- oder Bromatom, eine Niederalkyl-, Niederalkoxy-, Niederalkylthio-, Phenyl-, Phenyloxy-, Phenylthio-, Niederalkyloxycarbonyl- oder Niederalkylaminocarbonylgruppe ist, R_ft eine Niederalkylgruppe oder ein Wasserstoffatom ist, und R, und R^ gegebenenfalls durch mindestens ein Heteroatom unterbrochene und/oder gegebenenfalls substituierte Alkylreste bedeuten.

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12. Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man Kupplungskomponenten verwendet, in denen d ein Wasserstoffatom ist.

13. Verfahren gemäss· Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass man Kupplungskomponenten verwendet, in denen Ac ein NiederalkylcarbonyIrest ist.

14. Verfahren gemäss Anspruch 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass man Kupplungskomponenten verwendet, in denen R-. und R₇ Phenylniederalkyl-, Cyanniederalkyl-, Cyanäthoxyniederalkyl-, Niederalkylcarbonyloxyniederalkyl-, Niederalkoxyniederalkyl- oder Niederalkylgruppen bedeuten.

15. Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern, insbesondere von Polyesterfasern, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 7.

16. Das gemäss Anspruch 15 erhaltene gefärbte Material.

20.2.74
JK/sh

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