DE2101685C3

DE2101685C3 - Monoazofarbstoffe und deren Verwendung zum Färben synthetischer PoIyamidfasermaterialien

Info

Publication number: DE2101685C3
Application number: DE2101685A
Authority: DE
Inventors: Edgar Dr. 5090 Leverkusen Siegel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-01-15
Filing date: 1971-01-15
Publication date: 1978-05-11
Also published as: NL7200467A; FR2121860A1; FR2121860B1; GB1326171A; DE2101685A1; US3852263A; DE2101685B2; BE778077A; IT951878B; CH568361A5; JPS5725575B1

Description

X ein geradkettiges oder verzweigtes Alkylen mit 2--4 C-Atomen,

R₁ Wasserstoff oder Q-C₄-Alkyl,

R₂ Wasserstoff, Chlor, C,-Q-Alkyl. Formylamino, C,-C₄-Alkylcarbonylamino, Benzoylamino, C,-C₄-Alkylsulfonylamino oder Phenylsulfonylamino,

R₃ Wasserstoff oder gegebenenfalls durch OH, CN, C,-C₄-Alkoxy, C,-C₄-Alkylcarbonyloxy, Halogen, Carbo-C,-C₄-Alkoxy oder Phenyl substituiertes C,-C₄-Alkyl und
R₄ gegebenenfalls durch OH, CN, C,-C₄-Alkoxy, C,-C₄-Alkylcarbonyloxy, Halogen, Carbo-C, C₄-Alkoxy oder Phenyl substituiertes C₁-C^- Alkyl sind,

wobei die Kerne A und B noch durch C,-C₄-Alkyl, Halogen oder C,-C₄-Aikoxy weiter substituiert sein können.

2. Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

HO₃S -X-HN-

entsprechen, worin X, R₂, R₃, R₄, A und B die im Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen.

3. Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 und 2, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

HO₃S-X-NH-O₂S-^aV-N=N J V

R₄'

entsprechen, worin

X und A die in Anspruch 1 genannte Bedeutung

besitzen,
R₂ Wasserstoff oder Methyl,

R₃ Äthyl oder Propyl und

R₄ ¹ Äthyl, Propyl oder Benzyl bedeutet.

4. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 3 zum Färben synthetischer Polyamidfasermaterialien.

Gegenstand der Erfindung sind Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

R₁

(D

R,

entsprechen, sowie deren Verwendung zum Karben synthetischer Polyamidfasermaterialien. In der allgemeinen Formel (I) stehen

X für einen geradketligen oder verzweigten Alkylen-

rest mit 2 4 C-Atomen,
R₁ PJr Wasserstoff oder Ci C₄-AIVy!,

R₂ fur Wasserstoff, Chlor, C₁-C₄-A^yI, Formylamino, Q-Q-Alkylcarbonylamino, Benzoylamino, C,-C₄-Alkylsulfonylamino oder Phenylsulfonylamino,

R₃ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch OH, CN, C,-C₄-Alkoxy, C,-C₄-Alkylcarbonyloxy, Halogen. Carbo-C.-C₄-Alkoxy oder Phenyl substi-

21 Ol

tuiertes C,-C₄-Alkyl und

R₄ für gegebenenfalls durch OH, CN, C,-C₄-AIkOXy, C,-C₄-Alkylcarbonyloxy, Halogen, Ca^o-C₁-C₄-Alkoxy oder Phenyl substituiertes Q-C₄-Alkyl.

Die Kerne A und B können durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl und C,-C₄-Alkoxy weiter substituiert sein.

Bevorzugte Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel

HO₃S-X-NH-O₂S^fAVN=N-ZBVN'

R,

worin R₂, R3, R₄, A, B und X die in Formel (I) angegebene Bedeutung haben, insbesondere solche der allgemeinen Formel ^J

(III)

HO₃S-X-NH-O₂S^fA -^N=N

worin X und A die vorstehend genannte Bedeutung haben, R₂ fur Wasserstoff oder Methyl, Ri für Äthyl

oder Propyl und R₄" für Äthyl, n-Propyl oder Benzyl stehen.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe werden erhalten, indem man 4-Aminobenzolsulfonamide der allgemeinen Formel

^R>
HO₃S-X—N—O₂S-^Ä^>-NH₂ (IV)

worin X, R₁ und A die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, diazotiert und mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel

40

45

worin R₂, R₃, R₄ und B die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, vereinigt.

Die Diazokomponentenderallgemeinen Formel(I V) werden erhalten, indem 4-Acetylaminobenzolsulfochloride bzw. 4-Nitrobenzolsulfochloride mit Aminen der allgemeinen Formel

HO₃S-X-NH-R₁

(VI)

worin X und R, die vorstehend genannte Bedeutung haben, amidiert und die Acetylgruppe durch Verseifung bzw. die Nitrogruppe durch eine Reduktion in die Aminogruppe überführt.

Geeignete 4-Aminobenzolsulfonamide der Formel (IV) sind beispielsweise:

l-Amino-4-(N-/?-sulfoäthyl)-amino-sulfonyl-

benzol,

I-Amino-4-(N-//-sulfoäthyl-N-melhyl)-amino-

sulfonylbenzol,

l-Amino-2-chlor-4-(N-/i-sulfoäthyl)-amino-

sulfonylbenzol,

l-Amino-2-chlor-4-(N-/i-sulfoäthyl-N-rnethyl)-

arnino-sulfonyibenzol,

l-Amino-3-chlor-4-(N-/?-sulfoäthyl)-aminosulfonylbenzol,
l-Amino-3-chIor-4-(N-/?-sulfoäthyl-N-methyl)-amino-sulfonylbenzol,

l-Amino-2,5-dichlor-4-(N-/?-sulfoäthyI)-aminosulfonylbenzol,

l-Amino-2,5-dichlor-4-(N-/}-sulfoäthyl-N-methyl)-amino-sulfonylbenzol, l-Amino-2,6-dichlor-4-(N-/i-sulfoäthyI)-aminosulfonylbenzol,

l-Amino-2,6-dichlor-4-(N-/i-sulfoäthyl-N-methyl)-amino-sulfonylbenzol, l-Amino-2-methyl-4-(N-/?-sulfoäthyl)-aminosulfonylbenzol,

l-Amino-2-methyl-4-(N-/i-sulfoäthyl-N-melhyl)-amino-sulfonylbenzol,

l-Amino-2,5-dichlor-4-(N-^-sulfoäthyI-N-äthyl)-amino-sulfonylbenzol, I-Amino-2,5-dichlor-4-(N-y-sulfopropyriamino-sulfonylbenzol,

l-Amino-2,5-dichlor-4-[N-3'-sulfo-n-butyl-(r)]-amino-sulfonylbenzol,

1 -Amino-2,5-dichlor-4-[N-4'-sulfo-n-butyl-( 1 ')]-amino-sulfonylbenzol.

Geeignete Kupplungskomponenten der Formel (V) sind beispielsweise:

Ν,Ν-Diäthylanilin, N,N-Dipropylanilin, N,N-Diäthyl-m-toluidin, N-0-Cyanäthylanilin, N-Äthyl-N-/9-cyanäthylanilin, N-Äthyl-N'/i-cyanäthyl-m-toluidin, N-Äthyl-N-zi-hydroxyäthyl-anilin,

N-Äthyl-n-^-hydroxyäthyl-m-toluidin, N-Äthyl-N-benzyl-anilin,

N-Äthyl-m-tolyl-benzylamin,

N-Äthyl-N-zi-phenyläthyl-anilin, N-Äthyl-N-^-phenyläthyl-m-toluidin, N-Äthyl-N'/i-acetoxyäthyl-anilin, N-Äthyl-N-^-acetoxyäthyl-m-toluidin, Ν,Ν-Di-^i-acetoxyäthyl-anilin,

N-Äthyl-N-^-methoxyäthyl-anilin, fts N^-Di-^-methoxyathyl-anilin,

N-Älhyl-^-methoxycarbonyläthyl-anilin, N-Äthyl-N-zS-chloräthyl-anilin, N^i-Diäthyl-rn-acctylarnino-aniün.

21 Ol

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich zum Färben synthetischer Polyamidfasern in egalen, ausgiebigen, orangen bis roten Tönen von sehr guter Lichtechlheit. Sie ziehen bereits in neutralen bis schwach sauren Färbebad gut auf Polyamidfasern auf. Unter Polyamidfasern werden dabei insbesondere solche aus synthetischen Polyamiden wie /-PoIycaprolactan oder Kondensationsprodukte aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin verstanden.

Gegenüber den Farbstoffen der britischen Patentschrift 6 44 258 und der deutschen Offenlegungsschrift 16 44 376 zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe in der Waschechtheil und alkalischen Walkechtheit auf PoKamidgewebe überraschende Vorteile.

Beispiel

34,9 Teile l-Amino-2,5-dichlor-4-(N-/i-sulfoäthyl)- azotiert. Danach gibt man zur klaren Diazolösung die

amino-sulfonylbenzol werden in 200 Teilen Wasser Lösung von 16,3 Teilen N.N-Diäthyl-rn-toluidin in

mit Natronlauge bei pH 7 gelöst, 7,0 Teile Natrium- is 200 Teilen 10%iger Salzsäure und vervollständigt die

nitrat zugegeben, nach Abkühlung auf 5 C 30 Teile sofort einsetzende Kupplung durch Zusatz von Na-

Salzsäure (37%ig) eingestürzt und 15'bei 0 5 Cdi- triumacetat. Der ausgefallene Farbstoff der Formel

Cl V HO₃S-CH₂-CH₂-HN-O₂S-/' V-N

Cl C H

- 2 "5

-N

CH.,

wird abgesaugt und getrocknet. Er färbt Polyamidfasern und Polyamidgewebe aus schwach saurem oder neutralem Bad blaustichigrol mit sehr guter Lichtechtheit.

Wenn man wie im Beispiel 1 angegeben verfährt, jedoch als Diazokomponente die in Spalte I und als Kupplungskomponente die in Spalte II aufgeführten Verbindungen einsetzt, so erhält man ebenfalls wertvolle wasserlösliche Diazofarbstoffe, die Polyamid in orangen bis blaustichigroten. lichtechten Tönen anfärben.

larblon auf Polyamid

2. HO₁S CHj-C Hj-HN - O₂S -<f ^v- NH₂

3. desgl.

cn,
CH₃

C Hj-CHj CH,

CHj-CHj CH,

orange

4. desgl.

5. desgl.

fi. desgl.

V- N

CH₁ C₂H₅
C₂H₅

C₂H₅

CIl₂
( ,IK

orange

rotstictiigorange

orange

7. tlcsül·

Ol 685

Fortsetzung

Il Farbton auf Polyamid

C₂IU X. IK)₁S CH₂-CH, HN O₂S ■ Nil, N Scharlach

Cl ⁽²""

(H₂ CH; CH,

9. desgl. < ■ N scharlach

(H₂ CH₂ CH, C₂H₅

10. desgl. / / N rol

CH, t·'"«

C₂H,

11. HO₁S CH₂ C H₂-HN O₂S "f NH₂ / /N orange

12. desgl. ' V- N orange

CH₂ C H₂ OH C₂H,

13. dcsgi. r ■ N orange

CH, CH₂-" y

^Cl C H

14. HOjS -CH₂-CH, -HN -O₂S -*{ /-NH₂ <f / N gclbslichigrot

Cl

C₂H,

CH₂-CH₂-CH,

15. desgl. c -N gclbslichigrot

CH₂-CH₂-CH,

desgl. y- NH - CH₂-CH₂-CN gelbstichigrot

C₂H, 17. desgl. 4, .'-—Ν gclbstichigrol

CH₂-CH₂-OH

C₂H₅

Ί8. desgl. <f ^^N rot

JZ CH₂-CH₂-OH

C₂H₅

19. desgl. C VN scharlach

(H₂ CH₂CN

CH₂ CH₂ O (O (H,

20. desgl. ■''' v- N gclbstichiprot

_(]1 CH₂ (H₂ O C(I (H,

21 Ol 685

Fortsetzung

:i. ii(),s cn, c

22. desgl.

23. desgl.

24. desgl.

25. desgl.

26. desgl.

27. desgl.

28. desgl.

29. desgl.

30. desgl.

31. desgl.

32. desgl.

33. desgl.

ei

HN O₂S ' NII,

C¹I

ίο

larhtnn auf Polyamid

Cl

N gdbstichigrol

C-, H₅

CH, C H₂O dl.,

N gelbstichigrot

CH₂-(H₂-O-CHj
C₂H₅

- N gelbstichigrot

CH₂-CH₂-O-CO-C₂H₅ C₂H₅

-N

gelbstichigrot

CH₂-CH₂-O-CO-OCHj

C₂H₅
·/— N gelbstichigrol

CH₂-CH₂-COO-CHj

C₂H₅
> —N gelbstichigrot

gelbstichigrot

CH₂	-CH	J-Cl
C₂H	5
CH₂	f~	>
C₂H	₅

N
\

CHj

J \

C₂H₅

CH₂-CH₂ C₂H₅

^CH₂-CH₂ C₂H₅

^Q₂H₅ CH₂-CH₂-CH₂-CH₃

gelbstichigrot

-N \

CH2 CH2 CH2 CH3

NH-CH₂-CH₂-CN

blaiistichigrot

gelbsttchigrot

gelbstichigrot

11

21 Ol 685

Fortsetzung

34. HO₁S CII₂ (II, UN O, S ■ ,· NH,

Cl

.15. desgl.

/.—^ 36. HO₃S-CH₂-CH₂-HN-O₂S-^ ">

Cl

37. desgl.

38. HO₃S-CH₂-CH₂-HN-O₂S-

39. desgl.

CH₃ 40. HO₃S-CH₂-CH₂-N-O₂S-

41. desgl.

CH,

CH₃

Cl

42. HO₃S-CH₂-

ι Λ

-CH₂-CH₂-N-O₂S^ V-NH₂

Cl

43. desgl.

44. desgl.

12

(XH,

/NH-CH₂-CH₂-CN

>-N

C₂H,

C₂H,

NH-CO-CH₃

CH₂-CH₂-CH₃

-N

CH₂-CH₃-CH₃

C₂H₅

V₂H₅ C₂H₅

CH₂-CHj-OH C₂H₅

C₂H₅

-N

C₂H₅

.C₂H₅

-N

l
\

CH₂-

Kurblun auf Polyamid

gelbstichigrot

gclbslichigrot

orange

CH₂-CH₂-CN	gelbstichigrot
,C₂H₅ \
C₂H₅
CHj-CH₂-CH₃ \ CH₂-CH₂-CH₃	gelbstichigrot
C₂H₅

rot

21 Ol 685

Fortsetzung

C₂H₅

(Ί

, J

46. HO₁S CH₂-CH₂-CH₂ N-O₂S --.f /-NH,

Cl

47. desgl.

CHj

C₂II₅

C₂H. C₂H,

14

I iirhlon iiul ΙΊ>Κ;ιπιιϋ

uelbslichigrol

Cl

48. HOjS CH₂-CH₂-CH₂- NH -O₂S —<f V NH₂

Cl

49. HO₁S- CH-CH₂-CH₂-NH-O₂S-^ /-NH₂

CH,

Cl

— Ν

CH,

50. HO₁S-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-NH-O₂S~ζ';/-NH,

Cl CH₂-CH₂-CH₁ CH₂-CH₂-CH₁

C₂H₅

C₂H₅ C₂H₅

CH,

gclbslichigrot

blaustichiürol

blaustichigrot

Claims

21 Ol685 Patentansprüche:

1. Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel HO₃S-X

^XN— O₂S —<\A\- N=

entsprechen, worin