DE2101685A1

DE2101685A1 - Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2101685A1
Application number: DE19712101685
Authority: DE
Inventors: Edgar Dr. 5090 Leverkusen Siegel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-01-15
Filing date: 1971-01-15
Publication date: 1972-07-20
Also published as: JPS5725575B1; IT951878B; GB1326171A; BE778077A; NL7200467A; FR2121860B1; CH568361A5; FR2121860A1; DE2101685B2; DE2101685C3; US3852263A

Description

2101685 FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKU SEN-B*yeiwerk Patent-Abteilung

My/Wk

Monoazofarbstoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue, wertvolle Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

^R3 _t 5-<^A^-N = N-^B^ -N. (I)

R*

R,

entsprechen, sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben synthetischer Fasermaterialien, insbesondere solchen aus Polyamiden.

In der allgemeinen Formel (I) stehen

X für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest ä

mit 2-4 C-Atomen,

R₁ für Wasserstoff oder Alkyl, R₂ für Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Acylamino, R, für Wasserstoff oder Alkyl und

R₄ für Alkyl.

Die Kerne A und B können weitere nichtionogene Substituenten tragen, beispielsweise Halogen wie Cl und Br, niedrig Alkyl wie Methyl oder Äthyl und niedrig Alkoxy wie Methoxy oder

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Äthoxy.

Die Alkylreste R-j - R^ können gegebenenfalls we it er substituiert sein, beispielsweise durch Hydroxy, Cyan, Alkoxy mit 1 - 4 C-Atomen, Acyloxy, Halogen, insbesondere Cl und Br, Carbalkoxy mit vorzugsweise 1-4 C-Atomen in der Alkoxygruppe oder durch gegebenenfalls weitersubstituiertes Phenyl

Unter niedrigen Alkylresten bzw. Alkoxyresten werden solche mit 1-4 C-Atomen verstanden.

Bevorzugte Alkylreste R-j und R« sind dabei solche mit 1-4 C-Atomen. Beispielhaft seien folgende Reste erwähnt:

Unter Acylaminogruppen werden insbesondere Formylamino-, Alkylcarbonylamino-, Phenylcarbonylamino-, Alkylsulfonylamino- und Phenylsulfonylaminogruppen verstanden, wobei die Alkyl- und Phenylreste weitersubstituiert sein können und die Alkylreste vorzugsweise 1-4 C-Atome aufweisen.

Geeignete Acylaminogruppen sind beispielsweise Formylamino-, Acetylamino-, Propionylamino-, ß-Chlorpropionylamino-, Butyrylamino-, Methylsulfonylamino-, Phenylsulfonylamino-, Hydroxyacetylamino-, Phenoxyacetylamino-, Benzoylamino-, p-Chlorbenzoylamino-, 2,5-Dichlorbenzoylamino-, Phenacetylamino-Reste.

Als Acyloxygruppen seien insbesondere Alkylcarbonyloxy- und Alkoxycarbonyloxyreste mit 1-4 C-Atomen im Alkyl- bzw. Alkoxyrest genannt.

Le A 13 501 - 2-

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Die Alkylenreste X können ebenfalls weitere Substituenten aufweisen, insbesondere Hydroxygruppen.

Geeignete Alkylenreste X sind beispielsweise -p —CH-CHp-, —CHp-CHp-CHp-j —CH-CHp-CHp-, —CHp-CH-CHp-, CHj CH^» CH-r

"CHp-CH-, —CHp-CHp-CHp-CHw-, —CHp-CH-CHp-, CH₃ OH

Geeignete Alkylreste R₃ und R₄ sind insbesondere solche mit 1-4 C-Atomen wie -CH₃, -C₃H₅, -C₃H₇, -C₄H₉, -CH₂-CH₂-CN, -CH₂-CH₂-OH, -CH₂-CH₂-O-CH₃, -CH₂-CH₂-O-CO-CH₃,

-CH₂-CH₂-O-CO-C₂H₅, -TCH₂-CH₂-O-CO-C₃H₇, -CH₂-CH₂-O-CO-OCH₃, |

-CH₂-CH₂-O-OC-OC₂H₅, -CH₂-CH₂-O-CO-OC₄Hq, -CH₂-C₆H₅, -CH₂-CH₂-C₆H₅, -CH₂-CH₂-Cl, -CH₂-CH₂-COO-CH₃, CH₂-CH₂-COOC₂H₅.

Bevorzugte Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel

HO₃S-X-NH-O₂S-ZaA-N = N-<^~\-N (II)

R₂

worin R₂, R₃, R₄, A und X die in Formel (I) angegebene Bedeutung haben, A insbesondere solche der Formel

HO^S-X-NH-O₀S- fÄ\ -N = N-/^{7 x}\-n" " (III)

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worin X und A die obige Bedeutung haben, Rp¹ für Wasserstoff oder Methyl steht und R·*¹ und R, ' für Äthyl, n-Propyl oder Benzyl stehen.

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, indem man 4-Aminobenzolsulfonamide der allgemeinen Formel

R₁
HO₃S-X-N-O₂S-/Ä\-NH₂ (IV)

worin X einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2-4 C-Atomen bedeutet, R^ für Wasserstoff oder einen Alkylrest steht und der

Kern A nichtionogene Substituenten aufweisen kann, diazotiert und mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel

^ ^R3
^B^V-N (V)

Ro

worin R^ Wasserstoff, Chlor, eine Alkylgruppe oder eine Acylaminogruppe darstellt, R, für Wasserstoff oder Alkyl steht und R. Alkyl bedeutet und der Kern B nichtionogene Substituenten aufweisen kann,
vereinigt.

Die Diazokomponenten der allgemeinen Formel (IV) werden erhalten, indem 4-Acetylaminobenzolsulfochloride bzw. 4-Nitrobenzolsulfochloride mit Aminen der Formel

Le A 13 501 - 4 -

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HO₃S-X-NH-R₁ (VI)

worin X und R^ die obengenannte Bedeutung haben, amidiert und die Acetylgruppe durch Verseifung, bzw. die Nitrogruppe durch eine Reduktion in die Aminogruppe überführt.

Geeignete 4-Aminobenzolsulfonamide der Formel (IV) sind beispielsweise:

1-Amino-4-(N-ß-sulfoäthyl)-amino-sulfony!benzol 1-Amino-4-(N-ß-sulfοäthyl-N-methyl)-amino-sulfonylbenzol

^-(N-ß-sulfoäthyl)-amino-sulfonylbenzol ^-(N-ß-sulfοäthyl-N-methyl)-amino-sulfonylbenzol

1-Amino-3-chlor-4-(N-ß-sulfoäthyl)-amino-sulfonylbenzol 1 -Amino^-chlor^- (N-ß-sulf ο äthyl-N-methyl) -amino-sulf onylbenzol

1-Amino-2,5-dichlor-4-(N-ß-sulfoäthyl)-amino-sulfonylbenzol 1-Amino-2,5-dichlor-4-(N-ß-sulfοäthyl-N-methyl)-aminosulf onylbenzol

1-Amino-2,6-dichlor-4-(N-ß-sulfoäthyl)-amino-sulfonylbenzol 1-Amino-2,e-dichlor-4-(N-ß-sulfoäthyl-N-methyl)-aminosulfonylbenzol

1 -Amino^-methyl^- (N-ß-sulf oäthyl) -amino-sulf onylbenzol 1 -Amino^-methyl^- (N-ß-sulf oäthyl -N-methyl)-amino-sulf onylbenzol .

1-Amino-2,5-dichlor-4-(N-ß-sulfoäthyl-N-äthyl)-amino-sulfonylbenzol

1-Amino-2,5-dichlor-4-(N-β -sulfopropyl)-amino-sulfonylbenzol 1 -Amino-2,5-dichlor-4-/fJ-3' -sulf o-n-butyl- (1 '27-aniinosulfonylbenzol

1-Amino-2,5-dichlor-4-/U-4'-sulfo-n-butyl-(1'27-^aminosulfonylbenzol

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* 2Ϊ01685

Geeignete Kupplungskomponenten der Formel (V) sind beispielsweise:

Ν,Ν-Diäthylanilin, Ν,Ν-Dipropylanilin, Ν,Ν-Diäthyl-m-toluidin, M-ß-Cyanäthylanilin, N-Äthyl-N-ß-cyanäthylanilin, N-Äthyl-N-ß-cyanäthyl-m-toluidin, N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthyl-anilin, N-Äthyl-n-ß-hydroxyäthyl-m-toluidin, N-Äthyl-N-benzyl-anilin, N-Äthyl-m-tolyl-benzylamin, N-Äthyl-N-ß-phenyläthyl-anilin, N-Äthyl-N-ß-phenyläthyl-m-toluidin, N-Äthyl-N-ß-acetoxyäthylanilin, N-Äthyl-N-ß-acetoxyäthyl-m-toluidin, N,N-Di-ß-acetoxyäthyl-anllin, N-Äthyl-N-ß-methoxyäthyl-anilin, N,N-Di-ßmethoxyäthyl-anilin, N-Äthyl-ß-methoxycarbonyläthyl-anilin, N-Äthyl-N-ß-chloräthyl-anilin, N-Äthyl-N-ß-methoxycarbonyloxy-äthyl-anilin, Ν,Ν-Diäthyl-m-acetylamino-anilin.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich zum Färben natürlicher und synthetischer Fasermaterialien, insbesondere zum Färben von Polyamidfasern in egalen, ausgiebigen, orangen bis roten Tönen von sehr guter Lichtechtheit. Sie ziehen bereits im neutralen bis schwach sauren Färbebad gut auf Polyamidfasern auf. Unter Polyamidfasern werden dabei insbesondere solche aus synthetischen Polyamiden wie £ -Polycaprolactan oder Kondensationsprodukte aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin verstanden.

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Beispiel 1:

34,9 Teile 1-Amino-2,5-dichlor-4-(N-ß-sulfoäthyl)-aminosulfonylbenzol werden in 200 Teilen Wasser mit Natronlauge bei pH 7 gelöst, 7,0 Teile Natriumnitrit zugegeben, nach Abkühlung auf 5° C 30 Teile Salzsäure (37 %ig) eingestürtzt und 15' bei 0 - 5° C diazotiert. Danach gibt man zur klaren Diazolösung die Lösung von 16,3 Teilen Ν,Ν-Diäthyl-m-toluidin in 200 Teilen 10 %iger Salzsäure und vervollständigt die sofort einsetzende Kupplung durch Zusatz von Natriumacetat. Der ausgefallene Farbstoff der Formel

Cl

H0,S-CH~-CH~-HN-0~S-/\-N = N-

wird abgesaugt und getrocknet. Er färbt Polyamidfasern und Polyamidgewebe aus schwach saurem oder neutralem Bad blaustichig Rot mit sehr guter Lichtechtheit.

Wenn man wie im Beispiel 1 angegeben verfährt, jedoch als Diazokomponente die in Spalte I und als Kupplungskomponente die in Spalte II aufgeführten Verbindungen einsetzt, so erhält man ebenfalls wertvolle wasserlösliche Disazofarbstoffe, die Polyamid in orangen bis blaustichig roten, lichtechten Tönen anfärben.

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tr* <D

II

Farbton auf Polyamid

ro ο co oo ca

Ul O

2 . ) HO₃ S-CI]₂ -CIl₂ -HN-O₂ S-// N)-NH₂

3.)

oo

5.)

.CH₃ ϊ
"CH₃

CH₂ -CH₂ -CH₃ ^CH₂-CH₂-CH₃ ,C₂H₅

/C₂H₅ C₂H₅

CH₃

Orange

rotst. Orange

6.)

Λ-Ν^/

Orange

7.)

8. ) HO₃ S-CH₂ -CH₂ -HN-O₂

CH₃

C₂H₅

Scharlach

Farbton auf Polyamid

ro ο co co

9. ) HO₃ S-CH₂ -CH₂ -HN-O₂ S-V N)-NH₂

10.) »

11.) HO₃ S-CH₂ -CH₂ -HN-O₂ S-^

Cl

12.) »

13.) "

) HO₃ S-CH₂ -CH₂ -HN-O₂

Cl

15.)

16.) ^OWn ""OJHo ~\_/Ι3λ

^^{17 N}CH2 -CH₂ -CH₃

NVn"

^C₂ H₅
^NC₂Hs

^C₂H₅
C₂H₅

'C₂H₅

' CH₂ -CH₂ -OH ,C₂H₅ .

r/ \Vn'

,CH₂ -CH₂ -CH₃ ^CH₂ -CH₂ -CH₃

-CH₂ -CN

Scharlach

Rot

Orange

gelbst. Rot

II

Farbton auf Polyamid

H ρ

gelbat. Rot

CH₂-CH₂-OH Rot

Scharlach

^CH₂-CH₂-O-CO-CH₃

CH

CH₂^CH₂-O-CG-CH₃

gelbst. Rot

^C2^H5

CH₂-CH₂-O-CH₃

^CH₂-CH₂-O-CH₃

VJl O

17) HO-S-CH₉-CH₉-HII-O₀S- <^/ν· -Ι 3 2_cf-.

18)

O (O OD

Zi ο

O ·

19)

20)

21)

22)

II

Farbton auf Polyamid

Λ^Η5

gelbst. Rot

ΟΗ,-ΟΗο-Ο-ΟΟ-Ο-Η, C₂H₅

CH₂-CH₂-O-CO-OCH₃

O/ 2 5
-N

^CH₂-CH₂-COO-CH,

/°2^Η5

CH₀-CH₀-Cl C₂H₅

23) HO₅S-CH₂-CH₂-HIi-O₂S- <IJ\ -

Cl

24)

co 00 co ο

25)

26)

27)

II

Färbt on auf Polyamid

VjJ

VJ)
O

28)

Ch₃ c

Rot

29)

CH₂-CH₂-(J

₂-CH₂-(J

gelbst. Rot

ο	ι
CD
OO	ν
OJ
O	ι

O
ro

30)

3D

^C2^H

Rot

blaust. Rot

32) .CHp- CHp—CHp—CH-.

CH₂-CH₂-CH₂-CH₃

gelbst. Rot

33)

-M-CH₂-CE₂-ClT

1S

Pi

-P CQ

ta

O)

	LT\	I t	CM	t	I	CM
	W	-ν. °				W
	CM	^ O i I	O			O
W	O	I
CM	/ to	CM		CM
O	is; ο	m		W
\		O		O /
	,.
	O

LT\
CM

MD co ro

cn

Le A 13

- 13 -

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£ i

II

Farbton auf Polyamid

40)

/^C2^H5

.=■-/ ν

CH,

Orange

ro ο co co ca ο

I I

41)

H3C

42) H0₅S-CH₂-CH₂-N-0₂S-f_^ -

Cl

43) O-<

CH₂-CH₂-CN

\₂H₅

/CHp-CH₉-CH,
V-) ~^N

^CH₂-CH₂-CH₅

gelbst. Rot

44)

45)

/ \N -η

/C₂H₅

Rot

Farbton auf Polyamid

vji 46) ο

C.

Cl

/C₂H₅

H ^Η

Rot

O CO OO CJ O

47)

48)

49)

Cl

-NH

- CHp- CH ·7

/°2^Η5

CH₅ °2^1Χ5

Cl

50) HO₅S-CH₂-CH₂-Ch₂-CH₂-NH-O₂S-//^) -1

Cl

■ -Ν

gelbat. Rot

blaust. Rot

CD CO cn

Claims

Patentansprüche:

1.) Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der all gemeinen Formel

HO,S-X" 3

N-O₉S-/AXV-N = N-² W

entsprechen,

worin X einen geradkettigen oder verzweigten Alkylen-

rest mit 2-4 C-Atomen darstellt, R₁ für Wasserstoff oder Alkyl,

R₂ für Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Acylamino steht,

R, Wasserstoff oder Alkyl bedeutet und R₄ für Alkyl steht,

wobei die Kerne A und B weitere nichtionogene Substi-

tuenten aufweisen können»

2.) Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

-N = B-f BVN ^R

entsprechen, worin X einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2-4 C-Atomen darstellt,

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R₂ für Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Acylamino steht, R, für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Acyloxy, Alkoxy, Carbalkoxy, Halogen oder gegebenenfalls substituierte Phenylreste substituiertes Alkyl steht,

Rr gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyan, Alkoxy, Acyloxy, Carbalkoxy, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiertes Alkyl bedeutet und die Kerne A und B weitere nichtionogene Substituenten aufweisen können.

3.) Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

H(XS-X-N-O₀S- (/ k\ -N = N-/' \\-N

entsprechen,

worin X einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2-4 C-Atomen darstellt, R₁ ^f und R₂' Wasserstoff oder Methyl darstellen, R-z · Äthyl oder Propyl,

R^' Äthyl, Propyl oder Benzyl bedeutet, und der Kern A weitere nichtionogene Substituenten aufweisen kann.

4.) Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

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HO₃S-CH₂-CH₂-HN-O₂S- (' A > -N =

entsprechen,

worin R₂ ¹ Wasserstoff oder Methyl darstellt,

R₃ ¹ Äthyl oder Propyl darstellt,

R.' Äthyl, Propyl oder Benzyl bedeutet und der Kern A nichtionogene Substituenten aufweisen kann.

5.) Monoazofarbstoff der Formel

C.

CH,

6.) Monoazofarbstoff der Formel

7.) Monoazofarbstoff der Formel

Le A 13 501

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13

Cl

HO₃S-CH₂-CH₂-HN-O₂S-// \>-N = N

Cl

o-CHp-CHo

CHp -CHp ""

8.) Monoazofarbstoff der Formel

Cl

HO₃S-CH₂-CH₂-HN-O₂S-^ ^X>-N = N- ^ ¹^-N

C₂H₅

Cl

CH,

9.) Monoazofarbstoff der Formel

Cl

HO₃S-CH₂-CH₂-HN-O₂S- ('

Cl

-N'

ίΗ

10.) Monoazofarbstoff der Formel

H r ^C1

ei

C₂H₅ C₂H₅

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11.) Monoazofarbstoff der Formel

Cl

HO₃S-CH₂-CH₂-CH₂-NH-O₂S- Γ v>-N = N-

Cl CH,

12.) Monoazofarbstoff der Formel

Cl

HO₃S-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-Hn-O₂S-// \\-N

C₂H₅ C₂H₅

13.) Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

HO₃S-X

-N = N-

-N.

R,

entsprechen,

worin X einen geradkettigen oder verzweigten Alkylen-

rest mit 2-4 C-Atomen darstellt,

R₁ für Wasserstoff oder Alkyl,

R₂ für Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Acylamino steht,

R, Wasserstoff oder Alkyl bedeutet und

R^ für Alkyl steht, wobei die Kerne A und B weitere nichtionogene Substituenten aufweisen können,

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&* 2)01685

dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der Formel

HO₃S-X

-//A \>-NH

worin X, R₁ und A die oben angegebene Bedeutung besitzen,
mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel

"B Vn.

R₂

worin R«, R-*» R/, und B die oben angegebene Bedeutung haben,
vereinigt.

14.) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1-12 zum Färben natürlicher und synthetischer Fasermaterialien.

15.) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1-12 zum Färben von Fasermaterialien aus synthetischen Polyamiden.

16.) Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1-12 gefärbte natürliche und synthetische Fasermaterialien.

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2IÜ1685

17.) Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1-12 gefärbte Fasermaterialien aus synthetischen Polyamiden.

Le A 13 501

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