DE2102174C3

DE2102174C3 - Monoazofarbstoffe und deren Verwendung

Info

Publication number: DE2102174C3
Application number: DE19712102174
Authority: DE
Inventors: Edgar Dr. 5090 Leverkusen Siegel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Filing date: 1971-01-18
Publication date: 1976-09-09

Description

entsprechen, in welcher R, für einen gegebenenfalls durch Hydroxyl-, Mcthoxy-, Äthoxygruppen oder durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen steht, R₂ Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, R₃ für einen gegebenenfalls durch Hydroxy-, Methoxygruppen oder durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy oder Chlor substituierten Phenylrest oder einen Benzyl- oder /f-Phenyläthylrest steht, X für einen gegebenenfalls durch Hydroxy-, Methoxygruppen oder Chlor substituierten Alkylenrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Benzylenrest oder einen Phenylen- oder Naphthylenrest steht, Y eine direkte Bindung oder — O — bedeutet und 11 O oder 1 ist.

2. Verwendung der Farbstoffe des Anspruchs 1 zum Färben natürlicher und synthetischer Fasermaterialien.

3. Verwendung der Farbstoffe des Anspruchs 1 zum Färben von Fasermaterialien aus synthetischen Polyamiden.

OH

R₁-O-C

N
\

C-HN-^

Il

N
C

N-R₂
X-(O)_n-SO₃H

(1)

Atomen steht, R₂ Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, R₃ Tür einen gegebenenfalls durch Hydroxy-, Methoxygruppen oder durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1 bis4 C-Atomen, einen gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy oder Chlor substituierten Phenylrest oder einen Benzyl- oder /2-Phenyläthylrest steht, X Tür einen gegebenenfalls durch Hydroxy-, Methoxygruppen oder Chlor substituierten Alkylenrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Benzylenrest oder einen Phenylen- oder Naphthylenrest steht, Y eine direkte Bindung odet —O — bedeutet und η O oder 1 ist, und deren Verwendung zum Färben synthetischer Fasermaterialien, insbesondere solchen aus Polyamiden.

Die neuen Farbstoffe der allgemeinen Formel l können nach verschiedenen Verfahren dargestellt werden.

Ein Verfahren besteht darin, daß man in beliebiger Reihenfolge nacheinander 1 Mol eines Cyanurhalogenide mit

a) 1 Mol eines Alkohols R₁ — OH,

b) 1 Mol eines Aminos

R₂-NH-X—[O)_n-SO₃H,

c) 1 Mol eines Aminoazofarbstoffs der Formel

(111)

45

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Triazinylamino-Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel '

wobei R₁, R₂, R₃, X und Y die in Formel 1 angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart von säurebindenden Mitteln umsetzt. Dabei ist es vorteilhaft, wenn man das Cyanurhalogenid mit den genannten Reaktionspartnern in der Reihenfolge a), c), b) zur Umsetzung bringt.

Ein weiteres Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der allgemeinen Formel

R₁-O

55

60 in welcher R₁,R₂,X und »dieobengenannte Bedeutung besitzen, diazotiert und mit Phenolen der Formel

OH

(V)

entsprechen, in welcher R₁ für einen gegebenenfalls

durch Hydroxyl-, Methoxy-, Äthoxygruppen oder in welcher R₃ und Y die oben angegebene Bedeutung

durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1 bis 4C- haben, kuppelt.

Als Cyanuihalogenid wird vorzugsweise Cyanur- :hlorid eingesetzt.

Geeignete Alkohole R₁ — OH sind ζ. B. Methylilkohol, Äthylalkohol, n-Propylalkohol, i-Propylilkohol, n-Butylalkohol, i-Butylalkohol, t.-Butylalkohol, Äthylenglykol, 2-Methoxy-äthanoI, 2-Äthoxyäthanol, 2-Chloräthanol.

Geeignete Amine R₂-NH-X-(O)_n-SO₃H sind z. B.

IQ

2-Amino-äthansulfonsäure,
2-Methylamino-äthansulfonsäure, 2-Butylamino-äthansulfonsäure, 3-Amino-propansulfonsäure,
3-Amino-2-hydroxy-propansulfon£äure, ι s

3-Methylamino-propansulfonsäure, 3-Äthylamino-propansulfonsäure, 4-Amino-butansulfonsäure,
2-Amino-l,l-dimethyl-äthansulfonsäure, 3-Amino-3-methyl-propansulfonsäure, 2-Aminoäthanol-sulfat,
3-Aminopropanol-sulfat,
2-Benzylamin-sulfonsäure-( 1),
3-Benzylamin-sulfonsäure-( 1),
4-Benzylamin-sulfonsäure-( 1), 4-Aminobenzylsulfonsäure-( 1), 2-Aminobenzolsulfonsäure-( 1), 3-Aminobenzolsulfonsäure-( 1), 4-Aminobenzolsulfonsäure-( 1), 3-Aminobenzylsulfonsäure-( 1), 1-Amino-naphthalin-sulfonsäure-(2), l-Amino-naphthalin-sulfonsäure-(4), l-Amino-naphthalin-sulfonsäure-(6), 2-Amino-naphthalin-sulfonsäure-(4), 2-Amino-naphthalin-sulfonsäure-(7).

Als Kupplungskomponenten (V) kommen in Betracht: 4-Methyl-phenol, 4-Äthyl-phenol, 4-i-Propylphenol, 4-n-Butyl-phenol, 4-i-Butyl-phenol, 4-t.-Butylphenol, 4-(2-Hydroxyäthyl)-phenol, 4-Methoxy-phenol, 4-Phenoxy-phenol, 4-Benzyl-phenol, 4-(2-Phenyläthyl)-phenol, 4-Hydroxy-diphenyl.

Die Farbstoffe der Formel I mit π = 1 und X = Alkylen lassen sich besonders gut herstellen, wenn man Amine der Formel

Bedeutung haben und X für Alkylen steht, die aliphatische Hydroxylgruppe mit Schwefelsäure verestert.

Geeignete Amine der Formel VI sind z. B. Äthanolamin, N - Methyl - äthanolamin, N-Äthyl-äthanolamin, 3-Amino-propanol-(l), 3-N-Methylaminopropanol - (1), 1 -Amino - propanol - (2), 4 -AminobutanoH 1), 4-N-Methylamino-butanol-( 1).

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich zum Färben natürlicher und synthetischer Fasermaterialien, insbesondere zum Färben von Polyamidfasern in egalen, ausgiebigen, gelben Tönen von sehr guter Lichtechtheit. Sie ziehen bereits im neutralen bis schwach sauren Färbebad gut auf Polyamidfasern auf. Unter Polyamidfasern werden dabei insbesondere solche aus synthetischen Polyamiden wie f-Polycaprolactam oder Kondensationsprodukte aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin verstanden.

Der erfindungsgemäße Farbstoff der Formel

HO —X —NH-R,

(Vl)

worin R₂ die oben angegebene Bedeutung besitzt, einsetzt und in den so erhaltenen Farbstoffen der Formel

OH

R₁-O-C

C-HN

N-R₁

X-OH

(VIl)

f>o

6s OH

CH₃O-^¹

N N

-N = N-

CH₃

NH — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H

zeigt gegenüber dem aus der schweizerischen Patentschrift 3 44 151, Tabelle S. 3 Nr. 30, bekannten Farbstoff den überraschenden Fortschritt der besseren Waschechtheit der Färbungen von Polyamid. Der erfindungsgemäße Farbstoff der Formel

OH

CH,o—r*^Ny

N N

45

NH-CH₂-CH₂-SO₃H

zeigt gegenüber dem aus Beispiel 8 der schweizerischer Patentschrift 3 44 150 bekannten Farbstoffe den überraschenden Vorteil der besseren Eignung für das »Differential Dyeing« von Polyamid.

55

worin R,. R₁. R, und Y die in Formel 1 angegebene

Beispiel 1

In eine Mischung aus 75,6 Teilen Methylalkoho und 18,9 Teilen Natriumhydrogencarbonat werdcr bei 8⁰C 20,5 Teile Cyanurchlorid gegeben und dies« Suspension 5 Stunden bei 8 bis 10" C gerührt. Anschlie ßend gibt man zu dieser Mischung 62 Teile Wassc und die Lösung von 22,7 Teilen 4-Amino-2'-hydroxy 5'-methyl-l,l'-azobenzol in 150Teilen Methylalkohol Nach einstündigem Nachrühren bei 25 bis 30 C werden 36,8 Teile 2-Amino-äthansulfonsaures Natriun gelöst in 100 Teilen Wasser zugesetzt, zum Siedei (65° C) erwärmt, 1 Stunde am Rückfluß erhitzt un<

5 ' 6

anschließend der Methylalkohol abdestilliert. Der in In der nachfolgenden Tabelle werden weitere wen

guter Ausbeute auskristailisierte Farbstoff der Formel volle gelbe Farbstoffe beschrieben, welche nach der

obigen Verfahren hergestellt werden können. Sie en OH sprechen der Zusammensetzung

■ i V

χ / I Il

V CH₃ ίο NN

? V ^R>

NH-CH₂-CH₂-SO₃H V

R'

wird abgesaugt und getrocknet. Er Färbt Polyamid- i<; ²

fasern oder Polyamidgewebe aus schwach saurem oder Die Bedeutung von R₁; R₂ und R₃ ist in den en

neutralem Bad mit gelbem Farbton von sehr guter sprechend bezeichneten Kolonnen der Tabelle wiede Lichtechtheit. gegeben.

Beispiel R, Rj R;

-CH₃ — N -CH₃

3 -CH₃ — N -CH₃

4 -CH₃ — N -CH₃

5 -CH₁ — N -CH₃

	CH,	\	CH,	— SO₃H	-SO₃H
— Ν	\ CH,-	\
	C₂H₅	-CH,-	CH,	— SO₃H	-SO₃H
— Ν	\ CH,-
	,C₃H₇In)	- CH, -	CH,	— SO₃H
— Ν	CH,-				- S O, H
			CH,	— SO₃H
— Ν	CH,-	\ Cl 1, —
	^₄H₉In)
— Ν	CH,	— SO₃H
H	-CH;	ι CH,
— Ν
H ι	-CH	— <~Η₂ -
ι — Ν	OH

	CH,	- CH₂ -
— Ν

6 -CH₃ — N -CH₃

7 CH^

8 -CH₃ -N-CH₂-CH-^H₂-SO₃H -CH₃

9 -CH₃ — N . -CH₃

ortsetziing

k'ispicl R,

R.

IO -CH.,

CH., CH.,

14 -CH₃

C₂H,

CH, CH₂-CH₂-SO₃H NH — CH₂ — CH₂ - CH₂ — CH₂ — SO₃H

NH — CH — CH₂ — CH₂ — SO₃H

CH₃

NH - CH₂ — CH₂ — O — SO₃H

CH₃ •Ν

CH₂ -CH₂- Ο —SO₃H -CH₃

-CH₃ -CH, -CH, -CH,

— Ν

CH,

18 -CH,

19 -CH₃

20 -CH,

21 -CH₃

22 -CH,

23 -CH₃

CH₂ — CH₂ — O — SO₃H NH — CH₂ — CH₂ — CH₂-O- SO₃H

CH, -N

CH₂ — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H NH — CH₂ — CH — O — SO₃H

CH₃

NH-CH₂-CH,-CH₂-CH₂-Ο —SO₃H CH₃

-Ν'

CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H

CH₃

NH-C-CH₂-O- SO₃H CH₃

SO₃H

-CH₃ -CH, -CH₃ -CH₃ -CH₃ -CH₃

-CH₃ -CH₃

-CH₃

SO₃H

Fortsetzung

Beispiel R₁

24 -CH,

-CH,

26 -CH,

27 -CH,

-CH,

29 -CH,

30 —CH-,

31 -CH,

32 -CH,

33 -CH₃

-C₂H₅

CTJ 2 "5

36 -C₂H₅

Rj

— NH-<^~\-SO,H

—NH-<f^/ y

CH₂ — SO₁H

CH₂ — SO₃H

— N H —·( y- CH₂-S O, H

— N H — C H₂ —ζ >— S O, H

-HN

SO₃H

-HN

Λ,Λ.

k. /\./^{L S}°J^H

— HN- ^y/ '"■·'" ^v:

S O, H

— HN-^

SO₃H

f Y ^X

^v-SO,H

— HN

-NH- CH₂ — CH₂ — SO₃H

-NH — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H CH₃

— N

CH,

-CH,

-CH.,

-CH,

-CH-,

-CH₃

-CH,

-CH₃ -CH₃

-CH,

CH₂ — CH₂ — O — SO₃H

»■*■

11 ' 12

Fortsel/.ung

Beispiel R₁ Ki Rj

CH₃
37 -C₃H₇(Ii) -N -CH₃

CH₂- CH₂ -SO₃H
3K -C₃H₇(H) - NH — CH, - CH₂ -- CH, — O — SO₃H -CH₃

39 -C₃H₇Ii) — NH — CH, — CH, — SO₃H -CH₃

40 -C₄FMn) -NH-CH₂-CH₂-SO₃H -CH₃

CH,

41 -C₄H₀(Ii) —Ν -CH₃

CH, -CH₂-O-SO₃H

42 -C₄H₄(IeU.) -NH-CH₂-CH,-SO₃H -CH₃

43 -C₄Hy(IeU.) — NH — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H -CH₃

C₂H₅

44 —C₄HyUeU.) —N —CH₃

CH₂-CH, — Ο —SO₃H

45 -CH₂-CH₂-OH -NH-CH₂-CH₂-O-SO₃H -CH₃

CH₃

46 -CH₂-CH₂-OH —Ν -CH₃

CH₂ — CH, — SO₃H

47 -CH₂-CH₂-, -NH-CH₂-CH₂-SO₃H —CH,

er,

-O—CH₃

CH₃

48 desgl. —N -CH₃

CH, — CH₂ — SO₃H
C₄HyIn)

49 desgl. —Ν -CH₃

CH₂ — CH₂ — SO₃H

50 desgl. — NH — CH, — CH₂ — CH₂ — SO₃H -CH₃

51 desgl. -NH-CH₂-CH₂-O-SO₃H -CH₃

13 ^U 14

Fortsetzung

Beispiel R,

-CH₂-CH₂--, CH₃

52 j ' -N^

'— O — CH., CH, - CH₂ — O — SO₁H

J3 desgl. —NH-<ζ ^-S Ο., H CH,

$4 -CH, -NH-CH₂-CH₂-S(),H C₂H,

C₂H,

55	-CH₃	-NH- CH₂	/ — Ν	CH₂-	/ — Ν \	/ — N	CH₂-	— CH₂ — O — SO₃H
56		-NH -CH₂	-NH-CH₂	\ CH₂-	-CH₂-SO₃H
57	-CH₃	— Ν \	CH₃	-NH-CH₂
		\ CH₂	C₄R	CH₂ C)-SO₃H
58	ptl LH₃	-NH-CH₂	— CH₂ — O — SO₃H
		CH₃
59	-CH₃
		CH₂ — SO₃H
60	-CH₃	— CH₂ — O — SO₃H

61	-CH₃
		CH₂ — SO₃H
62	-CH₃	— CH₂ — SO₃H

63	-CH₃
		CH₂ — SO₃H

64 -CH₂-CH₂-] —Ν

₂CH₂

·—Ο—CH₃

—' CH₂ — CH₂ — O — SO₃H

- C₃H₇Ii)

-C₄RIi)

-C₄R(D

C₄R(D

CH₃

65 -CH₃ -N-C-CH₂-O-SO₃H -

CH₃

66 -C₃H₇In) -NH-CH₂-CH₂-CH₂-SO₃H -CH₂-CH₂-

15 Vi 16

Fortsetzung

Beispiel R,

C₄H₉

67 —CHj —N -CH₂-CH₂-OH

CH₂ — CH, — SO₃H

68 -CH₃ -NH-CH₂-CH₂-SO₃H -OCH₃

CH₃

69 -C₃H₇(J) —Ν -OCH₃

CH₂ — CH₂ — SO₃H

70 -CH₃ -NH-CH₂-CH₂-SOjH — Ο—^ ^-

71 —CH₃ -NH-CH₂-CH₂-O-SOjH —

72	-CH₃	CH₃ — Ν	/ — Ν	-CH₂	SO₃H
			-CH₂	-CH₂-
73	-CH₃	CH₂ — CH₂ —		-SO₃H
74	—CHj	-NH-CH₂-
		-NH-CH₂-	CH₂ — CH₂ —
75	-CH₃	CH₁		0 — SO₃H

76 -CH₃ —Ν -CH₂-CH₂-(^)

CH₂ — CH₂ — SO₃H

77 -CH₃ — NH - CH₂ — CH₂ — O — SO₃H -CH₂-CH₂-<^>

Beispiel 78 vollständig ausgefallenen gelben Farbstoff der Formel

35,4Teile 2-(4'-Aminophenyl)-amino-4-methoxy- .55

6-(N-methyl-N-/i-sulfoäthyl)-amino-s-triazin (her- / \

gestellt aus Methoxy-dichlor-s-triazin durch Umset- /r \ /Γ

zung mit N-Methyl-taurin und N-Acetyl-p-phenylen- CH₃-O-C C-HN

diamin mit nachfolgender Verseifung der Acetyl- Il

aminogruppe) werden in 200 Teilen Wasser bei pH 7 60 ^L /^

gelöst, 7,0 Teile Natriumnitrit zugegeben, nach Abküh- V ^ /

lung auf 5°C 30Teile Salzsäure (37%ig) eingestürzt "

und 15 Minuten bei O bis 5° C diazotiert. Die klare

CH₃

Diazoniumsalzlösung wird unter gutem Rühren bei

5° C in eine Lösung aus 10,8 Teilen 4-Methyl-phenol, 65 ^¹,

28 Teilen Natriumcarbonat, 10 Teilen Natriumhydro- \

xyd und 300Teilen Wasser einlaufen gelassen. Wenn CH₂-CH₂-SO₃H

die Kupplung beendet ist, filtriert man den fast ab und trocknet ihn bei 50'C. Er färbt Polyamidfasern

und Polyamidgewebe aus schwach saurem oder neutralem Bad in klaren gelben Tönen mit sehr guter Lichtechtheit.

Beispiel 79

Die Kondensation von Methylalkohol und4-Amino-2'-hydroxy-5'-methyl-l,r-azobenzol an Cyanurchlorid in 1. und 2. Stufe wird wie im Beispiel 1 beschrieben ausgeführt. In der 3. Stufe werden 18,7 Teile N-Methyläthanolamin zugesetzt, zum Sieden (65° C) erhitzt, 1 Stunde am Rückfluß gekocht und anschließend der Methylalkohol abdestilliert. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und gut getrocknet. Anschließend wird der gelbe Farbstoff in 140 Teilen Schwefelsäure (96%ig) eingetragen und unter Rühren gelöst. Nach vierstündigem Nachrühren bei 25° C wird die Lösung auf Eis-Wasser aus-

gelragen und der ausgefallene Farbstoff der Formel

OH

abgesaugt und getrocknet. Er färbt Polyamidfasern und Polyamidgewebe aus schwach, saurem oder neutralem Bad mit gelbem Farbton von sehr guter Lichtechtheit.

Claims

Patentansprüche:

1. Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

OH

IO

X-(O)_n-SOjH