DE1929265A1

DE1929265A1 - Disazofarbstoffe,deren Herstellung und Verwendung

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Publication number: DE1929265A1
Application number: DE19691929265
Authority: DE
Inventors: Stingl Hans Alfred
Original assignee: Toms River Chemical Corp
Current assignee: Toms River Chemical Corp
Priority date: 1968-07-10
Filing date: 1969-06-10
Publication date: 1970-01-29
Also published as: CA940921A; CS154280B2; FR2012663A1; CH515975A; US3594363A; BE735855A; GB1276698A

Description

DR. ϊΓί"?Γ?Ο DlPL-INQ- STAPF

Ρ» .7El JT/^-! VY.-.LTE IQ^QOKR

β MÜNCHEN a, HIL3LESTRAS8E ao -IQtiJiOJ

TOMS RIVER CHEPiICAL CORPORATION,. Toms River, N.J. (USA).

Anwaltsakte 18 *l9o Mün chen, den Io. Juni 1969

Case TRCC-3I Deutschland

Disazofarbstoffe, deren Herstellung; und Verwendung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Disazofarbstoffe, die der allgemeinen Formel

(1) R-M=N: V^ ^N=N~

entsprechen, worin R₁ einen Sulfobenzol- oder Sulfonaphthalinrest, R₂ und R je ein Wasserstoffatom, eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, R^ ein Wasserstoffatom, eine niedrig-

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molekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe oder eine Gruppe OY und Y eine Gruppe der Formel B-SOp-, worin B eine niedrigmolekulare Alkylgruppe oder einen Benzolresfc bedeutet, vorzugsweise eine Gruppe der Formel

(2) —S0

v/orin R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe darstellt. Dabei steht die Y-0-Gruppe in ortho- oder para-Stellung zur Azobrücke.

Die Substituenten R„ und R sind, wenn sie nicht Wasserstoffatome sind, vorzugsweise niedrigmolekulare Gruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, d.h. Methyl-, Aethyl-, ri-Propyl-, Isopropyl oder η-Butyl- bzw. Methyloxy-, Aethyloxy-, n-Propyloxy-, Isopropoxy- oder n-Butyloxygruppen.

Die Farbstoffe der Formel (l) können in an sich...., bekannter Weise.hergestellt werden, durch Diazotierung einer Aminobenzol- oder -naphthalinsulfonsäure und Kupplung mit einem in par a-S teilung kuppelnden Aminobenzol, wie z.B.· dem l-Amino-2,5-dimethoxybenzoL, dem l-Amino-2-rnethyl- oder -methoxybenzol oder eine Amino-benzol-N-methansulfonsäure,

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BAD

wobei im letzteren Fälle nach der Kupplung die Methansulfonsäure durch Behandlung mit Alkali abgespalten wird, anschliessende Diazotierung des erhaltenen Aminomonoazofarbstoffes und Kupplung mit einem in 'ortho- oder para-Stellung kuppelnden Phenol und Veresterung der phenolischen Hydroxylgruppen mit Alkan- oder Benzolsulfonsäu'rehalogeniden, wie z.B. dem Mesyl- oder Tosylchlorid.

Als Ausgangssubstanzen der Aminobenzol- oder naphthalin-sulfonsäurereihe seien z.B. genannt: l-Amino-e-methoxybenzol-^- oder -^-sulfonsäure, l-Amino-ö-methylbenzol-^- oder -4-sulfonsäure, l-Amino-ö-chlorbenzol-^-sulfonsäure, l-Aminobenzol-3- oder -4-sulfonsäure, 1-Aminobensol-2-sulfonsäure, l-Amino-G-äthoxybenzol-^- oder -^-sulfonsäure, l-Amino-3,6-dichlorbenzol-H-sulfonsäure, l-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure, l-Aminö-^-chlorbenzol-2-sulfonsäure, l-Aminobenzol-2,5- oder -2,4-disulfonsäure, ferner l-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-4,8-disulfonsäure und die α- und β Aminonaphthalinsulfonsäuren.

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Als Kupplungskomponenten für die erste Kupplung seien genannt: Anilin,

l-Amino-2_i5-dimethoxybenzol, l-Amlno-^-methoxy-S-methylbenzol, l-Amino-2-methoxybenzol, l-Amino-2,5-diäthoxybenzol_i l-Ämino-2- oder -3-methylbenzol, l-Amino-2-äthoxybenzol, l-Amino-2,5-dirnethylbenzol, l-Amino-2-propoxybenzol, l-Amino-2-butoxybenzol, l-Amino-2,5-diäthylbenzol, 1-Amino-2-propylbenzol, l-Amino-5-butylbenzol.

Als phenolische Kupplungskomponenten kommen in Betracht:
Phenol,
Resorcin,

l-Hydroxy-2- oder -3-methoxybenzol, l-Hydroxy-2-, -5- oder -4-methylbenzol, l-Hydroxy-5- oder -4-butoxybenzol,

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BAD ORIGINAL

l-Hydroxy-2-(l~methyl)äthyl-5-methylbenzol, l-I-Iydroxy-2- (l-methyl)propylbenzol, l-Hydroxy-3,4-dimethy!benzol,
l-Hydroxy-3-äthoxybenzol,
l-Hydroxy-4-(l-methyl)propylbenzol, l-Hydroxy-4-äthylbenzol,

Als Veresterungsmittel, die zur Einführung eines Alkan-' oder Benzolsulfonsäurerestes gemäss Formel (l) geeignet sind, seien die entsprechenden Säurehalogenide genannt, z.B.

Methansulfonsaurechlorid,
Benzolsulfonsäurechlorid oder -bromid, 4-Methylbenzol-l-sulfonsäurechlorid oder -bromid, 4-Chlorbenzol-l-sulfonsäurechlorid oder -bromid.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel (l) sind ηβμ. Sie können zum Färben der verschiedensten Materialien verwendet werden, eignen sich aber besonders zum Färben und Bedrucken von Leder und Textilmaterialien tierischer Herkunft, wie Seide und Wolle, und ganz besonders zum Färben und Bedrucken synthetischer Superpolyamiden und -urethanen. Die neuen Farbstoffe können in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze, z.B. in Form von Kalium, Natrium oder Lithiumsalzen verwendet werden, :

909805/ U23 ^BAE)

Schwach saure, neutrale bis schwach alkalische Färbebäder können zur Anwendung kommen; ganz besonders aus neutralen Bädern ziehen die neuen Farbstoffe gut aus. Die Mit verwendung von FIiIf smitteln, insbesondere der üblichen Egalisiermittel ist empfohlen.

Die Farbstoffe der Formel (l) besitzen ein sehr gutes Aufbauvermcgen. Die erhältlichen- Färbungen zeichnen sich durch die Reinheit und Brillanz ihrer Nuance, durch die gute Egalität und durch eine gute Migration sowie durch vorzügliche Echtheiten aus; sie sind ve .. allern ausgezeichnet wasch-, alkali- und lichtecht und hervorragend v/i der stands—;.; fähig gegen das Trockenreinigen und die Lichteinwirkung. Die erhaltenen Färbungen und Drucke können an sich bekannten Nachbehandlungsverfahren unterworfen werden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile (Teile = T) Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

909885/1423 "■-

BAD ORIGINAL

-T-

Λ) 17t3 ^τ Mctaniloäuro worden in 70 T Wasser untor Zugabo von 8 ^T 50 .Gev-/.>jigor ilatriumhydroxid lösung gelöst. Eis, 22 T konzentrierte Salzsäure und oino Lösung von 7 T Hatriumnitrit in 20 g Wasser worden zur Bewirkung dor Diazqtiorung bei 0 bis J⁰C zugegeben. ' . ·

B) 15,5 T. 2,5-Diinothoxyanilin, Gelöst boi 4·5°Ο in 120 T Wasser und 11T konzentrierte Salzsäure worden mit der diazotierten I-letanilsäuro und £cnug Bis zuüammciiGOGobon, um die Temperatur unter 5°C zu halten und der pll-V/ort · wird auf 2,5 rait 20/Jigor iiatriucicarbonatlööung orhöht. Kach Beendigung der Zugabo wird das Produkt bei einora pH- " Wort von 9 rait 50,^iüor Iiatriuinhydroxidlö'aunG golöst und darin mit 50 T natriumchlorid ausgosalzon. Die ornouto Diazotiorung wird bewirkt durch Zugabo von 7t5 T ilatriuranitrit und danach durch eino wäßrige Lösung von 21 Kophthalin-Gulfonsäuro und gonügond SchworoleUure bia zur Jiinotollung einer Kongo-sauren Reaktion. Eino !Temperatur von 52 0 ^: wird 2 Stunden beibehalt on.·

O) Diese ßoaktiöncmasso wird im Laufe oinor btundo zu oinor Lösung von 9,4· T Phenol, 5. T Natriumhydroxid und 25 τ Natriumcarbonat in 200 g Wassor zugegeben, während die Temperatur unter 5⁰O durch Zugabe von Eis gehalten wird«

Dio sich ergebende- Schlämme wird 2 Stundon gerührt, nit ■'!.

909885/U23 . : BAb ORtöiNAL ^

Salzsäure neutralisiert und filtriert.

D) Dor Filterkuchen wird in 500 τ Wasser boi 80°£, daß 4· T Natriumhydroxid und 5 T Natriumcarbonat enthielt, gQ-lÖst· 2OT gcGtosGencs p-Toiuolsulfochlorid worden zugegeben und dio eindicfcondo lleaktionsmasso wird 20 Kiauton boi 80 bis Ö5°G gerührt. Dor ρII-Wert wird auf 10 mittels Ilatriumhydroxid erhöht und das Produkt durch Filtrieren isoliert. Der Filterkuchen wird mit einer"l^igen Salzlösung Gewaschen und Getrocknet» wodurch man ©in Produkt erhält der Foraol ' - '

Das Produkt färbt ijjlon aus neutralen odor schwach sauren

■V.

Farbbädern- in leuchtenden orange Farbtönungen mit gutön Echtheitaeigenschafton gegenüber Licht und feuchton Be- . handlungen, ' . :·

Beispiel 2 "

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt,, wobei man das Phenol von Beispiel 1 durch 12,4·. τ mota ersetzt und ein Produkt erhall; der Formel s

90 988 5/U23

Dieses Produkt färbt Nylon in rötlich-orangen Farbtönungen ' mit guten Echtheitsoigonschaften gegenüber Licht und Touch- ·. ten Behandlungen. . ■

Beispiel 3> .

17>3 T Fietanilsäure werden nach dem Verfahren von IA diaao-

tiert. · . '

12,7 T S-Methoxy-S-raethylanilin, gelöst bei 4-5⁰G in 12Ό T "Wasser und 11T konzentrierte Salzsäure werden mit der diazotierten Kötanilsäurο und ausreichend üis, um die !Temperatur unter 5°9 ^zu halten, zusanraengegeben» Der piI~V/ert; wird dann allmählich auf 5_SÖ wit 20iyigor Ilütriurncarbonat- -. lösung erhöht» Das iCupplungsprodukt v;ird am nächsten Hör-

• gen abfiltriert und danach in 5OO τ Wasser bei ^O⁰O unter Zugabe von 8 T 50 Got/.#igor liatriurahydroxidlösung, gelöst. Die Lösung wird mit 28·Tt liatriumchlorid ausgosalaen und auf 2O⁰O gekühlt. 7»2 T Natriuinnitrit, danach ein© wäßrige Lösung von 21 T Ilaplithaiansulfonsäuro und von genügend Schwefelsäure), bis zur .Einstellung qiner Kougo-sauren

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BAD ORIGINAL

- ίο -

Reaktion, worden zugegeben. Lino otunuo spö'tor wird eino 20 VoI ·# dor Bchläraao entsprechende iücnge Jatriunjchlorid (in Gewichtseinheiten) zugegeben und die Schlämme v/ird auf 8⁰C gekühlt.

Dio Ausfällung v:ird durch !filtrieren gesandelt, erneut in 2^0 T kaltem Wasser aufgcschlär.r.-.t und' in Laufe einer Stunde einer Lösung von 9>4T Phenol, ;> T i7afcriur.;h,ydro::id und 20 T Natriumcarbonat in -200 g V/acser zugegeben, wührond die ioraperatur durch Zugabo von L¹Io unter 5 C geholten und die sandige Pornr durch Zugabe von 70 - liatriurachlorid beibehalten wird. Zv:oi Stunden später wird das ilupplungs- · produkt durch Filtrieren isoliert. -

Die Tosyliorung des i'ilterlcuchcns -wird, v/ie in Beispiel ΊΒ beschrieben, bewirkt.

Das isolierte Xxodukt hat die i'ormel

-SO₃Na GiU

und färbt Kylon in klaren und gleichmäßigen Farbtönungen golb-orange mit sehr guten Echthoitseigonsciiaften gegenüber Licht un'd feuchten Behandlungen»

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?■ ο i ζ ρ i Gl 4- ·

17»2 T Uulfanils'Iuro v/ordca in ^O τ jiicv/aaser und 11 . Icons en ti*i er tor oalisc/luro durch schnelle Zugabe oinor 'konsontricrton Lösung von 7 " !«"atriuuiiiitx'it in '..'assor box bis 8⁰C aiivüöticrt. Bio diaaoticrtc ouli'auilsäuro v.'ird wit 1^,7 T^- S-i-icuiioxy-D-.-coaylanilin, wie in üciöpiol' 5 bocchriobcn, ^uüai.ruOii^ujcbcn. Bas Kup.plunücproduk'l; wird am nächaton ϊ·θΓ^οα i.'.i-j üalss'luvo angcoüuort und durch i^il trioren isoliert. Dop i'iltcrkuchc-n wird box pii 8,0 in 250 T Wasser box 50⁰C mit iiatriuahydroxid gelöst· 10

insuironat und 7 T Ii'utriuinnitrit worden 2U(5Ogobcn. Bio Gosaiatauboreitung wird allaühlich zu 200 g · kaltem Wasser zugegeben, das 4-5 S konzentrierte Salzsäuro enthält, und eine Stunde box 50⁰G gerührt. Sio wird dann während eincx' Ütundo su einer Lösung von 9_}^T Phenol, 6 T iiatriütnhydroxid und 2^ T I.'atriuincarbonat in 200 Wasser zugegeben-, vührend die !'Gi-vporatur durch Zugabe von Eis unter 5°^ gehalten viird. Die sieh ergebende üchläi wird 2 Stunden fterührt, sit 120 T Natriumchlorid ausgesal-z-en und filtriert. ;

Dor Filterkuchen v;ird wie in Beispiel 13 tosyliort·· Das erhaltene Produkt liat die a?orn»el

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BAD ORIGINAL

und färbt liylon in Gclb-orangon Färb to nun gen mit guten Echthoitseigonschafton £O£Oxiübör Licht und fouchten Behandlungen. . . ■

Boisplol. 5. ■---."'

17»5 T HotanilßUuro v;erdcMi nach dum VcrXahron von.Beispiel 1Λ diazotiort. Dor pll-v/ort der sich ergebenden Lösung wird dann auf 2,5 uii; Hatriumbicarbonat; erhöht. Es v/Gx-don 6,6T Iiatriuinacotab, danach schnell 22,5 T o-AniEidyl-i.'-mothansulfonsäurö z\i£Q gob cn, während die 2©mporatur bei 5 bis 7.⁰C durch Zugabe von Eis und kaltem Ivasser gehalten v/ird. liach einctündigeci Rühren worden 38'T 50 Gev/.fiigo liatriui'HiydrorciälÖGung zugegeben und die Masse bei 100⁰C 8 Stunden erhitzt. Sie v/ird dann gekühlt, ihr pii-V/ert unter 10₁0 mit 28 T Hatriuinbicarbonat ßooenkfc, mit 25 ^T iia tr ium chlorid ausgcsalzen und filtriert.

Der Filterkuchen uird in 800 ? Wasser bei 20⁰C neutral gelöst. Zu. der Löcung werden 7 T ilatriunnitrit, danach" eine wäßrige Lösung von 21 g'IIophthalin-sulxonsüuro und

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BAD OBSGlNAL

genügend Schwefelsäure bis zur !einstellung- ο sauren fteaktion zugegeben. Eine L?cuporatur von 32 G wird 2 Stunden gehalten« Diese iieaktionsmaose wird mit Phenol, wie in Boispiol IG beschrieben, zusammenschoben. Das Tosylierungsverfahren von Beispiel 1D erfolgt dann ui-it dom • isolierten Zwischenprodukt. Das erhaltene Produkt hat die

/ ρ—"-K-H-/ V- «»ar—/ VOvSO₂-/ 0—

SO_xHa

und rärbt ITylon in leuchtendem rötlich-golb mit sehr guten Bohthoitseisonschaften gegenüber Licht und iouchten Behandlungen« . -. '

.BAD ORIGINAL

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Nach demselben Verfahren sind die Farbstoffe der nachfolgenden Tabelle hergestellt worden. Kolonne I enthält die Formeln der Farbstoffe, Kolonne II die Farbtöne der Färbungen von Super-Polyamidfasern.

OCH..

N=F-

SO ITa

GH.

o-scx

OCE

OCH.

-N=N-

SO„Na
3

OCR

-N=N-

SO Na

909885/U23

orange

gelb

BAD

1929235

OCH..

NaO

—N=N-

SO Na

OCH,

-N=N~<~J>—N=N OH,

CH-

-N=N

=N

SO₃Na

OCH

SO Na

OCH.

-H=K-

-N=N-

-H=N-

SO Na

OGH.

CH,

—CH.

OCH OCH.

-N=N

O-SO,

m_

3IL

II

; goldgelb

goldgelb

rotbraun

orange

909885/14 BAD ORiGlNAL

N=U-<d>—0-SO

909885/1423

15

-N=N-< V-N=N-

30

SO H

Cl

16 HO, S-1

N=N

OG₂H₅ OC₂H₅

CEL

17 HO„S—<_>—N=N-<_^-N=N-

18

19

OCH

HO

-N=N-

(η)

(see)

0 -SO,

OCH.

<~>—N

N=N

SO„H OCH,

0 -SO, rotorange

scharlach

j gelborange

rotorange

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20

21

OCH -N=N (Y ³

N=Ii-

H CO

0-SO₂-CH

OCH.

-N=N-

OCH.

)S0,

braunorange

rotorange

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Claims

Patentansprüche.

worin R₁ einen Sulfobenzol- oder Sulfonaphthalinrest, R_p und R-, je ein Wasserstoff atom, eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, R₁ eine Gruppe OY oder eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkexygruppe und Y eine Gruppe der Formel B-SOp-, worin B eine niedrigmolekulare Alkylgruppe oder einen Benzolrest bedeutet, vorzugsweise eine Gruppe der Formel

worin R .ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe darstellt und wobei die YO-Gruppe in ortho- oder para-Sfeellung zur Azobrücke steht.

-2. Disazofarbstoffe gemäss Anspruch 1, worin Rp und R, je ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkoxy- gruppe mit 1 bis h Kohlenstoffatomen, und Y eine Alkyl-

. gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt.

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BAD ORIGINAL

3. Disazofarbstoffe gemäss Anspruch I^ dadurch gekennzeichnet, dass R, der Formel

HO S-

entspricht, worin A ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet.

Disazofarb stoffe B >- der Formel A ^Bl OSO₂- <~J>—N=N-
HO S -N=N- <x
E

worin A die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung hat _g B und B, V/asserstoffatome, niedrigmolekulare Alkylgruppen oder Alkoxygruppen, E eine niedrigmolekulare Alkoxy- oder Alkyl-

gruppe oder Wasserstoff und R Chlor, Methyl oder Wasserstoff _s bedeuten,/
/und worin die Gruppe SO^H-Gruppe in m- oder p-S^ellung zur

'Azobrücke stehen.

5· Disazofarbstoffe gemäss Anspruch l_s dadurch'gekennzeichnet, dass sie 1 bis.2 Methoxy- oder Aethoxygruppen-' enthalten.

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BAD ORIGINAL

192S265

6. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man in Farbstoffen der Formel

R, -N=H

worin R--, R_?, R^. und R^ die angegebene Bedeutung haben, die Hydroxylgruppe verestert.

7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Mesyl- oder Tosylchlorid als Veresterungsmittel verwendet»

8. Verfahren gemäss den Ansprüchen 6 und 7* dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe herstellt, die 1 oder 2 ™ Methoxy- oder Aethoxygruppen enthalten»

9· ' Verfahren gemäss den Ansprüchen 6 und 7* dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe herstellt, die der Formel

S / -1 4 2

entsprechen. ~ " ...

10. Verfahren zum Färben oder Bedrucken yon synthetischen Superpolyamiden oder Superpolyurethanen oder Leder, Wolle oder Seide, dadurch gekennzeichnet, dass Farbstoffe der in Anspruch' 1 angegebenen Formel verwendet werden.

11. Das gemäss Anspruch 10 gefärbte oder bedruckte Material. ■ -'".-■

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