DE1793008A1

DE1793008A1 - Azofarbstoffe,ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE1793008A1
Application number: DE19681793008
Authority: DE
Inventors: Dr Martin Studer
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1967-07-27
Filing date: 1968-07-23
Publication date: 1970-12-10
Also published as: DE1793008B2; NL144646B; CH480412A; GB1201546A; BE717458A; DE1794389A1; NL6810299A; FR1571783A; DE1793008C3; DE1794389C3; DE1794389B2; ES356499A1

Description

und X einen niedrigmolekularen Alkylrest bedeuten und der aromatische Ring B 0 bis 2 niedrigmolekulare Alkylgruppen enthält und der aromatische Ring D weiteresubstituiert sein kann.

Die Farbstoffe der Formel (I) kBnner nergestellt wc xlen, wenn man die Diazoverbindung aus einem Amiη der Formel

N » N - A - NH₂ (II) mit einer Verbindung der Formel

Q-o-

H (HD

kuppelt und alkyliert.

Gute Farbstoffe entsprechen der Formel

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_N —( ) Q-R₁ (IV),

BAD 0RK3INAL

worin R^ einen Methyl- oder Aethylrest bedeutet. Aehnlich gute Farbstoffe entsprechen der Formel

M (J — H - N (V 0 - R₁ (V),

SO₃H

worin R. einen Methyl- oder Aethylrest bedeutet*

Von den Farbstoffen der Formel (I) lassen sich auch Gemische her stellen, indem man beispielsweise 2 oder mehrere Farbstoffe der Formel (I) mischt, oder indem man eine Diazokomponente aus einem Amin der Formel (II) oder aus einem Gemisch davon mit einer Verbindung oder einem Gemisch von Verbindungen der Formel (III) umsetzt und alkyliert. Gute Mischungen enthalten 1 bis 9 Teile des einen Farbstoffs; ein besonders gutes Gemisch erhält man, wenn man die Farbstoffe im Verhältnis von 1:1 mischt.

Ein gutes Färbstoffgemisch erhält man beispielsweise aus den α Farbstoffen der Formeln (IV) und (V), wobei R, vorzugsweise für den Aethylrest steht.

Man kuppelt oder alkyliert nach bekannten Methoden.

X steht für einen niedrigmolekularen Alkyirest mit beispielsweise 1 bis 6 und vorzugsweise 1 bi« 4 Kohlenstoffatomen, Die Phenylen-, Naphthylen oder Tetrahydroäphthyienreste A können weitersubstituiert sein, beispielsweise durch niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy, oder durch Halogenafcome, Vorzugsweise Chloroder Broicatome«, Der aromatische Ring B kaiin 0 bis 2 niedrigmolekülare Alkylgruppen, beispielsweise Methyl-, Aethyl-, Propylöder laopropylgruppen enthalten. Der aromatische Ring S kann

ΟΟΘββ0/1966 ^.-OW

BAD ORfGINAL

durch niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy, Nitro oder Halogenvorzugsweise Chlor oder Brom, substituiert sein. Unter niedrigmolekularen Alkyl oder Alkoxy sind im allgemeinen in Jeden Fall Reste mit 1 bis 6 und vorzugsweise 1 bis 4 bzw. 1 bis 3 Kohlenstoffatomen zu verstehen.

Die neuen Farbstoffe oder Farbstoffgemische dienen zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamidfasern, z.B. Wolle oder Seide, von Polyacrylnitril- oder Polyvinylalkoholfasern. ' ■ w

Als syntheische Polyamidfasern kommen z.B. in Betracht die im SVF-Fachorgan 15, Seiten 8-9 (i960) erwähnten Polyamidtypen, insbesondere das Nylon 6 aus S-Caprolactara und das Nylon 66 aus

Adipinsäure und Hexamethylendiamin. Als Polyvinylalkoholfasern

"Vinal" eignen sich die SlHffHftfK, wie sie aus dem American Dyestuff

Aeporter 13, Seiten 29-31 (i960) bekannt sind.

Polyacrylnitrilfasern sind beispielsweise Acrylnitrilpolymerisate mit mehr als 8o£ Acrylnitril oder Aorylnitrilmischpolymerisate aus 8O-95J6 Acrylnirtil und 20-5Ji Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylchlorid, "Vinylidenchlorid, Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureester, usw.

Beim Färben, Klotzen oder Bedrucken kann man sich der üblicherweise verwendeten Netz-, Egalisier-, Verdickungs- und anderen Texti!hilfsmittel bedienen.

Die Farbstoffe lassen sich aus saurem, neutralem oder schwach alkalischen Medium bei Temperaturen vom 70-100·C, vorzugsweise bei Koohtemperatur färben. Sie besitzen auf den genannten

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BAD ORIGINAL '.'

Substraten ein gutes Aufbauvermögen und egalisieren ausgezeichnet Die Färbungen besitzen eine gute Lichtechtheit und gute Nassechtheiten, wie gute Wasch- und Sohweiseeoht. Dar Farbstoff der Formel

N - N—( ) N - M

besitzt, auf synthetischem Polyamid, z.B. Nylon 66, gefärbt eine gute Lichtechtheit. Es war überraschend, dal· die Farbstoffe der Formel (I), sowie Gemische dieser Farbstoffe auf demselben Substrat gefärbt, eine verbesserte Lichtechtheit, und eine wesentlich reinere Nuance besitzen und farbstärker sind.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teil· Gewichteteile, Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiu·- graden angegeben.

Beispiel 1

15, 6 Teile l-Aminobenzol-3-sulfoneäure werden mit 6,2 Teilen Natriumnitrit in salzsaurer Lösung diazotiert und mit 12,9 Teilen 1-Aminonaphthalin gekuppelt. Der erhaltene Aminomonoazofarbetoff wird hierauf mit 6.5 Teilen Natriumnit/raazotiert und mit 9,4 Teilen Phenol bei 0-5* gekuppelt, wobei das Phenol in 25 Teilen einer 3Q£igen Natrlumhydroxldlösung, welche mit 12 Teilen Natriumcarbonat versetzt wurde, gelöst 1st. Der so erhaltene Disazofarbstoff wird in der Kälte in 15 Teilen 3Obiger Natriumhydroxidlösung gelöst und diese Lösung mit 32 Teilen Dläthyl-

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BAD ORIGiNAL JAH;■:SVO önii

sulfat versetzt. Bei 65· wird der Farbstoff alkyliert und anschllessend nach bekannten Nethoden gereinigt. Der Farbstoff färbt synthetische Polyamidfasern in sehr lebhaften orangen Tönen mit guten Nasseohtheiten. Die Liohtechtheit ist ausgezeichnet·

Beispiel 2 .

.Kuppelt man den gemäss Beispiel 1 erhaltenen Amlnoaz©farbstoff in gleicher Weise mit l-Hydroxy-2-methylbenzol und athyliert den so erhaltenen Farbstoff anolog Beispiel.1, so erhält man einen ähnlich guten Farbstoff.

Beispiel 3 .

Kuppelt man den gemäss Beispiel 1 erhaltenen Aminoazofarbstoff in gleicher Weise mit einem Gemisch, bestehend aus 4,3 Teilen Phenol und 5,3 Teilen i-Hydroxy^S-methy!benzol, und'athyliert das so erhaltene Gemisch analog EeispL.31 1, so erM'Aj man min Farbstoffgemisch mit ähnlich guten Eigenschaften.

Färbevorschrift ·

Man bestellt das 50· warme Färbebad, enthaltend 1000 Teile Wasser, 2 Teilen eines sulfonierten Esters einer höhermolekularen ungesättigten Fettsäure mit einem SuIfonierungsgrad von 99$ und 2 Teilen Ammoniumsulfat und behandelt synthetische Polyamidfasern, z.B. Nylon während I5 Minuten. Nun setzt man 1 Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff zu, erwärmt die Färbeflotte innerhalb 3Q-A5 Minuten auf Kochtemperatur und kocht 1 Stunde lang.
Man eAiiSXti ®In© orange fSz'Puag ;iit guter Mchteehtheit und guten lasseefetheiten·

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BAD ORIGINAL

Beispiel 4

15*6 Teile l-Aminobenzol-3-sulfonsäure werden mit 6,2 Teilen Natriumnitrit In salzsaurer Lösung diazotiert· Man gibt 11 Teile Natriumbicarbonat zu und kuppelt mit 19 Teilen 2-Methoxy-phenylaminomethansulfonsäure. Man fügt 13 Teile Kalciumhydroxid zu, verseift bei 80· und filtriert von Calciumcarbonat ab. Der gebildete Monoazofarbstoff wird durch Zugabe von Salzsäure abgeschieden uns Isoliert. Man löst den Farbstoff in verdünnter Natriumhydroxidlösung und diazotiert mit 6 Teilen Natriumnitrit in salzsaurer Lösung· Die gebildete Diazoverbindung wird mit

10.5 Teilen 1-Hydre qr~3-methylbenzol gekuppelt, wobei das

1-Hydroxy-3-methy!benzol in 25 Teilen einer 30#igen Natriumhydroxidlösung gelöst ist, welche mit 12 Teilen Natriumcarbonat versetzt wurde. Der so erhaltene Disazofarbstoff wird in der Kälte in 15 Teilen 30#lger Natriumhydroxidlösung gelöst und diese Lösung mit 32 Teilen Diäthylsulfat versetzt. Bei 65· wird der Farbstoff alkyliert und anschliessend nach bekannten Methoden gereinigt.

Der Farbstoff färbt synthetische Polyamidfasern In lebhaften orangen Tönen mit guten Nass- und Lichtechtheiten.

Beispiel 4a

15.6 Teile l-Aminobenzol-4-sulfonsäure werden mit 6,2 Teilen Naeriumnltrit in salzsaurer Lösung diazotiert. Man kuppelt mit 16 Teilen Phenylamino-methansulfonsäure, indem man die Lösung mit 10 Teilen Natriumbicarbonat schwach sauer hält. Man fügt 13 TeJoL © Calciumhydroxid zu, verseift bei 80*, und filtriert von GplcluBo arboRat ab« Der gebildete Monoazofarbstoff wird durch Zt. ,ΐΓάα von Salzsäure abgeschieden und Isoliert. Man löst den

009850/1965,, __}..., BADOBiGINAL

Farbstoff und diazotierten t 6 Teilen Natrlumnltrlt in salzsaurer Lösung. Die gebildete Dlazoverbindung wird mit 9 Teilen Phenol gekuppelt, wobei das Phenol in 25 Teilen einer 30Jiigen NatriumhydroxldlBsung gelöst ist» welche alt 12 Teilen Natriumcarbonat versetzt wurde· Der so erhaltene Dlsazofarbstof;* wird in der Kälte in 15 Teilen 30£iger Natriumhydroxidlösung gelöst und diese Lösung mit 26 Teilen Dimethylsulfat versetzt· Bei 65* wird der Farbstoff alkyllert und ansohliessend nach bekannten Methoden gereinigt. Der Farbstoff färbt synthetische Polyamidfasern in lebhaften orangen Tönen alt guten Nass- und Lichteohtheiten.

In der folgenden Tabelle ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoff angegeben, wie sie nach den Angaben der Beispiele 1 bis 4 erhalten werden können. CIe Farbstoffe mttsprsehen der Formel

jA_N «N-A-N-N (TB O - X

SO,H .

In der Kolone' (I) let die Stellung der -SO₃H- Gruppe la Ring D angegeben, in Kolone (II) die Bedeutung des Restes A und in Kolone (III) die Stellung und die Art de· Subatituenten am Ring B1 Kolone (IV) enthält die Bedeutung von I. Kolone (Y) gibt die Nuance der Färbung auf Nylon an.

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BAD ORIGINAL

	i 1	Bsp.	Stellung von -SO-H im Rinf ⁵ D (D	A (II)	Stellung und Art des Substuenten am Ring B (in)	1793C	08
		No.	2 -	-O	•	X (IV)	Nuance der Färbung aui Nylon (V)
		5	3 -	-Q-	(3-) -CH₃	-CH-	orange
	6	4 -	-gv	(2-) -CH₃	-C₂H₅	do
	7	3 -		(3-,5-) -CH₃	-C₃H₇	do
I»	8		CH- OTT		-CH₃	do
		3 -	*-rf*	(3-,) -C₂H₅
	9		CH₃		-CH-	do
		3 -		- .
	IO	4 -			-CH-	' do
	11	2 -		-	-C₂H₅	do
	12	3 -		-	-CH,	do
	!3	4 -		(2-) -CH₃	-b	do '
		009850/1<	65		do
		BAD ORIGH
-

Claims

Patentansprüche ■ 1793008

1. Azofarbstoffe der Formel

N-N - A - N « N- bV- 0 - X (I)₁

SO₀H j 3

worin A einen der gegebenenfalls substituierten Reste der Formel

und X einen niedrigmolekularen Alkylrest bedeuten

und der aromatische Ring B 0 bis 2 niedrigmolekulare Alkylgruppen enthält und der aromatische Ring D weitersubstituiert sein kann.

2. Azofarbstoffe gewiss Patentanspruch 1, der Formel

N » Ν"\_Λ~Ν

worin R₁ einen Methyl - oder Aethylrest bedeutet

3. Azofarbstoffe gemäss Patentanspruch 1 der Formel

N a N^ /Λ—0 -

^CH3

^ worin R₁ einen Methyl- oder Aethylrest bedeutet*

°

5. Aftofarbstoffen' S®raS£^ Patentanspruch 1, ^:entmalten4sin;Ge-

BAD ORiGINlAL

rnisah aus den Farbstoffen der Formeln (IV) und (V).

6. Azofarbstoffen geraäss Patentanspruch I₁ enthaltend ein Oemisoh aus den Farbstoffen der Formeln (IV) und (V), worin R₁ den Aethylrest bedeutet.

7. Verfahren zur Herstellung von Azofarbttoffen der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Arain der Formel

D)N-N-A- NH₂ (II)

mit einer Verbindung der Formel

ι - H (III)

kuppelt und alkyliert.

8. Yerfahren zum Färben oder Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamiden oder Polyviny lalkoholen oder Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerlsaten oder - mischpolymerisat en bestehen oder solche enthalten, dadurch gekennzeichnet,, dass man Farbstoffe der Formel (I) verwendet.

9. Die geraä ss Patentanspruch 8 gefärbten oder bedruckten Materialien.

Der Patentmnwalt

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