DE1419769A1

DE1419769A1 - Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen

Info

Publication number: DE1419769A1
Application number: DE19581419769
Authority: DE
Inventors: Fleischhauer Dr Richard
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1958-02-26
Filing date: 1958-02-26
Publication date: 1969-10-02
Also published as: CH399630A; GB913767A; BE576104A

Description

CASSELLA FARBWERKE MAINKUR ^Ref * ^Nr·

AKTIENGESEtLSCHAFT FRANKFURT (MAIN)-FECHENHEIM 1419769

Dr. Bu/Wa.

Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen. (Zusatz zum Patent Az. C 15.217 IVb/22 a - Ref. 2442)

Das Patent (Aktenzeichen G 15.21? IVb/22 a - Ref.2442)

betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen der allgemeinen Formel j

R₅ - N.= I-A> ■ χ = N - R₂₄NH^R₁ (HaI)_n ,

worin R₁ einen aliphatischen AcyIrest, z.B. -CO.alkyl, -SO₂.alkyl oder einen Oyanurrest, R₂ einen Arylrest der Benzol- oder Naphthalinreihe, R₅ einen Arylrest fter Benzol- oder Naphthalinreihe, der gegebenenfalls noch die Gruppe -NH.R₁.(HaI)_n enthalten kann, η die 2ahl 1, 2 oder 3, ein X OH, das andere X NH₂ bedeuten und die Komponenten so ausgewählt werden, daß die Farbstoffe mindestens 3 löslichmachende Gruppen (SO₅H, GOOH) besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Periaminonaphtholdisulfonsäuren mit 2 Mol einer die Gruppe -NH.R₁.(HaI)_n tragenden Diazoverbindung der Benzol- oder Naphthalinreihe oder je 1 Mol von zwei verschiedenen Diazoverbindungen der Benzol- oder Naphthalinreihe, von welchen mindestens eine die Gruppierung -NH₄R₁₄(HaI)_n enthält, vereinigt, oder dass man symmetrische oder unsymmetrische Disazofarbstoffe der Formel

XX

N = ΈΥ " ρ |~N = N - R₂.NH₂ ,

(SO₅H)₂ ■

909840/U7Q

- 2 - Ref. 2458

H19769

worin R·* einen Arylrest der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet, ■ der gegebenenfalls noch eine NHp-Gruppe enthalten kann und Rg und X die oben angegebene Bedeutung haben, mit Halogencarbonsäurehalogeniden oder -anhydriden bzw. Halogenalkylsulfohalogeniden oder mit Cyanurhalogeniden umsetzt, wobei die Komponenten so gewählt werden, daß der fertige Disazofarbstoff mindestens 3 löslichmachende Gruppen (SO,H, COOH) enthält.

In Erweiterung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, daß man Farbstoffe von ähnlichen wertvollen coloristischen -Eigenschaften erhält, wenn man in der oben angeführten allgemeinen Formel die Mittelkomponente _{v v}

Λ. Ä.

(SO₃H)₂ -

durch eine andere Komponente ersetzt, welche mindestens 1 Sulfonsäuregruppe enthält und mit 2 Mol von Diazoverbindungen primäre Disazofarbstoffe bilden kann.

Auf diese Weise ist es möglich, die Reihe der Farbtöne weitgehend zu variieren.

Im folgenden seien einige dieser Komponenten genannt:

1,3-Maminobenzol-4-sulfonsäure
l-Amino-3-oxybenzol~4~sulfonsäure
1- " -3- " -6- "

l,8-Diamino-naphthalin-3,6~disulfonsäure l j o— ~-j ι i"

1,8-Dioxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure
1,8- " " -4,6- " »
2,5- " " -7-sulfonsäure,
1 5_ » »ι —7- " "
2,7--Dioxynaphthal in -3,6-disulf onsäure
2,3--Dioxynaphthalin-6-sulf onsäure

2-Amino-3-"Oxynaphthalin-6-sulf onsäure
ο η c η 7 ti

1 _ ·' _c H „7_ η

1_ w _5_ » -3)7-disulfonsäure

9098A0/U7 0

BAD OBiCIi^AL

- 3 - Ref. Nr. 2458

l-Amino-7-oxynaphthalin~3-sulfonsäure I 4 I ο /b9 ,

1_ ·· -γ- " » -3,5-disulf onsäure

l-Phenylamino^-oxynaphthalin^-sulf onsäure

2 11 Il (T Il fr- Il

— —¹J- . — ( —

l-(4·-Methoxyphenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure 5,5 ' -Dioxy-7,7 ' -disulf o-di-2,2 'τ-dinaphthyl-Härnstof f 5,5'- " -7,7'-- " "-1,1'- - " " c ct_ «ι „γ 7' — " " —3 3' — " " 5,5'- " -2,2'~dinaphthylamin-7,7'-disulfonsäure

1-(6'-Oxy-2'-sulfonaphthyl)-amino-8-oxynaphthalin-4,6-dIsulf onsäure .

Sofern die Diazokomponenten in o-Stellung zur Diazogruppe eine metallisierbare Gruppe, wie OH, OOOH, OGH,, enthalten, können die Farbstoffe in Substanz oder auf der Faser in ihre- Metallkoraplexverbindungen übergeführt werden, von denen sich die Kupferverbindungen durch, sehr gute Lichtechtheit auszeichnen.

Wenn man die Farbstoffe, wie in der Hauptpatentanmeldung beschrieben, auf die Faser aufbringt und, insbesondere unter Zusatz säurebindender oder alkalisch wirkender Mittel, dämpft und anschließend spült und seift, erhält man Färbungen bzw. Drucke, die sich neben sehr guten' Naßechtheiten in den meisten Fällen durch gute Ätzbarkeit auszeichnen und eine gute bis sehr gute Lichtechtheit besitzen.

Beispiel 1; j

18,9 kg l-Amino-3-oxybenzol-4-sulfonsäure werden in Wasser und der nötigen Menge öoda neutral gelöst. Die Lösung läßt man in eine aus 56 k 3-(ß-Chlorpropionyl-amino)-l—aminobenzol-6-sulfonsäure hergestellte Diazosuspension laufen und stumpft zunächst mit Natriumacetat bis zu schwach mineralsaurer R_eaktion ab. Wenn nach einiger Zeit die 1-Amino-3-oxybenzol-4-sulfonsäure verschwunden ist, macht man durch Zugabe von Natriumbicarbonat oder öoda neutral bis schwach alkalisch und rührt einige Zeit nach. .

Der gebildete Disazofarbstoff fällt zum großen Teil aus. Er wird durch Aussalzen und gegebenenfalls Anwärmen vollständig abgeschieden und bildet nach dem Filtrieren und Trocknen ein gelbbraunes wasser-

- 4 - Ref. 2458

lösliches Pulver. Die Lösungsfarbe des Farbstoffs in konz. Schwefelsäure ist gelbbraun. Er liefert auf Baumwolle in Gegenwart von Soda gedruckt nach dem Dämpfen bei etwa 100° orangebraune naßechte Färbungen von guter Lichtechtheit. Die Färbungen sind weiß ätzbar.

Einen sehr ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn als Kupplungskomponente die l-Amino-3~oxybenzol~6-sulfonsäure verwendet "wird.

Beispiel 2i

Eine aus etwa 28 kg l-Amino-3-(ß-Chlorpropionylamino)~bettzol-6-sulfonsäure hergestellte Diazosuspension wird bei schwach mineralsaurer Reaktion mit einer neutralen Lösung des Natriumsalzes von 23,9 kg 2-Amino~5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure zum Monoazofarbstoff vereinigt. Nach beendeter Farbstoffbildung wird der Monoazofarbstoff durch Zugabe von Natriumbicarbonat oder Natriumcarbonat gelöst und,: eine* aus etwa 28 kg l-Amino-3—(ß-Chlorpropionylamino)-benzol-6-sulfonsäure hergestellte Diazosuspension hinzugegeben.

Man kann die Disazofarbstoffbildung auch in ähnlicher Weise, wie in Beispiel 1 angegeben wurde, mit der gesamten, aus 56 kg l-Amino-3-(ß-Chlorpropionyl-amino)"benzol-6-sulfonsäure hergestellten Diazosuspension durchführen.

Der Farbstoff wird durch Anwärmen und Aussalzen abgeschieden, bei etwa 50° filtriert und mit Salzwasser ausgewaschen. Man erhält ein dunkelbraunes wasserlösliches Pulver, das beim Drucken und Dämpfen in Gegenwart von Soda auf Baumwolle oder Kunstseide kräftige ziegelrote Färbungen liefert, die nach dem Seifen waschecht fixiert, weiß ätzbar und gut lichtecht sind. Die Lösungsfarbe in konz. Schwefelsäure ist bordobraun.

In der folgenden Tabelle ist noch eine Reihe weiterer Disazofarbstoffe angeführt, die mit der gleichen Diazokomponente erhalten werden, unter Angabe der Kupplungskomponente und des Farbtons, der mit dem symmetrischen Disazofarbstoff erhalten wird:

Mit t elkomponent e

l-Amino-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure oliv

l-Phenylamino-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure braun

1-Amino- 5- " -7- " bordobraun

9 0 9 8 A 0 / U 7 0

BAD

- 5 - Hef. 2458

2-Phenylamino-5-oxynaphthalin~7~sulfonsäure ziegelrot

l,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure orange

l,8-Dioxynaphthalin-3,6«-disulf onsäure graublau

1,8- " -4,6» " dunkelblau

2,3- " -6- sulfonsäure braun

2,5- Ί -7- " gelbbraun

2,7- " ~3,6-disulfonsäure braun

5,5 '-Dioxy-2,2'-dinaphthylamin-?^ '-disulfonsäure bordo 5,5'- " -2,2'-dinaphthylharnstoff~7,7'-disulfonsäure orange

Claims

Patentanspruc h

Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen nach Patent ......,.,. (Aktenzeichen C 15.217 IFb/22~ a - Ref. 2442) entsprechend

der allgemeinen Formel · .

R₅-N = N -M-N = N_ R₂ .NH^₁. (HaI)_n ,

worin R^ einen aliphatischen Acylrest, z.B. -GÖ.al'kyl, -SOp.alkyl oder einen öyanurrest, Rg einen Ärylrest der Benzol- oder Naphthalinreihe, R-z einen Ärylrest der Benzol- oder ifaphthalinreihe, der gegebenenfalls noch die Gruppe -NH.R-r. (Hai) enthalten kann, η die Zahl 1, oder 3, M eine Komponente, welche mindestens eine SuIfonsäuregruppe enthält und mit 2 Mol von Diazoverbindungen primäre Disazofarbstoffe bilden kann (mit Ausnahme der im Hauptpatent genannten Periaminonaphtholdisulfosäuren) bedeuten und die Komponenten so ausgewählt werden, daß die Farbstoffe mindestens 3 löslichmachende Gruppen (SO^H, GOOH) besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Komponente M mit 2 Mol einer die Gruppe -NH.R₁.(Hai) tragenden Diazοverbindung der Benzol- oder Haphthalinreihe oder je 1 Mol von zwei.verschiedenen Diazoverbindungen der Benzol- oder Naphthalinreihe, von .welchen mindestens eine die Gruppierung -NH.R^.(HaI)_n enthält, vereinigt, oder daß man symmetrische oder unsymmetrische Disazofarbstoffe der Formel

R_ - N = N -M-N=N- R₂.NH₂, worin R, einen Ärylrest der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet,

9 0 9-840/1 A 70

- 6.- ' ' Ref. 2458

der gegebenenfalls noch eine NHp-Gruppe enthalten kann und R« und
M die oben angegebene Bedeutung haben, mit Halogencarbonsäurehalo-' geniden oder -anhydriden bzw. Halogenalkylsulfohalogeniden oder mit Cyanurhalogeniden umsetzt, wobei die Komponenten so gewählt werden, daß der fertige Disazofarbstoff mindestens 3 löslichmachende Gruppen ..(SO,H, COOH) enthält. ■

909840/U7Ö