DE2130109A1

DE2130109A1 - Verfahren zur Herstellung von Monoazoverbindungen

Info

Publication number: DE2130109A1
Application number: DE19712130109
Authority: DE
Inventors: Philippe Dr Grandjean
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1970-06-19
Filing date: 1971-06-18
Publication date: 1971-12-23
Also published as: BE768748A; CA964261A; FR2095363B1; GB1350256A; NL7108315A; CH533666A; ES392375A1; FR2095363A1

Description

SANDOZ A.G.
Basel / Schweiz

Case 150-3176 Verfahren zur Herstellung von Monoazoverbindungen

Gegenstand der Erfindung sind neue Monoazoverbindungen der Formel

X NH

worin X Methyl, Aethy1, Chlor, Methoxy oder Aethoxy bedeutet, und

ein Υ für Wasserstoff und -las andere Y für eine -COOR-Gruppe steht, in welcher R ein substituierter oder unsubstituierter Rest eines primären Alkohols oder ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest sein kann.

Diese neuen wertvollen Farbstoffe werden dadurch erhalten, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel

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rait 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure der Formel

NH,

SO H

kuppelt.

Besonders gute Verbindungen der Formel (I) können erhalten werden, wenn X für Methyl oder Aethyl steht und -COOR sich in p-Stellung zu dieser Gruppe befindet, ferner R den Rest eines primären Alkohols mit 9 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeutet. Die Fhenylreste können beispielsweise durch Halogen; Alkoxy, Alkyl, vorzugsweise mit höchstens etwa 20 Kohlenstoffatomen; Cycloalkyl, vorzugsweise mit etwa 5 bis 7 Kohlenstoffatomen; oder andere Heste substituiert sein. Als Substituenten für den Rest R kommen vorzugsweise Halogen- ψ atome (F, Cl, Br), niederes Alkoxy und -Ci.^r in Betracht.

Die Kupplung kann nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden, s.B, in wässrigem, saurem Medium und bei Temperaturen von -10 C T)is Raumtemperatur.

BAD ORIGINAL 109852/1743

Die Farbstoffe der Formel (I) dienen vor allem zum Färben und Bedrucken von Textilmaterial aus natürlichen und synthetischen Polyamiden.

Natürliche Polyamide sind hauptsächlich Wolle und Seide.

Als synthetische Polyamide können Polykondensationsprodukte aus CO-Aminocarbonsäuren oder deren Lactamen, z.B. aus 6) -Laurinlactam, 11-Undecancarbonsäure, 7-Amino-önanthsäure oder t-Caprolactam (Polyamide 12, 11, 7 oder 6) , Polykondensationsprodukte aus zweibasischen organischen Säuren, z.B. aus Dicarbonsäuren (Adipinsäure, Sebacinsäure) und Diaminen (Hexamethylendiamin) , (Polyamide 6/6 oder 6/10) oder auch Mischkondensationsprodukte z.B. aus €.-Caprolactam, Adipinsäure und Hexamethylendiamin (Polyamid 6/6-6) genannt werden. Sie können als Garne, Gewebe, Gewirke usw. eingesetzt werden.

Auf den oben genannten Substraten gefärbt, besitzen die Farbstoffe der Formel (I) gute Lichtechtheit und gute Nassechtheiten, wie gute Wasch-, Wasser-, Schweiss-, Säure-, Alkali-, Reib-, Walk- und Bügelechtheit.

Gegenüber den nächstvergleichbaren Farbstoffen aus der amerikanischen Patentschrift 3 511 829 besitzen die Farbstoffe der Formel (I), insbesondere auf synthetischem Polyamid gefärbt, eine grössere Lichtechtheit sowie bessere alkalische Walkechtheit. Ebenfalls den Verbindungen des belgischen Patentes 745 887 gegenüber weisen die erf indungsgemässen Verbindungen bessere Eigenschaften auf.

In den folgenden Beispielen bedeuten die !"eile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1

29,1 Teile 3-Amino-4-methylbenzoeiSäure-rn~decylester werden mit 2OO Teilen Wasser und 30 Teilen 30%iger Salzsäure angerührt. Die erhaltene Suspension wird auf 5° abgekühlt, mit der Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser versetzt und bis zur vollständigen Diazotierung bei 5-10° weitergerührt.

Andererseits werden 23,9 Teile 2-Amino~8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure in 3OO Teilen Wasser mit Hilfe von 40 Teilen 20%iger Natriumcarbonatlösung gelöst. Die schwach alkalisch reagierende Lösung wird durch Zugabe von 30%iger SaIz-

fc säure auf einen pH-Wert von 3,5 gestellt, wobei die Kupplungskomponente zum Teil ausfällt. Nach Abkühlen der Kupplüngsvorlage auf 10° wird die Diazosuspension innerhalb von 30 Minuten zufliessen gelassen. Dabei wird der pH-Wert durch Zutropfen von 70 Teilen 50%iger Natriumacetatlösung bei 3,5-4,0 gehalten. Die Masse wird weitergerührt bis die Kupplung beendet ist. Hierauf wird der vollständig ausgefällte Honoazofarbstoff bei Raumtemperatur (20-25°) abfiltriert, getrocknet und gemahlen. Er stellt ein dunkelrotes Pulver dar, welches sich in Wasser mit scharlachroter, und in konzentrierter Schwefelsäure mit carminroter Farbe löst. Er färbt Wolle und Polyamidfasern aus neutralem

P bei schwach saurem-Bade in scharlachroten Tönen; welche eine gute Lichtechtheit und gute Nassechtheiten besitzen.

Die folgende Tabelle enthält weitere Farbstoffe, die ähnliche Eigenschaften besitzen und nach dem gleichen Verfahren hergestellt werden.

Der Aufbau der Farbstoffe wird durch die Diazokomponenten gekennzeichnet. In einer weiteren Kolonne ist die Nuance auf Polyamid angegeben.

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Diazokomponente

Nuance der Färbung auf Polyamid

2 3-Amino-4-methylbenzoesäure-isobutylester

3 " -n-amylei:ter

4 " -n-hexylester

5 " -iso-octylester

6 " -n-octylester

7 " -2'-äthyl-hexylester

8 ^H -n-nonylester

9 " -n-dodecylester

10 " -myristylester

11 ^H -cetylester

12 ■ " -stearylester

13 "■ _A -allylester

14 ^H -crotylester

15 " -methallylester

16 ' ^H -oleylester

17 " -phenylester

18 3-Amino-4-methylbenzoesäure-p-toIy!ester

-p-butylphenylester

-p-octylphenylester

-p-chlorphenylester

-2',4'-dichlorphenylester

-2',4',5'-trichlorphenylester do.

-p-cyclohexyl-pheny!ester do.

scharlachrot do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. • do. do. do. do. do. do.

25 3-Amino-4-raethoxybenzoesäure-isopropylester

-p-amylpheny1ester

109852/1743 blaustichig rot do.

Diazokomponente

·' Nuance der Färbung auf Polyamid

27 3-Amino-4'-niethoxybenzoesäure-n-nonylester

28 3-Amino-~4-äthoxybenzoesäure-äthylester

29 " ■ -n-hexylester

30 4~Ämino-3-mtthyl-benzoesäure-n-butyles€er

31 V- -n-deeylester

32 4-Araino-'3-*chlor-benzoesäure--n-nonylester

33 ^M -n-dodecylester

34 5-Amino-4-chlor»benzoesäare - nwootylester

35 3-Amino-4-chlor-benzoesäure-n-decy!ester

blaustichig rot

do,

do. rot

do.·

do.

do. blaustichig rot

do.

Farbebeispiel -...

In. ein Färbebad, bestehend aus 1 Teil des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs, 4000 Teilen Wasser und 5 Teilen Amtnoniumsulfat, geht man bei 40° mit 100 Teilen Wolle ein, treibt das Bad innert 3o Minuten zum Kochen und hält es während 60 Minuten bei Siedetemperatur. Nach kurzem Abkühlen wird die gefärbte Wolle aus dem Bad genommen, mit Wasser gespült und schliesslich getrocknet. Man erhält eine rote Färbung mit guten Eigenschaften. Nylongewebe lässt sich ähnlich gut anfärben. -

ORIGINAL INSPECTED

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Claims

Patentansprüche

I. Monoazoverbindungen der Formel

X ' NH.

(D,

worin X Methyl, Aethyl, Chlor, Methoxy oder Aethoxy bedeutet, und

ein Υ für Wasserstoff und das andere Y für eine -COOR-Gruppe steht, in welcher R ein substituierter oder unsubstituierter Rest eines primären Alkohols oder ein gegebenenfalls substituierter phenylrest sein kann.

II. Monoazoverbindungen der Formel

(IJ)

in welcher Y die in Anspruch I angegebene Bedeutung hat. III. Monoazoverbindungen der Formel

(III)

COÖR

in welcher R die in Anspruch I angegebene Bedeutung hat.

IV. Monoazoverbindungen der Formel {III) in welcher R ein primären Alkylrest

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V. MonoazoVerbindung der Formel

CH

(IV).

COOC, H

IO 21 (η)

SO H

VI. Monoazoverbindung der Formel

(V)

VII. Verwendung der Farbstoffe der Formeln I-VI gemäss Patentansprüche I-VI zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamiden.

VIII. Verwendung der Farbstoffe der Formeln I-VI gemäss Patentansprüche I-VI zum Färben von Leder.

IX. Die gemäss Patentansprüchen VU und VIII gefärbten oder bedruckten Materialien.

.X. Verfahren zur Herstellung der Monoazoverbingungen der Formeln I bis VI dadurch gekennzeichnet, dass man ein entsprechendes diazotietes Amin mit 2-Amino-8-hydroxynaphthalin—5-sulfonsäure kuppelt.

INSPECTED

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