DE2202419A1

DE2202419A1 - Sulfonsaeuregruppenhaltige Azofarbstoffe,ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2202419A1
Application number: DE19722202419
Authority: DE
Inventors: Jakob Dr Benz; Roland Dr Mislin; Hanspeter Dr Uehlinger
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1971-01-20
Filing date: 1972-01-19
Publication date: 1972-08-31
Also published as: CY907A; ES401678A1; CA940124A; GB1377422A; AU3785672A; NL162683B; US3839316A; BE778143A; NL7200782A; AU466879B2; FR2122538A1; FR2122538B1; ES398969A1; JPS5742659B1; HK29677A; DE2202419B2; DD95638A5; DE2202419C3; IT946724B; NL162683C

Description

Patentanwälte

Dip!, In₀. P. Wir*

Dipl.-!ng. G. Da-r.-.-nijory

Dr.V. Schrr.; ■->-..vrrzik

Dr. P. Y/oh!^!!, LJ:.D. CxJeI

6 Frankfuri/M., Cr. Eschenheimer SJr. 39

Case I5O-3256

Sulfonsäuregruppenhaltige Azofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung.

Gegenstand der Erfindung sind neue sulfonsäuregruppenhaltige Azofarbstoffe mit einem N-(Amino-sulfo-phenyl)-carbaminsäureester als Diazokomponente und einer sulfonsäuregruppenhalticon Aryl-pyrazolon-Kupplungskomponente, die sich u.a. ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamiden eignen.

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Die neuen Azofarbstoffe entsprechen der Formel

-N=N-C - C-R^

¹¹ " ² (I),

HO-C N ^V "

NHCOOR ^N '
R,

worin R einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff res t,
R- einen gegebenenfalls substituierten Phenylen-

oder Naphthylenrest,

R₂ einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest

und R, Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten niedrigmolekularen Alkylrest oder ein Ilalogenatom bedeuten

und der aromatische Ring A weitersubstituiert sein kann.

Die Azofarbstoffe der Formel (I) kann man erhalten,wenn man einerseits die Dlazoverbindung aus einem Amin der Formel

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R SO,H

NH₂ (II),

HN
I
R.

worin R₂, Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel

-COOR bedeutet, mit einer Verbindung der Formel

H-C -C-

Il Il HO-C N

R₁-SOH

falls R₂^ eine Gruppe der Formel -COOR bedeutet, kuppelt

andererseits die Monoazoverbindung der Formel

SO H

NH₂

-N-C-C-R_{2 fIv)} HO-C N

R₁-SO H

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-H-

mit einem Halogenameisensäureester der Formel

R - OCO - Halogen (V)

umsetzt.

Die Erfindung beeinhaltet besonders Azofarbstoffe der Formel

SO H

N-N-C-C-CH, (VI)

|l H ■*

HO-C N

\ NHCOOR

worin R einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, 5

Aryl- oder Cycloalkylrest, R^ Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls

substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest, R Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest

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und Rq Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Al^oxyrest bedeuten, oder insbesondere Azofarbstoffe der Formel

NH-COOR

N=N-C	9	- C-CH	N
Il	Vr	Il	I
HO-C	7 ^R8	N	ir"⁷
\	I	SO H

(VII),

worin R¹, Wasserstoff, Chlor oder Methyl,

R_Q einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls substituierten Cyclohexylrest bedeuten

und der aromatische Ring A-. keine weiteren Substituenten enthält.

Die Erfindung beinhaltet auch Azofarbstoffe der Formel

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SO,H

2>-N=N-C - C-CH^ _(vm) HO-C N

R'g

worin R¹^ Wasserstoff, Halogen oder einen niedrigmolekularen Alkylrest,
R¹ Wasserstoff, Halogen, einen niedrigmolekularen

Alkyl- oder Alkoxyrest und R'o Wasserstoff bedeuten

und der aromatische Ring A₁ keine weiteren Substituenten enthält.

Die Azofarbstoffe der Formel (I) besitzen demnach minde stens 2 3ulfonsauregruppen und enthalten vorteilhaft in ortho-Stellung zur -N=N-Gruppe im Ring A keine metallisierbare Gruppe.

Kohlenwasserstoffreste sind beispielsweise gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste, wie z.B. Cyclohexyl-, Alkylcyclohexyl-, Phenyl- cder Naphthyl-

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reste. Halogen kann für Brom, Fluor oder Iod, insbesondere jedoch für Chlor stehen.

Alkylreste, z.B. geradkettige oder verzweigte Alkylreste enthalten meistens 1 bis l8, bzw. 1 bis 12, insbesondere 1 bis 6 und vorzugsweise 1, 2, 2 oder 4 Kohlenstoffatom, &ie können also niedrigmolekulare Alkylreste sein. Gegebenenfalls substituierte Alkylrest in der Bedeutung von FL· enthalten 1 bis 18 Kohlenstoffatome, bzw.

in der Bedeutung von R„ 6 bis 18 Kohlenstoffatome. Sind diese Reste substituiert, enthalten Sie insbesondere Halogenatome, Hydroxyl- oder Cyangruppen oder Alkoxy- oder Arylreste ; Alkyl steht in solchen Fällen für einen Aralkylrest, z.B. für einen Benzylrest. Alkoxy-

reste enthalten beispielsweise 1 bis 6 und vorzugsweise 1, 2, j5 oder 4 Kohlenstoffatome. Aryl- oder Arylenreste stehen hauptsächlich für Phenyl-, Naphthyl-, Phenylen- oder Naphthylenreste, welche substituiert sein können.

Aromatische Reste, wie z.B. der Ring A oder die aromatischen Reste R, können durch Halogen, Cyan, Nitro, Hydroxyl, Trifluor- oder Trichloralkyl-, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Aryloxy oder Carbalkoxy, Acylamino, durch eine gegebenenfalls substituierte Sulfonsäureamidgrunpe, wie mono- oder disubstituiertcs Sulfonsüurcamid, gegebononfalls substituiertes Alkyl-

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oder Arylsulfonyl, durch Carbon- oder Sulfonsäureestergruppen, durch eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäure am id gruppe oder durch die Sulfonsäuregruppe substituiert sein.

Die Kupplung kann nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden, vorteilhaft in saurem Medium und bei einem pH-Wert von-2 bis 6. Auch die Umsetzung einer Verbindung der Formel (V) mit einem Amin der Formel (IV) kann nach bekannten Methoden durchgeführt werden, z.B. in Wasser und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels sowie bei niedriger oder massig erhöhter Temperatur.

Die neuen Farbstoffe dienen hauptsächlich zum Farben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden bestehen oder solche enthalten oder von basisch modifizierten Polypropylenfasern, oder auch von Cellulosefasern oder von Fasern aus regenerierter Cellulose. Sie eignen sich aber auch zum Färben oder Bedrucken von Papier und Leder.

Das Färben geschieht meistens in neutralem bis saurem Bade bei einem pH-Wert von 2-J, vorzugsweise 4-5 in Gegenwart einer Säure, z.B. einer organischen Säure, wie Essigsäure oder Ameisensäure. Es werden Färbungen mit guter Licht- '

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echtheit und guten Nassechtheiten, wie Wasch-, Meerwasser-, Schweiss-, Aldehyd-, Säure-, Alkali-, Potting-, Rauchgas- und Walkechtheit erhalten. Die Farbstoffe egalisieren ausgezeichnet, sind gut in Wasser löslich und decken streifig färbbares Nylon ; die Färbungen sind reibecht. Die Farbstoffe können auch unter sich oder mit andern sauren Farbstoffen, z.B. Anthrachinonfarbstoffen, kombiniert werden und ergeben ebenfalls Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.

Werden die Farbstoffe der Formel (I) in Kombination mit blauen Farbstoffen gefärbt,z.B. mit blauen anionischen Anthrachinonfarbstoffen, so zeigen die Färbungen kein "Catalytic Fading".

Die Druckverfahren können nach allgemein bekannten Methoden durchgeführt werden, z.B. nach dem U.S.A.-Patent 3 59* 112.

natürliche Polyamide sind hautpsäehlich Wolle und Seide. Als synthetische Polyamide können Polykondensationsprodukte aus /ö-Aminocarbonsäuren oder deren Lactamen; z.B. aus/O-Laurinlactam, 11-Undecancarbonsäure, 7-Amino-önanthsäure oder g-Caprolactam (Polyamide 12, 11,7 oder 6), Polykonden-

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sationsprodükte aus zweibasischen organischen Säuren, z.B. aus Dicarbonsäuren (Adipinsäure, Sebacinsäure) und Diaminen (Hexamethylendiamin), Polyamide 66 oder 610, oder auch Mischkondensationsprodukte, z.B. aus £-Caprolactam, Adipinsäure und Hexamethylendiamin (Polyamid 66/6) genannt werden. Sie . können als Garne, Gewebe, Gewirke usv/. eingesetzt werden.

Gegenüber den nächstvergleichbaren Farbstoffen aus der schweizerischen Patentschrift 341.586 besitzen die Farbstoffe der Formel (I) den Vorteil, dass sic sich insbesondere besser im Druckverfahren auf natürlichen und synthetischen Polyamiden eignen, sie besitzen eine bedeutend bessere Löslichkeit in Wasser.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtstelle und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

20 Teile S-Amino^-carbododecyloxyamino-benzol-l-sulfonsa'ure, (erhältlich durch Umsetzen von 2,5-Diamino-benzol-lsulfonsäure mit Chlorameisensa'urelaurylester) werden in 300 Teilen Wasser unter Zusatz von 6,7 Teilen einer 30 {«-igen

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wässrigen Natriumhydroxidlösung kalt gelöst. Man gibt dieser Lösung 3*5 Teile Natriumnitrit zu, rührt, bis alles gelöst ist. Hierauf tropft man die Lösung unter Rühren innerhalb von 30 Minuten in 30 Teile konzentrierte Salzsäure und 150 Teile Wasser bei 0°-5° ein. Man rührt die Diazosuspension eine Stunde lang bei 0-5° und lässt sie anschliessend in eine gekühlte Lösung, bestehend aus 14,8 Teilen l-(2'-

Chlor-5'-sulfo)-phenyl-3~methyl-5-pyrazolon, 6,7 Teilen einer 30 £-igen wässrigen Natriumhydroxidlösung und 100 Teilen Wasser derart eintropfen, dass die Temperatur unter 10° bleibt. V7ährend des Eintropfens der Diazosuspension wird der pH-Wert der Kupplungsmasse durch allmähliche Zugabe einer 10 #-igen wässrigen Sodalösung bei 5 gehalten. Man rührt das Kupplungsgemisch drei Stunden lang, saugt den ausgeschiedenen Farbstoff ab und trocknet ihn. Er stellt ein gelbes Pulver dar, welches aus neutralem bis schwach saurem Bad, Wolle und synthetische Polyamidfasern in licht-, wasch- und walkechten Tönen färbt.

Den gleichen Farbstoff kann man auch auf folgende Art erhalten ί

26,5 Teile des Monoazofarbstoffes, erhalten durch Kuppeln von diazotierter 2-Amino-5-acetylaminobenzol-l-sulfonsäure

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mit 1-(2'-Chlor-5' -sulfο)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon werden als Dinatriumsalz in 300 Teile Wasser und 300 Teile Alkohol gelöst. Nach Zugabe von 25 Teilen konzentrierter Salzsäure wird die Lösung auf 85° aufgeheizt und während 3 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Abkühlung des Reaktionsgemisches auf Zimmertemperatur wird der ausgefallene entacetylierte Farbstoff abfiltriert, neutral gewaschen, in 800 Teile V/asser und 5 Teile Soda gelöst, und die Lösung auf 50° aufgeheizt. Innerhalb 3 Stunden werden 25 Teile Chlorameisensäurelaurylester zugetropft;

gleichzeitig wird der allmählich fallende pH-Wert während der ganzen Umsetzung mit einer wässrigen Sodalösung zwischen 7*5-8 gehalten. Die Lösung wird dann abgekühlt, der Farbstoff fällt aus. Er wird abgesaugt, mit Eiswasser gewaschen und getrocknet. Er färbt natürliches und synthetisches Polyamid in reinem, grünstichiggelben Tönen mit guten Nassund Lichtechtheiten.

In der folgenden Tabelle wird der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den Angaben im Beispiel 1 hergestellt v/erden und entsprechen der Formel

209836/1161 |

SO H

N =N - C - C - CH

Il H HO-C N

NH-COOR N

R,

wobei R₁ R, und R-. die in der Tabelle angegeben Bedeutungen besitzen. In einer weiteren Kolonne ist die Nuance der Färbung auf synthetischem Polyamid angegeben.

209836/1161

Tabelle

Bsp. No.	R	^Hl	^R3	Nuance der Färbung auf syntheti schem Polyam
I 2	Dodecyl	(2'-Chlor-6^f-me thyl -4'-sulfo)- phenyl	H	gelb
3	do	(2',5'-DiChIOr- 4' -sulfο)-phenyl	H	do
4	Decyl	do	H	do
5	ündecyl	do	H	do
6	Nonyl	do	H	do
7	Iso-Ootyl	do	H	do
8	Di-isobu- tyl	do	H	do
9	Heptyl	do	H	do
10	2-Aethyl- hexyl	do	H	do
11	Cyclohe xyl	do	H	do
12	p-Aethyl- cyclohe- xyl	do	H	do
13	j »> #5 - Triraethyl-i cyclohexyl	do	H	do
14	p-Tertio- butyIcy clohexyl	do	H	do
15	Benzyl	do	H	do
16	ethylphe- nyl	do	H	do
17	Tridecyl	do	H	do

209836/1U1

Bsp. No.	R	^Ri	^R5	Nuance der Färbung auf syntheti schem Polyamid
18	n-Tetradecyl	(2',5'-Di- chlor-4¹- sulfo)-phe nyl	H	gelb
19	n-Pentadecyl	do	H	do
20	n-Hexadecyl	dc	H	do
21	n-Heptadecyl	do	H	so
22	Decyl	;2'-Chlor-5 sulfo)-phe nyl	H	do
25	Undecyl	do	H	do
24	Nonyl	do	H	do
25	Iso-Octyl	do	H	do
26	Di-isobutyl	do	H	do
27	Hepty1	do	H	do
28	2-Aethyl-hexyl	do	H	do
29	Cyclohexyl	do	H	do
50	p-Aethyl-cyclo- hexyl	do	H	do
51	5',5',5'-TrInIe- thylcyclohexyl	do	H	do
52	p-Tertiobutyl- cyclohexyl	do	H	do
	Benzyl	do	H	do
54	Aethylphenyl	do	H	do
55	Tridecyl	do	H '	do
56'	n-Tetradecyl	do	H	do
57	n-Pentadecyl	do	H	do
58	n-Hexydecyl	do	H	do
59 "	n-Heptadecyl	do	H	do
	2098	36/1151

Bsp. No.	R	Decyl	^Ri	H	Nuance der Färbung auf syntheti schem Polyam
4o	Undecyl	;2^f-Chlor- 6'-methyl- 4'-sulfo)- phenyl	H	gelb
41	Nonyl	do	H	do
42	Iso-Oetyl	do	H	do
4j>	Di-isobutyl	do	H	öo
44	Heptyl	do	H	do
45	2-Aethylrhexyl	do	H	do
46	Cyclohexyl	do	H	do
47	p-Aethyl-cyclo- hexyl	do	H	do
48	3',3\5^f-Trime- thylcyclohexyl	do	H	do
49	p-Tertiobutyl- cyclohexyl	do	H	do
50	Benzyl	do	H	do
51	Aethylphenyl	do	H	do
52	Tridecyl	do	H	do
53	n-Tetradecyl	do	H	do
54	n-Pentadecyl	do	H	do
55	n-Hexadecyl	do	H	do
56	n-Heptadecyl	do	H	do
57	do	do

209836/1 161

.- 17 -

Bsp. No.	R	Dodecyl	^Ri	^R?	Nuance der Färbung auf syntheti schem P 0 Iy am
■ ₅8	Decyl	;i'-suif0)- 2'-naphthyl	H	gelb
59	Undecyl	do	H	do
60	Nonyl	do	H	do
61	Iso-Octyl	do	H	do
62	Di-isobutyl	do	H	do
65	Heptyl	do	H	do
64	2-Aethyl-hexyl	do	H	do
65	Cyclohexyl	do	H	do
66	p-Aethyl-cyclohe- xyl	do	H	do
67	y, y, 5'-TrInIe- thylcyclohexyl	do	H	•do
68	p-Tertiobutyl- eyclohecyl	do	H	do
69	Benzyl	do	H	do
70	Aethylphenyl	do	H	do
71	Tridecyl	do •	H	do
72	n-Tetradecyl	do	H	do
7?	n-Pentadecyl	do	H	do
74	n-Hexadecyl	do	H	do
75	n-Heptadecyl	do	H	do
76	do	H	do

209836/ 1 1 BI

Bsp. No.	R	Dodecyl	^Ri	-CH₃	Nuance der Färbung auf syntheti schem Polyamid
77	Decyl	(2¹^¹-Di- chlor-4¹- sulfo)-phe nyl	do	gelb
78	Undecyl	do	do	do
79	Nonyl	do	do	do
80	Iso-Octyl	do	do	do
81	Di-isobutyl	do	do	do
82	Heptyl	do	do	do
83	2-Aethyl-hexyl	do	do	do
84	Cyclohexyl	do	do	do
85	p-Aethyl-cyclo- hexyl	do	do	do
86	thylcyclohexyl	do	do	do
87	p-Tertiobutyl-cy- clohexyl	do	do	do
88	Benzyl	do	do	do
89	Aethylphenyl	do	do	do
90	Tridecyl	do	do	do
91	n-Tetradecyl	do	do	do
92	n-Pentadecyl	do	do	do
93	n-Hexadecyl	do	do	do
94	n-Heptadecyl	do	do	do
95	do	do

'209836/1151

Bsp. No.	R	Dodecyl	^Ri	do	Nuance der Färbung auf syntheti schem Polyam
96	Decyl	(2^!-Chlor- 5'-sulfo) phenyl	do	gelb
97	Undecyl	do	do	do
98	Nonyl	do	do	do
99	Iso-Octyl	do	do	do
100	Di-isobuty1	do	do	do
101	Heptyl	do	do	do
102	2-Aethyl-hexyl	do	do	do
103»	Cyclohexyl	do	do	do
104	p-Aethyl-cyclo- hexyl	do	do	do
105	3',3',5'-TrIiHe- thyIcyc1ohexyl	do	do	do
106	p-Tertiobutyl- cyclohexyl	do	do	do
107	Benzyl	do	do	do
108	Aethylphenyl	do	do	do
109	Tridecyl	do	do	do
110	n-Tetradecyl	do	do	do
111	n-Pentadecyl	do	do	do
112	n-Hexadecyl	do	do	do
115	n-Heptadecyl	do	do
114	do	do

209836/11B1

Bsp. No.	R	Dodecyl	2'-Chlor-6 methyl-4'- sulfo)-phe nyl	do	Nuance der Färbung auf syntheti schem Polyamid
115	Decyl	do	do	gelb
116	Undecyl	do	do	do
117	Nonyl	do	do	do
118	Iso-OctyJ	do	do	do
119	Di-isobutyl	do	do	do
120	Heptyl	do	do	do
121	2-Aethyl-hexyl	do	do	do
122	Cyclohexyl	do	do	do
123	p-Aethyl-cyclo hexyl	do	do	do
124	3',3',S'-Trime- thylcyclohexyl	do	do	do
I25	p-Tertiobutyl- cyclohexyl	do	do	do
126	Benzyl	do	do	do
127	Aethylphenyl	do	do	do
128	Tridecyl	do	do	do
129	n-Tetradecyl	do	do	O
1 0	n-Pentadecyl	do	do	do
131	n-Hexadecyl	do	do .	do
132	n-Heptadecyl	do
			do

209836/1151

Bsp. No.	R	Dodecyl	\	-CH	Nuance der Färbung auf syntheti schem PolyaiTi
134 1	Decyl	[l'-Sulfo)- 2'-naphthyl	do	gelb
	Undecyl	do	do	do
136	Nonyl	do	do	do
137	Iso-octyl	do	do	do
138	Di-isobuty1	do	do	do
139	Heptyl	do	do	do
140	2-Aethyl-hexyl	do	do	do
141	Cyclohexyl	do	do	do
142	p-Aethyl-cyclo hexyl	do	do	do
143	3',3',5'-Trime- thylcyclohoxyl	do	do	do
144	p-Tertiobutyl- cyclohexyl	do	do	do
145	Benzyl	do	do	do
146	Aethylphenyl	do	do	do
147	Tridecyl	do	do	do
148	n-Tetradecyl	do	do	do
149	n-Pentadecyl	do	do	do
150	n-Hoxadecyl	do	do	do
151	n-Heptudocyl	do	do	do
152	do	do

209836/1 151

Bsp. No.	R ι	^Ri	^R3	Nuance der Färbung auf syntheti schem Polyam
153	Dodecyl ;	(2',5'-Dl- chlor-V- sulfo)- he nyl	-Cl	gelb
I54	Decyl	do	do	do
I55	Undecyl	do	do	do
I56	Nonyl	do	do	do
	Iso-octyl	do	do	do
I58	Di-isobutyl	do	do	do
159	Heptyl	do	do	do
I60	2-Aethyl-hexyl	do	do	do
161	Cyclohexyl	do	do	do
162	p-Aethyl-cyclo- hexyl	do	do	do
	3',3',5'-TrInIe- thylcyclohexyl	do	do	do
164 ·	p-Tertiobutyl- cyclohexyl	do	do	do
I65	Benzyl	do	do	do
166	Aethylphenyl	do	do	do
167	Tridecyl	do	do	do
168	n-Tetradecyl	do	do	do
169	n-Pentadecyl	do	do	do
170	n-Hexydecyl	do	do	do
171	n-Heptadecyl	do	do	do

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Bsp. No.	R	Dodecyl Decyl	^Ri	V	Nuance der Färbung auf syntheti schem Polyam
172 173	Undecyl	(2^!-Chlor- 5'-SuIfO)- phenyl do	-Cl do	gelb do
	Nonyl	do	do	do
175	Iso-octyl	do	do	do
176	Di-isobutyl	do	do	do
177	Hepfcyl	do	do	do
178	2-Aethyl-hexyl	do	do	do
179	Cyclohexyl	do	do	do
180	p-Aethy1-cyclo hexyl	do	do	do
181	3',3',5'-Trime- thylcyclohexyl	do	do	do
182	p-Tertiobutyl- cyclohexyl	do	do	do
is?	Benzyl	do	do	do
184 '	Aethylphenyl	do	do	do
185	Tridecyl	. do	do	do
186	n-Tetradecyl	do	do	do
187	n-Pentadecyl	do	do	do
188	n-Hexadecyl	do	do	do
189	n-Heptadecyl	do	do	do
190	do	do	do

209836/ 1151

Bsp. No.	R	Dodecyl	^Ri	-Cl	Nuance der Färbung auf syntheti schem Polyamid
191	Decyl	(2'-Chlor- 6'-methyl- 4'-sulfo)- phenyl	do	gelb
192	Undecyl	do	do	do
193	Nonyl	do.	do	do
194	Iso-octyl	do	do	do
195	Di-isobutyl	do	do	do
196	Heptyl	do	do	do
197	2-Aethyl-hexyl	do	do	do
198	Cyclohexyl	do	do	do
199	P-Aethy1-cyclo hexyl	do	do	do
200	y,y,5^f-Tr.ime- thylcyclohexyl	do	do	do
201	p-Tertiobutyl- cyclohexyl	do	do	do
202 .	Benzyl	do	do	do
203	Aethylphenyl	' do	do	do
204	Trldecyl	do	do	do
205	n-Tetradecyl	do	do	do
206	n-Pentadecyl	do	do	do
207	n-Hexadecyl	do	do	do
208	n-Heptadecyl	do	do	do
209	do	do

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Bsp. No.	R	Dodeeyl	^Ri	-Cl	Nuance der Färbung auf syntheti schem Polyara
•210	Decyl	[1'-Sulfo)- 2'-naphthy	do	gelb
211	Undecyl	do	do	do
212	Nonyl	do	do	do
213	Iso-octyl	dc	do	do
214	Di-isobutyl	do	do	do
215	Heptyl	do	do	do
216	2-Aethyl-hexyl	do	do	do
217	Cyclohexyl	do	do	do
218	p-Aethyl-cyclo- hexyl	do	do	do
219	5',3',5'-TrIm₃- thyIcyclohexyl	do	do	do
220	p-Tertiobutyl- cyclohexyl	do	do	do
221	Benzyl	do	do	do
222	Aethylphenyl	do	do	do
22?	Tridecyl	do	do	do
224	n-Tetradecyl	do	do	do
225	n-Pentadecyl	do	do	do
226	n-Hexadecyl	do	do	do
227	n-Heptadecyl	do	do	do
228	do	do

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	R	Dodecyl	do	^Rl	^Rp	Nuance der
Hem				1	d	Färbung auf
Bsp.	Decyl	Dodecyl	k' -Sulfo	H	synthetischem
No.	do	phenyl		Polyamid
229	do	do	H	gelb
	do	3'-Sulfo	H
23Ο	do	phenyl		do
23Ι		do	Cl	do
		do	CH
232	do	do		do
233		do	C₄H₉	do
23^		2'-methoxy-	H	do
235	do	5'-sulfophe		do
236		nyl		do
		2',6'-Di-	H
		methyl-V-
237	sulfophenyl		do
	2'-Sulfo	H
	phenyl
238		do
ι

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Färbevorschrift

In ein aus 4000 Teilen V/asser, 10 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat und 2 Teilen des Farbstoffs aus Beispiel 1 bestehendes Färbebad bringt man bei 40°, 100 Teile vorgenetztes Wolltuch ein.

Man erhitzt die Färbeflotte im Verlaufe von 30 Minuten auf Siedetemperatur, hält sie bei dieser Temperatur während einer Stunde, gibt 4 Teile Eisessig zu und beendet das Färben durch weiteres, J>0 Minuten dauerndes Erhitzen auf Siedetemperatur.

Während des Färbens ersetzt man fortwährend das verdampfte V/asser. Hierauf nimmt man die grünstich gelb gefärbte V/olle aus der Flotte, spült sie mit Wasser und trocknet sie. Nach demselben Verfahren kann auch synthetisches Polyamid gefärbt werden. Die Färbungen besitzen gute Lichtechtheit und gute Nassechtheiten.

Färbt man durch basische Gruppen modifizierte Polypropylenfasern nach dem obengenannten Verfahren, so erhält man ebenfalls ähnlich gute Färbungen .

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Druckbeispiel

Eine Druckpaste wird wie folgt hergestellt :

J)O Teile des Farbstoffes aus Beispiel }, 50 Teile Thiodiäthylenglycol,

500 Teile einer 30#igen wässerigen Kristallgummilösung,

60 Teile Thioharnstoff,

60 Teile einer 20#igen wässerigen Ammoniumsulfatlösung und
500 Teile Wasser

1000 Teile

Ein Nylongewebe wird nach bekannten Methoden mit dieser Druckpaste bedruckt, zwischengetrocknet und anschliessend der Farbstoff 30-45 Minuten lang bei 102° fixiert; der Druck wird hierauf bei 6O⁰C geseift, ausgewaschen und getrocknet. Man erhält einen gelben Druck mit guten Echtheiten.

Einen ähnlich guten Druck erhält man, wenn man nach dem Aufbringen der Druckpaste nicht zwischentrocknet. Werden natürliche Polyamide, z.B Wolle, nach demselben

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Verfahren bedruckt, so erhält man Drucke mit ähnlich guten Echtheiten.

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Claims

Patentansprüche

1. Sulfonsäuregruppenhaltlge Azofarbstoffe der Formel

NHCOOR 7

N=N-C - C-R^ HO-C N ^x "

R₁-SO₃H

worin R einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff rest, R. einen gegebenenfalls substituierten Phenylen-

oder Naphthylenrest,

R₂ einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest

und R, Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten niedrigraolekularen Alkylrest oder οin Halogenatom bedeuten

und der aromatische Ring A weitersubstituiert sein kann.

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2. Sulfonsäuregruppenhaltige Azofarbstoffe gemäss Patentan spruch 1 der Formel

worin R

und

N=N-C-C- CH Il Il

HO-C N
\ /
NHCOOR N

einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest,

Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest, Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxvrest Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest bedeuten.

Sulfonsäuregruppenhaltige Azofarbstoffe gemäss Patentanspruch 1 der Formel

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N=N-C - C-CH, , _η

HO-C N

^N _M/

NH-COOR« .

Rp ö

worin R^f

3 Wasserstoff, Chlor oder Methyl,

Rg einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 6 bis l8 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls substituierten Cyclohexylrest bedeuten

und der aromatische Ring A, keine weiteren Substituenten enthält.

4. Sulfonsäuregruppenhaltige Azofarbstoffe gemäss Patentanspruch 1 der Formel

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βΟ,Η

HO-C N

NH-COOR

R'g

worin RV Wasserstoff, Halogen oder einen niedrigmolekularen Alkylrest, R^f„ Wasserstoff, Halogen, einen niedrigmolekularen

Alkyl- oder Alkoxyrest und R'g Wasserstoff bedeuten

und der aromatische Ring A, keine weiteren Substituenten enthält.

5· Sulfonsäuregruppenhaitige Azofarbstoffe gemäss Patentanspruch 1 die 2 Sulfonsäuregruppen enthalten.

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6. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenhaltigen Azofarbstoffen ^Jer Formel (I) gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel

-COOR

mit einer Verbindung der Formel

H-C-C-R₂

II · * (III)

HO-C N

kuppelt.

7. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppen haltigen Aζofarbstoffen der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Monoazoverbindung der Formel

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SO,H

-N=N-C-C- R_{2 fIv}x

HO-C N NH₂ ' ν /

R₁-SO H

mit einem Halogenameisensäureester der Formel

R-OCO-Halogen (V)

umsetzt.

8. Verwendung der Farbstoffe der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Polyamiden, von Cellulosefasern oder von Pasern aus regenerierter Cellulose.

9. Verwendung der Farbstoffe der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Leder und Papier.

10. Die gemäss Patentanspruch 8 und 9 gefärbten oder bedruckten Materialien.

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