DE1795175C3 - Wasserlösliche Disazofarbstoffe und ihre Verwendung - Google Patents
Wasserlösliche Disazofarbstoffe und ihre VerwendungInfo
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Description
N=N-B-
(D
Beschreibung näher bezeichneten ReaMvreste,
Z eine oder verschiedene in Wasser sauer dissoziierende, salzbHdende, wasseriöslichmachende
Gruppen,m eine positäveganze Zahl btshöchsteos
3 und η eine positive ganze Zahl bis höchstens 5
bedeutet
2. Wasserlösliche Disazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel I, worin m die Zahlen 2 ode' 3
und n die Zahlen 2 bis 5 bedeutet, A einen Phenylrest bedeutet, der in o-Stellung zur Azobindung
eine Sulfonsäuregruppe irägt und der als weiteren Substituenten einen über eine Imino-
oder Carbonyüminogruppe gebundenen Dichlorpyrimidyl- oder Trichlorpyrnnidylrest oder einen
über eine Iminogruppe gebundenen Mono- oder Dichior-s-triazinylrest Y enthält, B einen Pyrazolonylrest
darstellt und die —N = N — B-Gruppierung in m-Stellung zur — Q — CONH-Gruppe
an den Benzolkern gebunden ist.
3. Der wasserlösliche Disazofarbstoff der Formel
CONH-< >-SOjH
COOH
SO3H
A. Verwendung der wasserlöslichen Disazofarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 zum Färben und
Bedrucken von organischem Material.
Die Erfindung betrifft wasserlösliche Disazofarbstoffe und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von
organischem Material, insbesondere Textilmaterial, aus natürlichen und synthetischen Polyamiden und aus
natürlicher und regenerierter Cellulose.
ι werde gefanden, daß man neue wertvolle wasserlösliche Disazofarbstoffe der aUgemeinen Formel I erhält
N—Q—CO—NH-
SO3H
A-N=N
A den Benzol- oder Naphthalinrest, der durch yl, die Sulfonamid- oder Suifonsäuregruppe
tueiext sein kann, & den 3-Methyl-5-pyrazolontjdc
a 1-Pheayi(oder Naphtliyi)-3-methyl{oder carby)-5-pyrazelonrest,
der im Phenylkern durch Chlor, ' yi, Carboxy- oder Suöonsäuregruppen substisein
kaim, den l-Phenyl-S-methyl-S-äminopyr-St,
der im Phenylkern durch Sulfonsäuregruppen substituiert sein kann, den Benzol- oder Naphthalinrest,
der durch Methyl, Hydroxy, Amino, Benzoylamino oder Sulfonsäuregruppen substituiert sein kann,
den N-Methyl-N'-chlorphenyl-barbitursäurerest oder
den Rest des Malonsäurebisphenylamids, Q einen gegebenenfalls durch Sulfonsäure-, Carboxy-, niedrigmolekulare Alkylgruppen oder Halogenatome substituierten
m- oder n-Phenylrest, R einen niederen Alkylrest oder die Carboxylgruppe, X die Hydroxyl-
oder Aminogruppe, Y einen der zahlreichen nachstehend näher bezeichneten Reaktivreste, Z eine oder
verschiedene in Wasser sauer dissoziierende, salzbildende.
wasserlöslichmachende Gruppen, m eine positive ganze Zahl bis höchstens 3 und η eine positive
ganze Zahl bis höchstens 5 bedeutet, wenn man die Diazoniumverbindung eines Aminoazofarbstoffs der
aUgemeinen Formel II
N=N-B
l-U
V-NQ-CO-NH■
A-N=N-xf j
SO3H
\A
(U)
NH,
mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel III
B-H
(Hl)
kuppelt und hierbei die Komponenten II und IU
derart wählt, daß sie höchstens je einen reaktiven Substituenten Y und zusammen höchstens vier Gruppen
Z enthalten.
In den Formeln II und III besitzen die verschiedenen
Symbole die unter Formel I angegebene Bedeutung.
Vorzugsweise handelt es sich beim Rest A um einen Phenylrest. der in o-Steliung zur Azobindung eine
Suifonsäuregruppe trägt und der den reaktiven Substituenten Y enthalten kann.
Als Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel Hl, welche den Rest B in die erfindungsgemäßen
DisazofarbstofTe einführen, kommen beispielsweise in Betracht: Phenole, wie das 4-Methylphenol oder das
3,4-Dimethylphenol; Aniline, wie das m-Methylanilin,
Naphthole, wie /i-Naphthol, 2-Hydroxynaphthalin-3-, -4-, -6- oder -7-sWfonsäure,
^^Hydroxynaphthalin-o^-disulfonsäure, 1 -Hydroxynaphthalin-4-sulfonsaure,
l-HydroxynaphihaIin-3,6-,
-3,8- oder -4,6-disulfonsäure; Naphthylamine, wie
1 - Amiaonaphthalin - 4 - sulfonsäure, 2 - Aminonaphthalin-5-
oder -6-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin
- 5,7 - disulfonsäure; Aminonaphthole, wie 1 - Hydroxy - 6 - amiiionaphthatin - 3 - sulfonsäure,
1 - Hydroxy - 7 - aminonaphthalin - 3 - sulfonsäure, 1-Hydroxy-8-aminoaaphthaün-3,6- oder -4,6-disulfonsäure.
l-Hydroxy-8-benzoyIaminonaphthaIin-3,6-disulfonsäure.
Vorzugsweise verwendet man Pyrazolkupplungskomponenten, insbesondere Pyrazol-
5-one, wie das 3-Methylpyrazol-5-on. vor allem aber 1-Phenyl-3-methy I- bzw. -3-carboxypyrazol-5-one.
wie 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, l-i2'.5'-Disulfophenyl)
- 3 - methyl - pyrazol - 5 - on. 1 - \4' - Sulfophenyl)
- 3 - carboxy - pyrazol - 5 - on, 1 - (2 - Chlor-5'-sulfopheny1)-3-methyl-pyrazol-5-on,
1 -(2',5'-Dichlor - 4' - sulfophenyl) - 3 - methyl - pyrazol - 5 - on.
l-(4'-Methyl-2'-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazol-5-on.
H4'-Sulfophenyl)-3-methyi-pyrazol-5-on, l-(4'-Carboxy
- 2' - sulfophenyl) - 3 - methyl - pyrazol - 5 - on, ferner
1 - Naphthyl - 3 - methyl - p> razol - 5 - one, wie das
l-(4',8 -Disulfonaphthyl-2')-3-methy1-pyrazol-5-on.
oder 5-A.mino- bzw. 5-lminopyrazole. wie 1-Phenyl-3
- methyl - 5 - iminopyrazol, 1 - (3' - Sulfopheny!)-3-methyl-5-imino-pyrazol.
sowie die N-Methyl-N'-mchlor-phenyl-barbitursäure.
Als Substituenten im tn- oder p-Phenylenrest Q
kommen Sulfonsäure- oder Carboxygruppen. niedere Alkylgruppen, wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl-,
iso-Propyl oder n-Butylgruppe, oder Halogenatome, wie Fluor. Chlor oder Brom, in Frage. Vorzugsweise
ist Q jedoch nicht weitersubstituiert.
R in der Bedeutung einer niederen Alkylgruppe kann eine Methyl-. Äthyl-, Propyl-, iso-Propyl- oder
n-Butylgruppe sein. Vorzugsweise stellt R die Methylgruppe dar.
Bevorzugte wasserlösliche DisazofarbstofTe der Formel I enthalten sogenannte faserreaktive Substituenten Y, d. h. Gruppen, die mit gewissen Faserarten, besonders Cellulosefasern, eine kovalente Bindung eingehen können. Der faserreaktive Bestandteil dieser Substituenten kann direkt oder über Brückenglieder.
Bevorzugte wasserlösliche DisazofarbstofTe der Formel I enthalten sogenannte faserreaktive Substituenten Y, d. h. Gruppen, die mit gewissen Faserarten, besonders Cellulosefasern, eine kovalente Bindung eingehen können. Der faserreaktive Bestandteil dieser Substituenten kann direkt oder über Brückenglieder.
wie Sauerstoff. Schwefel oder Methylenimino. vorzugsweise jedoch über eine Imino-, Carbonylimino-Sulfonylimino-
oder Ureylengruppe an einen der aromatischen Ringe A und/oder B, des Farbstoffgerüstes
gebunden sein. Derartige Substituenten kön-
nen durch übliche Umwandlungsreaktionen in einer beliebigen Stufe der Farbstoffherstellungin das Disazomolekül
eingeführt werden. Als derartige Substituenten Y seien genannt: Als der Rest einer mindestens ein
abspaltbares Halogenatom und/oder eine additions-
Fähige C — C-Mehrfachbindung enthaltenden Säure,
der Chlor- oder Bromessigsäure, /i-Chlor- und 3-Brompropionsäure,
2 - Chlor - 2 - fluor - 3,3 - difluorcyclobutan-1-carbonsäure,
Propiolsäure, Acrylsäure,
Methacrylsäure, «-Chlor-, /f-Chlor-, /ί-Brom- und
/ϊ-Brom-acrylsäure, αφ- und /tyi-Dichlor- oder
-Dibromacrylsäure, Trichlor- oder Tribrom-acryisäure,
Crotonsäure, α- oder /f-Chior- oder -Bromcrotonsäure,
«,/f-Dichlor-crotonsäure, Maleinsäure,
Monochlor- und Monobrommalunsäure, Dichlor-
und Dibrommaleinsäure, Fumarsäure, Monochlor- und Monobromfumarsäure, DicWor- und Dibromfumarsäure,
Fumarsäuremonoester, Dichlor- und Dibrombernsteinsäure, oder einer Niirohalogenbenzoesäure
oder Nitrohalogenbenzolsulfonsäure mit beweglichem Halogenatom, insbesondere mit Fluor
oder Chlor in c~ oder p-Stellung zur Nitrogruppe, wie
der Rest der 3-Nitro-4-fluor-benzoesäure bzw. 3-Nitro-4-fluor-benzolsulfonsäure.
Als ein direkt an einen aromatischen Ring an einen der Reste A und/oder B des Farbstoflmoleküls gebundener
faserreaktiver Rest Y kommen als mit Sterken Säuren veresterte /i-Hydroxyl-alkylsulfonyl-
oder -sulfamoylgruppen, die ,»-Halogenäthylsulfonyl-,
vorzugsweise die 0-Sulfatoäthylsulfonylgruppe in Betracht.
Als bevorzugte Substituenten Y seien genannt: ein über eine Imino-, Carbonylimino- oder Ureylengruppe
gebundener Triazinyl- oder Diazinylrest mit mindestens einem abspaltbares Halogenatom, z. B.
der Rest von Cyanurchlorid, Cyanurbromid sowie
deren primären Kondensationsprodukte, bei denen ein Halogenatom ersetzt ist durch den gegebenenfalls
weitersubstituierten Rest eines primären oder sekundären aliphatischen, acyclischen, aromatischen oder
heterocyclischen Amins, insbesondere durch Anilin oder dessen Alkyl- und Sulfonsäure- oder Carbonsäurederivate,
durch niedere Mono- und Dialkylamine sowie durch Ammoniak oder durch den Rest
einer aliphatischen, acyclischen, aromatischen oder heterocyclischen Hydroxy- oder Thiolverbindung. In
erster Linie bedeutet der faserreaktive Substituenl Y jedoch einen Polyhalogenpyrimidylrest, wie den Dichlor-,
Dibrom-, Difluor-, Dichlorbrom- oder Dichlorfluor- oder insbesondere Trichlor-, Tribrom-, Trifluor-,
Difluorehlor-, Dichlorbrom- oder Dichlorfluor-pyrim
lylrest. Der Dihalogenpyrimidylrest kann in 5-Stellun.
noch folgende Substituenten tragen: Methyl, Äthyl, gegebenenfalls am Stickstoffatom substituiertes
Carbonsäure- odiir Sulfonsäureamide Carbonsäuremethyl-
oder -äthylester, Benzoyl, Allyl, Chlorvinyl, Carboxymethyl, Chlur- oder Brommethyl; insbesondere
jedoch Halogen. Vorteilhaft bedeutet der Substituent Y auch den Rest einer Halogenpyrimidincarbonsäure,
der 2,3-Dihalogenchinoxalincaroonsäure
oder -sulfonsäure, der 2-Halogen-benzothiazol- oder -oxazol-carbonsäure oder -sulfonsäure, der Halogenphthalazincarbonsäure,
der Halogenchinazolincarbonsäure, der Halogenchinoxalincarbonsäure oder
-sulfonsäure oder der Halogen-6-pyridazon-l-ylalkylen-
oder -phenylen-carbonsäure. Besonders geeignet sind folgende Verbindungen zur Einführung
von Y: 2,4,6-Trichlor-triazin, 2,4,6-Tribromtriazin, 2,4,6 - Trichlor- oder 2,4,6 - Tribrompyrimidin,
2,4,6 - Trifluorpyrimidin, 2,4,6 - Trifluor - 5 - chlorpyrimidin, 2,4,6 - Trichlor - 5 - brompyrimidin,
2,4,5,6 - Tetrachlor- oder 2,4,5,6 - Tetrabrompyrimidin, 2,4 - Dichlorpyrimidin - 5- oder-6 - carbonsäure,
2,3-Dichlor-chinoxalin-o-carbonsäure bzw.
-6-sulfonsäure, 2-Chlorbenzothiazol- bzw. -oxazol-5-
oder -6-carbonsäure bzw. -5- oder -6-sulfonsäure, 1,4-Dichlor- oder il^-Dibromphthalazin-o-carbonsäure
bzw. -6-sulfodsäure, 2,4-Dichlor-chinazoün 6-
oder -7-carbonsäure, 2,3-Dichlor-chinoxalin-7-carbonsäure
bzw. -7-sulfonsäure, 4,5-Dichlor-6-pyridazon-1-yl-trimethylen-carbonsäure
bzw. -l',4'-phenylencarbonsäure.
Vorteilhaft enthalten die Reste A bzw. B höchstens je einen solchen reaktiven Substituenten Y, bevorzugt
einen über eine Imino-, Carbonylimino- oder Ureylengruppe gebundenen vorstehend aufgezählten Triazinyl-
oder Diazinylreste mit mindestens einem beweglichen Halogenatom.
Als Z entsprechende, in Wasser sauer dissoziierende, salzbildende, wasserlöslichmachende Gruppen enthalten
erfindungsgemäße Farbstoffe vorzugsweise Sulfonsäuregruppen, daneben auch Phosphonsauregruppen
oder Carboxyl- oder Disulfimid- oder Sulfatgruppen. Z kann im Farbstoffmolekül auch verschiedene dieser
Bedeutungen haben.
Die erfindungsgemäßen wasserlöslichen Disazofarbstoffe der Formel I können nach üblichen Methoden
hergestellt werden. Man erhält sie wie eingangs erwähnt, beispielsweise durch Kuppeln eines diazotierten
Aminoazofarbstoffs der allgemeinen Formel 11 mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen
Formel HI, zweckmäßig in schwach saurem bis neutralem Medium und bei einer Temperatur von 0 bis
4O0C, unter Ausfällung des gebildeten Farbstoffs durch Zugabe eines Neutralsalzes, wie Natriumchlorid
oder Kaliumchlorid und anschließender Isolierung mittels Filtration, Trocknung des Filterrückstandes,
gegebenenfalls bei höherer Temperatur und im Vakuum. Cjcwünschtenfalls ist eine anschließende Reinigung
zwecks Entfernung unerwünschter Nebenprodukte angezeigt, was z. B. durch Umlösen des
Disazofarbstoffe in Wasser geschehen kann.
Aminoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 11 stellt
man in bekannter Weise, beispielsweise durch Kupplung eines diazotierten aromatischen Amins, dessen
Arylteil der Difinition von A entspricht, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV
N-QCO-NH-
SO3H
NH,
(IV)
in der Q, R und X die unter Formel I genannte Bedeutung haben, dar. Besonders günstige Diazokomponenten
leiten sich beispielsweise von folgenden aromatischen Aminen ab: l-AminobenzoI-2-, -3- oder
-4-sulfonsäure, l-Amino-3- oder -4-sulfamoylbenzol,
l-Amino-2-, -3- oder -4-methylbenzol, 1-Aminobenzol-2,4-
oder -2,5-disulfonsäure, l-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure,
sowie 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure, die in 4- oder 5-StelIung einen
reaKtiven Substituenten Y tragen, wie die r-Amino-4-
oder -5-(4',6'-dichlortriazinyl-2'-amino)-benzol-2-sulfonsäure,
l-Amino-4- oder -S-^'^S'-trichlorpyrimidyI-6'-amino)-benzol-2-suIfonsäure,
ferner «-Naphthylamine, wie l-Amino-naphthalin-3-, -4-, -6- oder
-7-sulfonsäure, /^-Naphthylamine, wie 2-Aminonaphthalin-i-,
-5-, -6- oder -7-sulfonsäure, 2-AminonaphthaIin-1,5-,
-4,8- oder -5,7-disuIfonsäure, oder 2-Amino-naphthalin-l,5,7-lrisulfonsäure.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel IV erhält man nach bekannten Methoden, z. B. durch
Überführung des l-Aminophenyl-4-(N-3'[bzw. -4']-acetylamino - 4' [bzw. - 3'] - sulfophenyl) - carbonsäureamids über das entsprechende 1-Hydrazinoderivat
ins Pyrazol-5-ori bzw. 5-Imino-pyrazol und anschlie-
ßende Verseifung der Acetylgruppe in salzsaurer Lösung.
Eine Abänderung des Verfahrens für die Herstellung neuer wasserlöslicher Disazofarbstoffe der
Formel 1 besteht darin, daß man einen Disazofarbstoff der allgemeinen Formel V
\-N—Q— CO-NH- ■
V=N
R
SO3H
N ^
-N | / | 1 H |
ι | |
/ | ||||
\ | ||||
,
ψ |
R' | |||
— 2 | ||||
(V)
in der R' vorzugsweise Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und «Γ die Zahlen 1 oder 2 bedeuten und
A, B, Q, R, X, Z und η die unter den Formeln 1,11 und
HI angegebene Bedeutung haben, mit einer die faserreaktive Gruppe Y einführenden Verbindung umsetzt
und dabei die Komponenten der Formel V und der faserreaktiven Verbindung derart wählt, daß der
Disazofarbstoff der Formel I höchstens vier Gruppen Z enthält.
Ausgangsstoffe der Formel V, in denen
-NH
R'
eine umsetzbare Aminogruppe bedeutet, können bei
spielsweise durch Verseifung erfindungsgemäß erhältlicher, eine Acylaminogruppe an Stelle einer Gruppe Y
aufweisender Disazofarbstoffe der Formel 1 erhalten werden. Sie lassen sich auch durch Reduktion entsprechender, eine Nitrogruppe an Stelle einer Acylaminogruppe aufweisender Disazofarbstoffe der Formel I darstellen. Diese Acylamino- bzw. Nitrodisazofarbstoffe sind nach üblichen Diazotierungs- und
Kupplungsmethoden herstellbar.
Als geeignete, den faserreaktiven Substituenten Y
einführende Verbindungen für diese Ausführungsform der Erfindung verwendet man sinngemäß die
Halogenide, insbesondere Chloride oder Anhydride, der bei der Besprechung von Y genannten Carbonsäuren und Sulfonsäuren oder mehr als ein bewegliches Halogenatom aufweisende Halogentriazine und
-diazine.
Die Umsetzung der Aminodisazofarbstoffe der allgemeinen Formel V mit <!len genannten, den reaktiven
Substituenten Y einführenden Mitteln erfolgt auf übliche Weise, zweckmäßig in .wäßrigem Medium,
gegebenenfalls in Gegenwart inerter, leicht entfern
barer organischer Lösungsmittel wie niederer alipha-
tischer Ketone, beispielsweise Aceton, und vorzugsweise in Gegenwart Mineralsäure abstumpfender
Mittel, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, Natriumoder Kaliumhydroxyd, Di- oder Trinatrium- oder
Di- oder Trikalium-phosphat, Natrium- oder Kaliumacetat oder tertiärer Stickstoffbasen, wie Pyridin.
Nach Beendigung der Umsetzung wird der fertige Reaktivfarbstoff aus seiner gegebenenfalls vorher
neutralisierten Lösung oder Suspension mit Natrium
chlorid oder Kaliumchlorid ausgesalzen oder mil
gegebenenfalls bei höherer Temperatur und untei
vermindertem Druck, getrocknet.
stellung der neuen Disazofarbstoffe besteht schließlicr
darin, daß man einen Disazofarbstoff der allgemeiner Formel Vl
V-N- Q—CO—NH-
A-N=N-V" I
\=N
SO3H
N=N-B
(SO2CH2-CH2
(VI)
in der A. B. Q, R, X, Z, m' and β die unter des Formeln I.
II, IU uad IV angegebene Bedeutung haben, mit Estergruppienmgen eeaden Verbindmigen be-
Dfe Veresterung der aliphatischen Hydroxylgruppe
erfolgt in üblicher Weise, wobei als Estergruppen einführende Verbindungen beispielsweise Phosphor-Chlorsulfonsäure. Schwefeftrioxyd, Anlage
rungsprodukte von Schwefeürioxyd ae Stickstoflbasen
wk Pyridin, vor allem aber Schwefelsäere oder ein
Disazofarbstoffe der allgemeinen Forme! Vl könne ebeafefts nach bekannten Verfahren. z.B. darc
Kuppeln eines diazotierten AmmoazofarbstofTs dt
a^emeinea Formel Il mit einer Kupphiagskompt
6s netttc der aOgeineinen Formel Hl hergestellt werden
wobei mindestens eine der beiden die Kopplung: reaktion eingehenden Komponenten einen /.-Hydrox;
äthyteulfonylrest aufweist.
r Die. neuen ,erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe
stellen gelbe, orange oder rote Pulver dar, die in Form ihrer Alkalisalze in Wasser gut löslich sind. Sie eignen
sich zum Färben und Bedrucken von organischem Material, besonders, von Textilmaterial aus natürlichen
und synthetischen Polyamiden oder aus natürlicher oder regenerierter Cellulose in gelben, orangen
bis roten Farbtönen nach den für diese Substrate üblichen Verfahren.
pasten und Imprägnierflotten ist bei diesem Verfahren vorteilhaft, beispielsweise die Zugabe von Harnstoff
in Mengen von 10 bis 200 g pro Liter Färbemittel. :
Man kann das Gellulosematerial auch nach dem Ausziehverfahren färben, indem man die zu färbende
Cellulose in das ein säurebindendes Mittel und gegebenenfalls auch Neutralsalze, wie beispielsweise
Natriumchlorid oder Natriumsulfat, enthaltende Färbebad bei langer Flotte und leicht erhöhter Temperatür
Erfindungsgemäße Farbstoffe der Formel I. beson- io einbringt, das Färbebad allmählich auf Temperaturen
ders solche, worin m die Zahl 1 und η die Zahlen 1 oder
2 bedeutet, besitzen gegenüber natürlichen Polypeptiden,
wie Wolle oder Seide, vor allem aber synthetischen Polyamidfasern, wie Nylon, Perlon.
von 40 bis 100 C erwärmt und den Färbeprozeß bei dieser Temperatur zu Ende führt. Die das Ausziehen
des Farbstoffs beschleunigenden Neutralsalze können dem Bade gewünschtenfalls auch erst nach Erreichen
Banlon. eine sehr gute Affinität und ziehen auf dieses 15 der eigentlichen Färbetemperatur zugesetzt werden.
Material vielfach schon aus neutralem bis schwach saurem, beispielsweise schwach essigsaurem Bade
vollständig auf und ergeben egale, nicht streifige, zum Teil brillante Färbungen. Gegebenenfalls wird die
Zudem weisen die erfindungsgemäßen Farbstoffe trotz hoher Affinität zur Cellulose eine gute Löslichkeit
und eine geringe Elektrolytempfindlichkeit auf, und nichtfixierter Farbstoff läßt sich leicht aus-
Wasserlöslichkeit solcher Farbstoffe noch durch Bei- 20 waschen, was eine der wesentlichen Voraussetzungen
mischung von anionaktiven oder nichtionogenen für gute Naßechtheiten, wie z. B. gute Wasch-, Alkali-,
Netz- oder Dispergiermitteln oder von Coupagemitteln
erhöht. Sie zeichnen sich durch ein gutes
Walk- und Schweißechtheiten ist. Die Ausfarbungen smd nicht nur wie üblich gut naßecht, sondern insbesondere
auch sehr gut lichtecht; sie sind koch-
Beim Färben ist oft der Zusatz von basischen Stick- 25 beständig und zeigen keine Nuancenänderung bei der
stoff enthaltenden Verbindungen, beispielsweise poly- Kombination mit Kunstharzausrüstungen. Dadurch,
daß sie gleichzeitig alle die genannten wertvollen Eigenschaften in sich vereinigen, sind sie den nächstvergleichbaren
bekannten Reaktivfarbstoffen überamid, Polyamid-6 oder Polyamid-66, sind ausgezeich- 30 legen.
net licht- und naßecht. Mischgewebe aus Polyamid Gegenüber ähnlichen, aus der schweizerischen Pa-
und Wolle wird überraschend tongleich angefärbt. tentschrift 392 732 bekannten Realctivfarbstoflen zeich-Bei
Verwendung von reaktiven Farbstoffen kann die nen sich die erfindungsgemäßen Reaktivfarbstoffe
Färbung vorteilhaft noch einer Nachbehandlung mit insbesondere durch ihre überraschend gute Ätzbarkeit
mineralsäurebindenden Mitteln, wie z. B. Ammoniak 35 aus.
Wandervermögen auf den genannten Fasern aus.
quaternärer Ammoniumverbindungen, angezeigt. Die
Ausfarbungen mit den erfindungsgemäßen wasserlöslichen Disazofarbstoffen auf syntheiischem PoIy-
oder Hexamethylentetramin, unterworfen werden.
Die neuen, erfindungsgemäß erhältlichen reaktiven
Disazoazofarbstoffe der Formel I eignen sich jedoch besonders zum Färben und Bedrucken von natür-
Die nichtreaktiven ernndungsgemäßcn Farbstoffe
zeigen gegenüber ähnlichen, aus der britischen Patentschrift 486 860 bekannten, nichtreaktiven Farbstoffen
unerwarteterweise ein besseres Ziehvermögen und
lichem und regeneriertem Cellulosematcrial. wie Zeil- 40 allgemein bessere Naßechtheit, wie z. B. Wasch- und
wolle. Jute. Ramie, Hanf und vor allem Baumwolle. Walkechtheit, sowie eine bessere Lichtechtheit.
Zur Erzielung einer ausreichenden Löslichkeit und Besonders wertvolle leicht zugängliche, erfindungs-
Reaktionsfähigkeit sollen die Farbstoffe der Formel I --- - in
diesem Falle im allgemeinen mindestens eine Gruppe
gemäße, faserreaktive Disazofarbstoffe, die sich durch
ihre grünstichigen Gelbtöne und guten färberischen
Y und vorzugsweise 1 bis 4, und insbesondere 3 bis 4 45 Eigenschaften auszeichnen, leiten sich von Disazoin
Wasser sauer dissoziierende, wasserlöslich machen- farbstoffen der allgemeinen Formel I ab. in denen
und
de Gruppen Z. besonders Sulfonsäure- und auch Carboxylgruppen, enthalten.
Man färbt diese Materialien mit den erfindungs-
A einen Phenylrest bedeutet, der in o-Stellung zui
Azobindung eine Sulfonsäuregruppe trägt und der als weiteren Substituents einen über eine Imino-.
gemäß erhältlichen reaktiven Farbstoffen nach he- 50 Carbonylimino-oder Ureyle^ruppegcbandenenTri
kannten Methoden. Beispielsweise imprägniert oder ' ' * — · - - -
bedruckt man das Cellulosematerial bei niederer Temperatur, z. B. bei 20 bis 50 C. mit der gegebenenfalls
verdickten Farbstofflösung und fixiert dann den Farbstoff durch Behandlung mit säurebindenden
Mitteln. Als solche kommen unter anderem Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat. Di- und Trtnatriumphosphat.
Natronlauge, bei Temperaturen über 50 C auch Kalium- oder Natriambicarbonat. hi Betracht. An-
- oder Diazinylrest Y mit mindest»» einen
alispaltbaren Halogenatom, insbesondere den Tri· cMorpyrimidvlrest. enthält B einen Pyraaolonyiresi
darstellt und die — N = N — B-Gruppierung h
Si in-Stellung zur — Q — CO — N H-Gruppe an da
Benzolkern gebunden ist.
Die grünstichige Nuance dieser Farbstoffe ist sehi
erwünscht und wichtig, deao dadurch eignen sich dw
crfindungsgemäßen Farbstoffe speziell ISr Kombi
statt die imprägnierten Stoffe einer alkalischen Nach- 60 nationen mit türkisförbesden ReaktivfarbstoSfes au
behandlung /u unterwerfen, kann man das saure- der Basis von Kupferphrhalocyaara.
brndemte Mittel vorzugsweise in Form von Alkali- Der Ausdruck »nieder« im Zusammenhaag m»
brndemte Mittel vorzugsweise in Form von Alkali- Der Ausdruck »nieder« im Zusammenhaag m»
carbonaten in vielen Fällen auch scho« den Imprag- AHt yk Alkoxy- oder AtkylseHbnyigrwppen bedeutet
nterflotten oder Druck pasten beigeben und dann die daß diese Gruppen bis zu S Kohleestoffatome aal
Entwicklung der Färbung durch kurzes, Erhitzen oder 65 weisen können.
Dämpfen auf Temperaturen über 100 bis 160 C oder Dw nachfolgenden Beispiele veranschaulichen di
durch längeres Lagern bei Raumtemperatur bewirken Erfindung. Darin sind die Temperataren m Cefaies
Die Zugabc von hydrotropen Mittein m den Druck- gradcn angegeben.
SO3H
95 175
OH CH,
75,8 g des Monoazofarbstoffe, erhalten durch Kuppeln von diazotierter 2-Amino-4-(2',5',6'-trichlorpyrimidyl-4'-amino)-benzolsulfonsäure
mit 1-Phenyl-[4' - N ' (3" - amino - 4" - sulfophenyl) - carbonamid]-3-methyl-pyrazol-5-on,
werden als Natriumsalz in 800 ml Wasser von 20° bei einem pH-Wert von 7 bis 8
angeschlämmt. Dazu tropft man unter Rühren 45 ml konzentrierte Salzsäure und anschließend innerhalb
von etwa 15 Minuten eine Lösung von 6,9 g Natriumr.strit
in 20 ml Wasser. Nach 2 Stunden wird eine Lösung von 36,0 g H2',5'-Disulfophenyl)-3-methylpyrazol-5-on
in 200 ml Wasser eingegossen und das Reaktionsgemisch mit Natriumcarbonat auf einen
pH-Wert von 7 gestellt Nach beendeter Kupplung wird der gelbe Farbstoff obiger Konstitution durch
Zugabe von Natriumchlorid vollständig ausgefällt, abfiltriert und im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet.
HO3S
Das zur Herstellung dieses Farbstoffs benötigte Zwischenprodukt 1 - Phenyl - [4' - N - (3" - amino-4"-sulfophenyl)-carbonamid]-3-methyl-pyrazol-5-on
erhält man durch Kondensation von 4-Nitrobenzoylchlorid mit 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure, Acetylierung
des Kondensationsproduktes mit Essigsäureanhydrid, Reduktion der Nitrogruppe mit Eisenpulver,
überführung der Aminoverbindung in das Pyrazolon nach üblicher Methode und Verseifung der
Acetylgruppe in salzsaurer Lösung.
Wird der Farbstoff nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren aus alkalischem Bad in Gegenwart
von Natriumchlorid oder Natriumsulfat bei 8C bis 100" auf Baumwolle gefärbt, so erhält man eine
kräftige, brillante, grünstichiggelbe Färbung, die sehi gut lichtecht, vorzüglich wasch- und schweißecht unc
gut ätzbar ist.
SO3H
COOH
75,8 g des Monoazofarbstoffe, erhalten durch Kuppeln
von diazotierter 2-Amino-4-(2'.5'.6'-trichk>rpyT-ijnidyl-4'-amino)-beiizoJsuifonsäurc
mit I-Phenyl-[4' - N - (3" - ammo - 4" - suifopheny!) - carboaamid ]-3-aietliyi-pyrazol-5-ow,
werden als NatriumsaL· in 800 ml Wasser von 20 bei einem pH-Wert von 7 bis 8
angeschlämmt Dazu tropft man unter Rühren 45 ml
konzentrierte Salzsäure und anschließend innerhalb von etwa 15 Minuten eine Lösung von 6.9 g Natriumnitrat
in 20 ml Wasser. Nach 2 Stunden wird eine Lösung von 31,0 g H4'-suifophenyl)-3-carboxypyrazol-5-on
in 209 ml Wasser eingegossen und das Reaktionsgemische rail Natriumcarbonat auf einen
pH-Wert von 7 gesteift. Nach beendeter Kupplung wird der gelbe Farbstoff obiger Konstitution durch
Zagabc von Natriumchlorid vollständig ausgefällt.
SO,H
abfiltriert und im Vakuum bei 70 bis 80° getrod
»el.
Wird der Farbstoff nach den fiir Reaktivfarbstof üblichen Verfahren aus alkalischem Bad in Gegenwa
von Natriumchlorid oder Natriumsulfat bei JW b
100' auf Baumwolle gefärbt, so erhäh man eine kräftig
brillante gelbe Färbung, die sehr gut lichtecht, vo
*üglich wasch- und schwcißecht end got ätzbar ist.
Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält rna
wenn man die in der nachstehenden Tabelle I Kolonne Il aufgeführten Armnomonoaznfarbstoi
nach den Angaben des Beispiels 2 diazotjert und π
den m Kolonne Ul aufgeführten Kupplungskomp
nenten umsetzt. Dk Nuancen der entsprechend) Ausfärbungen auf Baumwolle sind in Kolonne I
angegeben.
Beispiel
Nr.
Nr.
Aininoinoniiazofarbsloff
Cl
Cl
SO3H OH
ΝγΝ
Cl
Cl
CONH
NH
ΝγΝ
Cl
Cl
N CH,
SO3H OH
-N
CH3
NH2
NH,
HN γΝγ NH
ΝνΝ
SQ3H
T
Cl
CONH
Γ CH3
NH2
ΝγΝ
C2H5
I H
ΝνΝ
ΝνΝ
I
NH-C2H5
NH-C2H5
Cl
1
1
Cl
ΝγΝ
Cl
Cl
σ·
CtSa Ky
SO3H OH
Ν CH3
SO3H OH
N=N -€ I >Ν
CH3
SO3H OH
N=N-Ηζ
ΓΝ CH3
CO-NH-(Vn=N-
NH2
NH2
NH2
CONH
CH,
NH,
ΝγΝ
SOjH OH
ν==ν \Ζ'
NHj
SOjH OH
CH,
NH2
14
III Kupplungskomponente
SO3H
OH J
CH3
desgl.
SO3H
OH
CH3 SO3H
OH
-NH
CH3 OH
CH,
SO3H
SO3H
desgl.
desgl.
OH
-N
CH3
OH
SO3H
f CH1
CH3
IV
Nuance
auf Baumwolle
gelb
OSO3H
gelb
gelb
gelb
gelb
gelb
gelb
Fortsetzung
ΝγΝ
CH3
α -j*NVn-co-nh V^VsOjH oh
NVN N, J
T N=N
N(CH3),
SO3H OH
\ J—Ν—<f V-CONH'^ >SO3H
N=N-' ! x—- /
■-=/
CH3" NH2
CONH
CH3
Cl
ΝγΝ
Cl
SO3H OH
N=N
CH3
SO3H OH
-Ν—f V-CONH
■SO, H
NH,
Vn
SO3H CH3
Cl -/\- CONH
Ln
SO3H OH
CH3
CONH-ZA-SO3H NH2
Cl
NH,
ι \^ \ A N = N
CI-/N α-In JLa „
CH3
HOOC
CONH-/ \-SO.,H
16
111
OH
SO3H
SO3H
OH
HO3S
SO1H
HO NH-CO
HO3S^./X J-SO3U
OH
CH3
CH2
CH2
i
O
O
SO3H
OH
SO3H
IV
Nuance
auf aumwolic
orange
orange
rot
gelb
gelb
Cl
OH
CH3
OH
SOjH
gelb
NH, CHj
SO3H
gelb
Fortsetzung
Cl
N N
SO1H
N=N CH,
"C
Cl
ΝΗΛΛ
NN N=-N CH,
V' V S
Ji
HO
CONH
-X'V
Cl
Cf rNH
N N
Cl
>-SO,H
Ij
N = N CH3
> \s
Ηθ
Ν,
Cl
CONH -/"V-SOjH
Cl
N N
Cl
·ι
N N CUx
IK)
(ONH Y ,-NH,
OH
N-^ X>-COOH
l T'
^N CH1
SO1H
OH j
SOjH
CH,
SO3H
OH
Cl N <f . SO3H
CH,
Cl
OH
CH,
SO3H
SOjH
IV
iuiuc .mf
gelb
uclb
gelb
J7 95 175
Fortsetzung
Of Ϊ-ΝΗ
N N
Γ SO,H
N=N CH3
HO
Cl
α / ι -NH j
N N
Cl
VSO3H
HO
■Ν-
A.
-CONH -"·" χ NH2
SO3H
COOH
Ίί
N
N'
N'
CONH --T >
SO1H NH,
CONH f V-SOjH
«Γ
N -= N Cl I,
HO
CONH -<f / SO1H
SO3H
OH
HO,S.
Beispiel 26
CO-NH <
20
III
Kupplunaskumponcnlc
desgl.
C!
OH J
OH J
v-N
cn,
SO1II
, CH.,
> Cl
/■ V- ri^ - NIl -/ \- SO1H OM
Nuance
auf Baumwolle
gelb
N CH3
I
^N
^N
CH., Cl
NH
88,2 g des AminodisazofarbslolTs der Formel SO, H OH
CM3
Cl
Cl
\ -CO-NM < --SO3H OH
~NM,
werden in 1000 ml Wasser von 60" als Nalriumsalz gelöst.
CM,
Man gibt zu dieser Lösung 23 g 2,4,5,6-Tetraehlorpyrimidin
und kondensiert unter Rühren während 14 Stunden bei 80 bis 85°, wobei der pH-Wert
durch Zutropfen von 2 n-Natriumcarbonatlösung zwi-•ghen
6 und 6,5 gehalten wird. Nach beendeter Kondensation wird der gelbe Fr rbstoff durch Zugabe
von Kaliumchlorid vollständig ausgefällt, abfiltriert
vnd im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet.
Färbt man mit diesem Farbstoff Zellwolle nach den fiir Reaktivfarbstoffe üblichen Methoden aus to
alkalischem Bad in Gegenwart von Natriumchlorid
/»t
bei 80 bis 85° so erhält man eine egale, farbstarke grünstichiggelbe Färbung mit vorzüglichen Echt-
eiFarbstofle mit ähnlichen Eigenschaften erhält man,
wenn man die in der nachstehenden Tabellen in KolonneH aufgeführten Aminodisazofarbstofle gemäß
den Angaben von Beispiel 26 mit den in Kolonne III verzeichneten Reaktivkomponenten kondensiert
Die Nuance der entsprechenden Ausfarbungen auf Baumwolle sind in Kolonne IV angegeben.
Beispiel
Aminod'sa/ofarbsUiir
SO3H
HO N
NH,
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
SO3H
HO3S
N=N-T π—CH
HO N
-NH2
'-CH3 IiI
Rcaktivkomponcnle
Cl
/,pci
N N
i
Cl
Cl
I\
Nuance
auf Baumwolle
N N
CO-Cl
Cl
N N
Cl
gelb
gelb
gelb
gelb
gelb
gelb
Λ·»
23
Fortsetzung
24
Beispiel
AininodisiizofiirbstolT
SO3H
HO3S-
HO N
HO N
N=N_1! U_CHj
CONH—<f \-SO3H
desgl.
desgl.
desgl.
SO3H
HO3S
N=N-T T-CH3
N / HO N
CX)NH
CH3
111
Rcaktivkoinponenic
IV
Nuance
auf Bivumwolli
NO2
Cl-SO2-^f N>-F
Cl-SO2-^f N>-F
gelb
Cl
C1t rcl
N N
Cl
Cl-CO-CH = C-CH3
Cl-CO-CH = C-CH3
ci-fNy-ci
N N
gelb
gelb
NH
A-SO3H
gelb
Cl
N N
gelb
a-coAAc/C~s(Mi
CI-CO—M
N N
N N
25
Fortsetzung
26
r~N=Nl—ϊΓ
SO3H /\ /
SO3H
HO N HO N
N=N
N-
-CH,
CONH—<ζ ^SO3H
desgl.
desgl.
SO3H
HO3S
-CH3
HO N
N /
V/ ?Ο3Η
CON ΗNH2
SO3H
SO3H
Cr
NH2
SO3H WO N
HO N
CH,
CONH—ζ\- SOjH
desjrt Cl
ci
Ν N
Cl
COCl
Cl
N N
F F
Cl-
ClOC-
H H
Cl
N N
Cl
desgl.
α -ex)-
CO-NH N=N-C
SO3H
HO
HO
17,3 g 2-Aminobenzolsulfonsäure werden mit 10,5 ml
10 η-Natronlauge in 100 ml Wasser gelöst. Nach Zugabe von 6,9 g Natriumnitrit (100%ig) in Form
einer 33,3%igen Lösung wird die Lösung unter Rühren bei 0 bis 10° auf ein Gemisch von 30 ml Salzsäure
cone, und 100 g Eis getropft. Dabei fällt das Diazoniumsalz in weißen Kristallen teilweise aus.
Diese Suspension wird hierauf während 30 Minuten bei 0 bis 10° verrührt, worauf eventuell noch vorhandene
salpetrige Säure durch Zugabe von etwas Sulfaminsäure zerstört wird.
Anschließend gibt man die Suspension des Di-•\zoniumsalzes
zu einer Lösung von 38,8 g 1-Phenyl- £4' - N - (3" - amino 4" - sulfophenyl) - carbonamid]-3-methyl-pyrazol-5-on
in 600 ml Wasser, das 21 ml lOn-Natriumhydroxydlösung und 20 g Natriumbicarbonat
enthält. Die erhaltene gelbe Lösung wird nach einigen Minuten trüb, und der Monoazofarbstoff
fallt quallig aus. Nach etwa einer Stunde ist keine Diazoniumverbindung mehr nachweisbar.
Durch Zugabe der nötigen Menge lOn-Natriumhydroxydlösung
wird der pH der Farbstoffsuspension auf 12,5 gestellt. Der Farbstoff geht dabei in Lösung.
Nach Zugabe von 6,9 g Natriumnitrit (100%) in Form einer 33,3%igen Lösung tropft man die klare Lösung
des Aminomonoazofarbstoffs bei 20 bis 22° innert etwa 2 Stunden in etwa 100 ml 5 η-Salzsäure. Nach Rühren
über Nacht ist die Diazotierung beendigt. Man gibt etwas Sulfaminsäure zu und trägt die Suspension der
erhaltenen Diazoniumazoverbindung in eine Lösung
von 17,4 g l-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on und 4,5 g
Natriumhydroxyd in 500 ml Wasser und 500 ml
Glykolmonomethyläther ein.
Durch Zugabe von Natriumacetat wird das Kupplungsgemisch kongoneutral gestellt und dann 18 Stunden
gerührt. Darauf erwärmt man die gelborange Suspension des Disazofarbstoffe auf 60° und versetzt
mit 10 n-Natriumhydroxydlösung bis zur phenolphthaleinalkalischen Reaktion.
Der entstandene DisazofarbstofT wird anschließend
bei 60 bis 65° durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt. Nach Abfiltrieren und Trocknen stellt er
ein wasserlösliches, gelbes Pulver dar, das Wolle und synthetische Polyamidfasern in gelben Tönen wasser-.
wasch- und lichtecht anfärbt.
SO,H
CO —NH-/\-N=*N-C C-CH3
SO3H ^x 7 N
17,3 g 2-Aminobenzolsulfonsäure werden gemäß
Beispiel 48 diazotiert und mit 38,8 g 1-Phenyl-[4' - N ' (3" - amino - 4" - sulfophenyl) - carbonamid]-3-methyl-pyrazol-5-on
gekuppelt. Der erhaltene Aminomonoazofarbstoff wird hierauf wie im Beispiel 48 beschrieben, nochmals diazotiert. Nach Zugabe
von etwas Sulfaminsäure wird die Suspension des diazotierten Farbstoffs bei Raumtemperatur in
die Lösung von 21,4 g l-Phenyl-3~methyl-5-iminopyrazolchlorhydrat in 500 ml Wasser und 500 ml
Glykolmonomethyläther eingetragen.
Durch Zugabe von Natriumacetat wird das Kupplungsgemisch kongoneutral gestellt. Die gelbe Suspension
des gebildeten Disazofarbstoffe wird so lange bei Raumtemperatur weitergerührt, bis keine Diazoniumverbindung
mehr nachzuweisen ist.
Nach Erwärmen auf 60° wird das Reaktionsgemisch durch Zugabe von 10 n-Natriumhydroxydlösung phenolphthaleinalkalisch
gestellt.
ίο
is Der erhaltene Disazofarbstoff wird bei 60° durch
Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen und dann abfiltriert.
Nach dem Trocknen stellt er ein wasserlösliches gelbes Pulver dar, das synthetische Polyamidfasern
in sehr reinen gelben Tönen färbt.
Die Ausfärbungen zeigen ausgezeichnete Wasser-, Wasch-, Schweiß- und Lichtechtheiten. Tcxturierles
Polyamidmaterial wird streifenfrei gefärbt.
Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die in der nachstehender
Tabelle 111 in Kolonne 11 aufgeführten Aminoazo farbstoffe analog, wie in den Beispielen 48 und 45
beschrieben, diazotiert und mit den in Kolonne 11 angegebenen Kupplungskomponenten umsetzt. Di(
Nuancen der entsprechenden Ausfärbungen auf Wolli und synthetischen Polyamidfasern sind in Kolonne 1\
angegeben.
Aminomonoazofarbstoff
SO,H
desgl.
desgL
UI
Kupplungskomponente
OH
desgl.
OH
CH3
IV
Nuance auf Wölk
und syn-
thetischei
Polyamid
fasern
orangi
gelb
gelb
gelb
Beispiel Nr-
31
Fortsetzung
32
III
IV
Nuance auf Wolle
und synthetischen Polyamidfasern
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
-CH,
HO N
N /
GONH
HH2
-/V-SO3H
-/V-SO3H
HO3S-V
OH
orange
NH2
orange
orange
NH2
orange
CH2-C-CH3
O==C N
scharlach
gelb
SO3H
O=C
Il
gelb
NH-CO-CHj-Cl
33
17 95 17δ Fortsetzung 34
Nuance aufWtilie
und synthetischen Pnijamidfasern
SO2NH2 HO N
CONH-<V SO3H
35 «t
Fortsetzung
Nuance aufWolle
und synthetischen Polyamidfasern
gelb
SO3H
N=N-C C-CH3
/ \
H,N N
H,N N
CO-NH-ZV-N=N-C C-CH
17,3 g 2-Aminobenzolsulfonsäure werden gemäß
Beispiel 48 diazotiert und mit 39,5 g I-Phenyl-ώ|]4'
- N - (3" - amino - 4" - sulfophenyl) - earbonamid]-3*methyl-5-iminopyrazol
in bekannter Weise gekuppelt.
Der erhaltene AminomonoazofarbstolT wird hierauf wie im Beispiel 48 beschrieben, wieder diazotiert.
Nach Zugabe von etwas Siilfaminsäure wird die
Suspension des diazotierten Farbstoffe b;i Raumtemperatur
in die Lösung von 21,4g 1-Phenyl-S-tnethyl-S-iminopyrazolchlorhydrat
in 500 ml Wasser und 500 ml Glykolmonomethyläther eingetragen.
Durch Zugabe von Natriumacetat wird das Kupplungsgemiseh
kohgoneutral gestellt. Die gelbe Suspen* sion des gebildeten DisazofarbstolTs Wird so länge bei
Raumtemperatur weitergerührt, bis keine Diazpniümverbindung mehr nachzuweisen ist.
Nach Erwärmen auf 60° wird das Reaktionsgemisch durch Zugabe von 10 n-Natriumhydroxydlösung phenolphthalcinalkalisch
gestellt.
Der erhaltene Disazofarbstoff wird bei 60" ausgesalzen
und abfiltriert. Nach dem Trocknen stellt er ein wasserlösliches gelbes Pulver dar, das synthetische
Polyamidfasern in sehr reinen gelben Tönen färbt. Die Ausfärbungen zeigen ausgezeichnete Wasser-, Wasch-,
Schweiß· und Lichtechlheiten. Textutiertes Polyamidmaterial
wird streifenfrei gefärbt-
2 g Farbstoff gemäß Beispiel 67 und λ gAmiLoniumsulfat
werden in 5000 ml warmem Wasser gelöst. Man geht mit 100 ggut benetztem Wollgewebe ein, erwärmt
das Bad innerhalb von 30 Minuten zum Sieden und färbt 1 Stunde bei Siedetemperatur. Dann spült man
die Wolle gründlich mit Wasser. Man erhält auf diese Weise eine tiefgelbe, sehr gut naßechte Färbung.
v>
Beispie! 70
Eine Druckpaste wird hevgesteilt, indem man 30 g
iparbswfls gemäß Beispiel 2 mit 100 g Harnstoff
venSS urner Rühren in 360 ml heißem VV asser
tösUndiese Lösung gibt man 10 g des Natnumsalzes
von' m-NiUobenzolsulfonsaure und gibt anschließend
£? Gemisch unter Rühren zu 475 g Natnumalginatverdickung
5%. Unter Rühren erhalt man eine homo-„ geneί££ welche man abkühlen läßt. D.ese versetzt
man mit 25 g Natriumbicarbonat.
Sifdiesef Druckpaste bedruckt man Baumwollsewebe
Das bedruckte Gewebe wird nach dem Trocknen
wahrSd 2 Minuten bei 140 te 160^ einer
Trockenhitze ausgesetzt Nach dem Spulen und Seifen
erhält man einen gelben naßechten Druck.
Claims (1)
- Patentansprüche: der allgemeinen Formel IN=N^f j
V=N—Q— CO — NH-worin A den Benzol- oder Naphthalinrest, der durch Methyi, die Sulfonamid- oder Sulfonsäuregruppe srtsööHert seip kajan, B de» 3-Methyl· S-pyrazDlonresvden t-PhenylfaderSuIfonaphthyl- oder Disulfonaphthyl)-3-methyl (oder carboxy)-5-pyrazolonrest, der im Phenylkern durch Chlor, Methyl, Carboxy- oder Sulfonsäuregruppen substituiert sein kann, den l-Phenyl-3-methyl-5-iminopyrazolrest,der im Phenylkern durch Sulfonsäuregruppen substituiert sein kann, den Benzo!- oder Naphthalinrest, der durch Methyl, Hydroxy, Amino, Benzoyiamino oder Sulfonsäuregruppen substituiert sein kann, den N-Methyl-N'-chlorphenyl-barbitursäurerest oder den Rest des Malonsäurebisphenylamids, Q einen gegebenenfalls durch Sulfonsäure-, Carboxy-, niedrigmolekulare Alkylgruppen oder Halogenatome substituierten m- oder p-Phenylrest, R einen niederen Alkylrest oder die Carboxylgruppe, X die Hydroxyl- oder Aminograppe, Y einen der zahlreichen in derSO3H
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