DE719717C - Verfahren zur Herstellung von Chromhaltigen Azofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle chromhaltige Azofarbstoffe erhält, wenn man Azofarbstoffe von der allgemeinen Formel worin R einen Alkylrest, der Oxy- oder Oxogruppen enthalten kann, R1 einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe und X Wasserstoff oder einen Alkylrest bedeuten, durch Behandeln mit ctromabgebenden Mitteln nach an sich bekannten Verfahren in ihre Chromkomplexv erbindungen überführt.
• Als chromabgebende Mittel können sowohl anorganische Chromsalze, z. B. Chromfluorid, Chromsulfat oder Chromchlorid, als auch organische Chromsalze, wie Chromacetat oder Chromformiat, verwendet werden. Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln kann in saurer, neutraler oder alkalischer Lösung mit oder ohne geeignete Zusätze unter gewöhnlichem oder erhöhtem Druck erfolgen.
• Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen chromhaltigen Azofarbstoffe färben z. B. Leder in grünstichiggrauen, grabblauen, violettgrauen, neutralgrauen und schwarzgrauen Tönen und zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften, insbesondere gutes Egalisiervermögen, gute Lichtechtheit und meist gutes Einfärbevermögen aus.
• Sie sind den bekannten, durch Kuppeln von diazotierteg o-Aminophenolen mit 2-Amino-5-oxynaphthalin- 7 - sulfonsäure-N-co-methancarbonsäure oder 2-Aminonaphthalinmonosulfonsäuren-N-methylensulfonsäuren erhältlichen chromhaltigen Monoazofarbstoffen in der Löslichkeit in Wasser oder in der Alkali-oder Säurebeständigkeit sowie im Ein- oder Durchfärbevermögen für Leder wesentlicn überlegen. Beispiele i. 23,4Gewichtsteile 4.-Nitro-2-amino-r-oxybenzol-6-sulfonsäure (Molekülgewicht 234) werden in go Raumteilen Wasser angeschlämmt und in Gegenwart von 25 Raumteilen Salzsäure von 2o° Be und Eis mit 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit bei o bis 3° diazotiert. Die erhaltene Lösung der Diazoverbindung läßt man bei o° langsam in eine Lösung von 34. Gewichtsteilen 2-(Sulfomethylamino)-ä-oxynaphthalin-6-sulfonsäure (Molekülgewicht 333) in 150 Raumteilen Wasser in Gegenwart von überschüssigem Natriumcarbonat zufließen. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und abgepreßt.
• Die erhaltene Farbstoffpaste wird in 25o Raumteilen Wasser verrührt und nach Zusatz von 2o Gewichtsteilen kristallisiertein Natriumacetat in der Siedehitze mit 16o Raumteilen einer Chromfluoridlösung versetzt, die 6,7 Gewichtsteile Chromoxyd in ioo Raumteilen enthält. Man kocht 15 bis 2o Stunden am Rückflußkühler, klärt und dampft zur Trockne ein. plan erhält ein dunkelgraues Pulver, das sich in Wasser mit grauer Farbe löst.
• Auf chromgarem Leder erhält man mit diesem Farbstoff eine sehr gleichmäßige, reine Graufärbung, die sich durch gute Licht- und Waschechtheit auszeichnet und sich zur Erzielung von Veloureffekten schleifen läßt, ohne den Ton wesentlich zu verändern.
• 2. 6 Gewichtsteile des durch Kuppeln von diazotierter 6-Nitro-2-amino-i-oxybenzol-4-sulfonsäure mit 2-(Sulfomethylamino)-8-oxynäphthalin-6-sulfonsäure in alkalischem Mittel erhältlichen Azofarbstoffs werden mit 150 Raumteilen Wasser, 7,5 Gewichtsteilen Chromfluorid (mit einem 36,8% Cr.03 entsprechenden Chromgehalt) in Gegenwart von Natriumacetat etwa 2o Stunden am Rückflußkühler gekocht. Hierauf wird der Farbstoff nach dem Erkalten mit Natriuinchlorid ausgeschieden und filtriert. Das Natriumsalz des Farbstoffes stellt ein grauschwarzes Pulver dar, das chromgares Ziegenleder in rötlichgrauen, schleifechten Tönen färbt.
• An die Stelle der in den vorangehenden Beispielen der Chromierung unterworfenen Farbstoffe können andere Azofarhstoffe von der im Patentanspruch angegebenen allgemeinen Zusammensetzung treten. In der folgenden Zusammenstellung ist eine Anzahl von weiteren nach vorliegendem Verfahren erhältlichen chromhaltigen Azofarbstoffen beschrieben.

  Farbstoff Färbung der

  bindung

  Diazokomponente Azokomponente

  Chromeer auf Leder

  5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol > 2-(Sulfomethylamino)-8-oxynaphtha- grünstichiggrau

  lin-6-sulfonsäure

  4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol > desgl. rotstichiggraublan

  4.-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-6-

  sulfonsäure >- desgl. blaugrau

  5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol-q.-

  sulfonsäure > i desgl. graublau

  4.-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-6-

  sulfonsäure ------> Kondensationsprodukt aus Acetal- desgl.

  dehydbisulfit und 2-Amino-8-oxy-

  naphthalin-6-sulfonsäure

  5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol - - -> 2-(Sulfoäthylamino)-8-oxynaphthalin- grünstichiggrau

  6-sulfonsäure

  4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol - - r desgl. rötlichgrau

  q., 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol-> desgl. braunstichiggrau

  4.-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-6-

  sulfonsäure > ' desgl. rotstichiggrau

  6-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-q.-

  sulfonsäure > desgl. desgl.

  ¢-l@Titro-2-amino-i-oxybenzol-6-

  sulfonsäure > desgl. grau

  5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol-4.-

  sulfonsäure > desgl. rötlichgrau

  4.-Methyl-2-amino-i-oxybenzol-6-

  sulfonsäure > desgl. desgl.

  2, q.-Dichlor-6-amino-i-oxybenzol-> desgl, rotstichiggrau

  6-N itro-2-amino-i-oxybenzol-4.-

  sulfonsäure -> i 2-(y-Sulfo-ß-oxypropylamino)-8-oxy- braunstichiggraii

  naphthalin-6-sulfonsäure

  d.-N itro-2-amino-i-oxybenzol-6-

  sulfonsäure -> desgl. violettstichiggrau

  Die so erhaltenen Chromverbindungen zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften aus.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Azofarbstoffe von der allgemeinen Formel worin R einen Alkylrest, der Oxy- oder Oxogruppen enthalten kann, Rl einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe und X Wasserstoff oder einen Alkylrest bedeuten, mit chromabgebenden Mitteln behandelt.