DE588523C - Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azofarbstoffe - Google Patents

Description

Es wurde gefunden, daß wertvolle chromhaltige Farbstoffe hergestellt werden können, wenn Azofarbstoffe von der allgemeinen Formel

R¹ —N = N-C C-CH₃

HO-C

R²

worin R¹ einen Arylrest bedeutet, der in der einen

o-Stellung zur Azöbrücke eine Carboxylgruppe

und in der andern o-Stellung zur Azöbrücke

keine Hydroxylgruppe trägt, worin ferner R²

¹S Wasserstoff, einen Alkyl- oder Arylrest darstellt

und worin endlich mindestens einer der Aryl-

reste durch mindestens eine Sulfonsäuregruppe

substituiert sein muß,

mit chromabgebenden Mitteln in Abwesenheit organischer Basen behandelt werden.

Die beim vorliegenden Verfahren zur Verwendung kommenden Ausgangsfarbstoffe können durch Kuppeln diazotierter o-Aminoarylcarbonsäuren, die in o-Stellung zur Aminogruppe keine Hydroxylgruppe enthalten, mit den verschiedensten 3-Methyl-5-pyrazolonen erhalten werden, wobei die o-Aminoarylcarbonsäuren bzw. die 3-Methyl-5-pyrazolone derart gewählt werden, daß die erhaltenen Azofarbstoffe mindestens eine SuI-fonsäuregruppe enthalten.

Als Diazokomponenten, die für die Herstellung dieser Ausgangsfarbstoffe in Be-' fracht kommen, können beispielsweise die Diazoverbindungen der 2-Aminobenzol-i-carbonsäure, der 2-Aminonaphthalin-3~carbonsäure, der 5-Chlor- bzw. 5-Brom-2-aminobenzol-i-carbonsäure, der 4- bzw. 5-Sulfo-2-aminobenzol-i-carbonsäure, der 4-Methoxy- bzw. 4-Äthoxy-2-aminobenzol-i-carbonsäure, der 4-Oxy-2-aminobenzol-i-carbonsäure, der 4- Nitro - 2 - aminobenzol -1 - carbonsäure, der 3-Sulfo-5-chlor-2-aminobenzol-i-carbonsäure und der 3- bzw. 4-Sulfo-5-methyl-2-aminobenzol-1-carbonsäure verwendet werden. +5

Als Kupplungskomponenten, die für die Herstellung der für das vorliegende Verfahren dienenden Ausgangsfarbstoffe in Betracht kommen, können beispielsweise das 3-Methyl-5-pyrazolon, das i, 3-Dimethyl"5-pyrazolon verwendet werden, wie auch die i-Aryl-3-methyl-5-pyrazolone, die beispielsweise aus den folgenden Aminen hergestellt werden können: Anilin, Toluidin, Xylidin, Naphthylamin, 1 - Aminobenzol - 2, S - disulfonsäure, 2-Methyl-i-aminobenzol-4-sulfonsäure, 2-Chlor-1-aminobenzol, 2-Chlor-i-aminobenzol-5-sulfonsäure, i-Aminobenzol-4-sulfon-

säure, 2, 4-Dimethyl-i-aminobenzol-6-sulfonsäure, i-Aminobenzol-3-sulfonsäure, 2-Methyli-aminobenzol-5-sulfonsäure, 4-Oxy-i-aminobenzol-3-carbonsäure, 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure, 4- bzw. 5-Sulfo-2-aminobenzoli-carbonsäure, 2-Oxy-3-arnino~S-sulfobenzoli-carbonsäure und 2-Oxy-3-sulfo-5-aminobenzol-i-carbonsäure.

Als chromabgebende Mittel, mit denen die Azofarbstoffe von der obigen allgemeinen Formel behandelt werden, können sowohl anorganische Chromsalze, wie z.B. Chromfluorid, Chromsulfit, Chromchlorid, als auch organische Chromsalze, wie z. B. Chromacetat oder Chromformiat, verwendet werden. Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln kann in saurem, neutralem oder alkalischem Medium mit oder ohne geeignete Zusätze, wobei jedoch keine organischen Basen anwesend sein dürfen, offen oder unter Druck erfolgen. Sie kann im Verlaufe der Herstellung der Farbstoffe oder im Färbebade durchgeführt werden.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen chromhaltigen Farbstoffe färben in den verschiedensten Farbtönen. Sie' können sich durch hervorragende Echtheiten, insbesondere Walk- und Lichtechtheit, wie auch durch sehr gutes Egalisierungsvermögen auszeichnen. Diese Farbstoffe können zum Färben von Materialien jeglicher Art, wie Wolle, Seide, Baumwolle, Leder, Kunstseiden, die sich von regenerierter Cellulose ableiten, Celluloseestern und -äthern, Lacken, die auf Cellulose-, natürlicher oder künstlicher Harzbasis hergestellt worden sind, oder als Pigmente oder im Druck verwendet werden.

Beispiel 1

²S'3 Teile des Azofarbstoffes aus diazotierter 5-Chlor-2-aminobenzol-i-carbonsäure und i-(2', 5'-Disulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon werden in 200 Teilen Wasser gelöst und etwa 12 Stunden mit einer Lösung von Chromfluorid, enthaltend 4,6 Teile Chromoxyd, unter Rückflußkühlung gekocht. Man fällt das überschüssige Chrom aus der heißen Lösung mit Alkali als Hydrat aus, filtriert und verdampft das Filtrat zur Trockne. Die so erhaltene Chromverbindung bildet ein dunkelgelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Sie färbt. Wolle aus saurem Bade in goldgelben Tönen, und die Färbung zeichnet sich bei guter Walkechtheit durch sehr gute Gleichmäßigkeit und vorzügliche Lichtechtheit aus.

B ei s ρ i el 2

24,3 Teile des Azofarbstoffes aus diazotierter 4-Sulfo-2-aminobenzol-i-carbonsäure und ι- (2'-Methyl-4'- sul f ophenyl) -3- methyl-5 - pyrazolon werden in 200 Teilen Wasser gelöst und etwa 12 Stunden mit einer Lösung von Chromfluorid, entsprechend 4,6 Teilen Chromoxyd, rückfließend gekocht. Die entstandene Chromverbindung kann durch Aussalzen abgeschieden werden. In trockenem Zustande stellt sie ein dunkelgelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Der Farbstoff färbt Wolle aus saurem Bade in rötlichgelbem Tone von guter Walkechtheit, ausgezeichneter Gleichmäßigkeit und ganz hervorragender Lichtechtheit.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn die Chromierung mit andern Chromsalzen durchgeführt wird.

Beispiel3

Eine Lösung von 21,6 Teilen des Azofarbstoffes aus diazotierter 4-Sulfo-2-aminobenzol-i-carbonsäure und i-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon in 400 Teilen Wasser wird nach Zugabe einer Lösung von Chromfluorid, enthaltend 4,6 Teile Chromoxyd, etwa 12 Stunden unter Rückflußkühlung gekocht. Die Chromverbindung wird mit Kochsalz abgeschieden. Sie bildet in trockenem Zustande ein dunkelgelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in rötlichgelben Tönen go färbt, die sich durch eine hervorragende Lichtechtheit auszeichnen.

Beispiel 4

Man löst 25,3 Teile des Azofarbstoffes aus diazotierter 4-Sulfo-2-aminobenzol-i -carbonsäure und ι-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon in etwa 200 Teilen Wasser und kocht nach Zusatz von 4,6 Teilen Chromoxyd in Form einer Chromsulfatlösung mehrere Stunden unter Rückflußkühlung. Der chromierte Farbstoff wird ausgesalzen. Er bildet nach dem Trocknen ein dunkelgelbes Pulver, das sich in Wasser, in ioprozentiger Sodalösung, in ioprozentiger Natronlauge sowie in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in rötlichgelben Tönen von sehr guter Lichtechtheit färbt.

Beispiel

18,9 Teile des Azofarbstoffes aus diazotierter 4-Sulfo-2-aminobenzol-1-carbonsäure und i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon werden in 500 Teilen Wasser gelöst und mit 4,6 Teilen Chromoxyd in Form von Chromfluorid mehrere Stunden rückfließend gekocht. Man scheidet sodann den chromierten Farbstoff mit Kochsalz aus. Dieser löst .sich in Wasser mit gelber Farbe und färbt Wolle aus saurem Bade in rotstichigen Gelbtönen von guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 6

Eine konzentrierte wässerige Lösung von 22,9 Teilen des Azofarbstoffes aus diazos tierter ^-Sulfo^-aminobenzol-i-carbonsäure und ι - (4'-S ulf ophenyl) -3 -methyl-5 -pyrazolon wird mit 4,6 Teilen Chromoxyd in Form von Chromioxalat mehrere Stunden unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Das vom Farbstoff nicht aufgenommene Chrom wird durch Alkalizusatz entfernt und das Filtrat zur Trockne verdampft. Das zurückbleibende dunkelgelbe Pulver löst sich in Wasser mit gelber Farbe. Der chromierte Farbstoff färbt Wolle aus saurem ■ Bade in rötlichgelben Tönen, die sehr gut gleichmäßig und vorzüglich lichtecht sowie gut walkecht sind.

Ebenfalls in sehr echten rötlichgelben Tönen färbende Chromverbindungen werden

ao erhalten, wenn der Azofarbstoff aus diazotierter 2-Aminobenzol-i-carbonsäure und ι - (2'-Methyl-4'-sulf ophenyl) -ß-methyl-S-pyrazolon bzw. aus diazotierter 4-Sulfo~2-aminobenzol-i-carbonsäure und i-(2',4'-Dimethyl-6'-sulfophenyl)-3~methyl-5-pyrazolon bzw. aus diazotierter 4-Sulfo-2-aminobenzol-i-carbonsäure und 1-(3'-SuIfophenyl)-ß-methyl-S-pyrazolon bzw. aus diazotierter 4-Sülfo-2-aminobenzol -1 - carbonsäure und 1 - (2' - Methyl-S'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon mit chromabgebenden Mitteln behandelt wird.

Beispiel 7

Der aus 181 Teilen 4-Äthoxy-2-aminobenzol-1-carbonsäure und 340 Teilen i-(2', 5'-Disulfophenyl) ^-methyl-S-pyrazolon in üblicher Weise hergestellte Azofarbstoff wird mit 5000 Teilen Wasser und 800 Teilen einer Chromsulfatlösung, die 84 Teile Chromoxyd enthält, längere Zeit unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Nach beendeter Chromierung wird die Farbstofflösung mit Soda schwach alkalisch gemacht, filtriert und das Filtrat im Vakuum zur Trockne eingedampft. Der erhaltene Farbstoff ist ein gelbbraunes Pulver, das sich in Wasser, ioprozentiger Sodalösung oder Natronlauge und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst. Er färbt Wolle aus schwefelsaurem Bade sehr gleichmäßig in grünstichiggelben Tönen. Die Färbungen zeichnen sich durch eine sehr gute Lichtechtheit und gute Walkechtheit aus.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß Azofarbstoffe von der allgemeinen Formel

   R¹ —N = N-C C-CH,

   HO-

   \_N/

   I R²

   worin R¹ einen Arylrest bedeutet, der in der einen o-Siellung zur Azobrücke eine Carboxylgruppe und in cer andern o-Stellung zur Azobrücke keine Hydroxylgruppe trägt, worin ferner R² Wasserstoff^ einen Alkyl- oder Arylrest darstellt und worin endlich mindestens einer der Arylreste durch mindestens eine Sulfonsiiuregruppe substituiert sein muls,

   in Abwesenheit organischer Basen mit chromabgebenden Mitteln behandelt werden.