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Verfahren zur Herstellung von o-Oxyazofarbstoffen Gegenstand der vorliegenden
Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von o-Oxyazofarbstoffen, darin bestehend,
daß man diazotierte o Aminophenolsulfonsäuren oder ihre kernsubstituierten Derivate
mit i-Carbalkoxyamino-7-oxynaphthalinen kuppelt und die so erhältlichen Azofarbstoffe
gegebenenfalls in ihre Chromkomplexverbindungen überführt.
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Als Diazokomponenten können z. B. folgende Verbindungen angewandt
werden: 2-Amino-i-oxybenzol-4-sulfonsäure, 2 Amino-i-oxybenzol-4, 6-disulfonsäure,
6-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-4-sulfonsäure, 3, 4, 6-Trichlor-2-amino-i-oxybenzol-5-sulfonsäure,
4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure, 6-Nitro-2-aminoi-ox5,benzol-4-sulfonsäure,
4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-5-sulfonsäure, 4-Methyl-2-amino-i-oxybenzol-5-sulfonsäure,
4-Benzoyiamino-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure, 6-Benzoylamino-2-amino-i-oxybenzol-4-sulfonsäure,
2-Amino-i-oxybenzol-4-carbäthoxyaminobenzol-6-sulfonsäure, 2-Amino-i-oxybenzol-6-carbäthoxyamino-4-sulfonsäure
usw.
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Die zur Kupplung verwendeten neuen Azokomponenten können durch Einwirkenlassen
von Chlorameisensäurealkylestern auf in Wasser oder in einem organischen indifferenten
Lösungsmittel suspendiertes i-Amino-7-oxynaphthalin in Gegenwart eines Neutralisationsmittels,
z. B. Soda oder Kreide, in guter Ausbeute erhalten werden. Die i-Carbalkoxyamino-7-oxvnaphthaline
sind in Wasser schwer lösliche, in
Alkohol und Aceton leicht lösliche,
kristallisierte Körper mit folgenden charakteristischen Schmelzpunkten: i-Carbomethoxyamino-7-öxynaphthalin,
F. 1o4°, i-('arbäthoxyamino-7-oxynaphthalin, F. i 1b bis i-Carbo-ß-clilorätlioxyamino-7-oxvnaphtlialin,
l,'. i 16', i-('arbo-n-butoxvamino-7-oxynaphtlialin, F. 154 bis 155° (Zersetzung).
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Die Kupplung der neuen Verbindungen mit den in Betracht kommenden
Diazokörpern erfolgt wie üblich und liefert die Azofarbstoffe in guten Ausbeuten.
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Die neuen, gut kristallisierenden Farbstoffe sind ausgezeichnete Nachchromierungsfarbstoffe
und die meisten von ihnen eignen sich vorzüglich für das Einbadchromfärbeverfahren.
Zudem können sie alle in Substanz in wertvolle, ebenfalls gut kristallisierende
Chromkomplexverbindungen umgewandelt werden, wofür sie aus dem Grund besonders geeignet
sind, weil die Carbamidsäureestergruppen in mineralsaurem Mittel nicht verseift
werden.
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Die chromfreien Farbstoffe liefern auf Wolle nach dem N achchromierungs-
oder nach dem Einbadchromverfahren gefärbt graue, graublaue, blaue und olive Töne
von guter Licht- und sehr guter Wasch- und Walkechtheit. Die Chromkomplexverbindungen
färben die Wolle in saurem Bade in ähnlichen, aber lebhafteren Tönen von bemerkenswerter
Echtheit bei --ittem Egalisierungsvermögen.
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Beispiel i 29,5 Teile 3, 4, 6-Trichlor-2-amino-i-oxybenzol-5-sulfonsäure
werden diazotiert, und die Diazoverbindung wird mit 23,1 Teilen i-Carbäthoxyamino-7-oxynaphthalin
in 3oo Teilen Wasser mit 4 Teilen Natriumhvdroxvd gelöst, in Gegenwart der berechneten
Menge Soda gekuppelt. Der Farbstoff wird ausgesalzen und isoliert. Trocken stellt
er ein dunkelblaues Pulver dar, welches sich in konzentrierter Schwefelsäure mit
bläulichroter Farbe löst. Die nach der Einbadchrom-oder Nachchromierungsmethode
erhältlichen Ausfärbungen auf Wolle weisen grünlichblaue bis graue Farbtöne auf
und sind von sehr guter Licht-, Walk- und Waschechtheit.
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Zur Herstellung der Chromkomplexverbindung wird der wie oben hergestellte
abgeschiedene o-Oxyazofarbstoff in 16oo Teilen Wasser gelöst und nach Zusatz von
75 Teilen Chromalaun und von 25 Teilen Ameisensäure 24 Stunden lang am Rückflußkühler
zum Sieden erhitzt. Die Chromkomplexverbindung wird durch Aussalzen und Abfiltrieren
isoliert; trocken ist sie ein dunkelblaues Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit bläulichroter Farbe löst. Seine grünlichblauen Ausfärbungen aus schwefelsaurem
Bad auf Wolle sind gut egal, besitzen gute Lichtechtheit und sehr .gute Walk- und
Waschechtheit. ' Beispiel 2 23,4 Teile 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure
werden diazotiert und die Diazoverbindung wird mit 23,1 Teilen i-Carbäthoxyamino-7-oxynaphthalin
gelöst in 300 ccm Wasser mit 4 Teilen Natriumhydroxyd, in Gegenwart der berechneten
Menge Soda gekuppelt. Der Farbstoff wird durch Aussalzen und Abfiltrieren gewonnen.
Trocken ist er ein dunkelviolettes Pulver, welches sich in Wasser mit violetter
und in konzentrierter Schwefelsäure mit kirschroter Farbe löst. Der neue o-Oxyazofarbstoff
ist ein ausgezeichneter Einbadchromfarbstoff. Seine Ausfärbungen auf Wolle sind
olivgrün und besitzen sehr gute Wasch-, Walk- und Lichtechtheiten.
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Zur Herstellung der Chromkomplexverbindung wird eine wie oben erhaltene
Farbstoffmenge in einer mit 75 Teilen io°jjger Schwefelsäure versetzten Lösung von
5o Teilen Chromalaun in 12oo Teilen Wasser suspendiert und 24 Stunden am Rückflußkübler
gekocht. Abgekühlt auf Zimmertemperatur ist die Chromkomplexverbindung praktisch
vollständig in sehr gut abfiltrierbaren, violettschwarzen Nädelchen ausgeschieden,
welche sich in Wasser mit grüner und in konzentrierter Schwefelsäure mit bordoroter
Farbe lösen. Die schwefelsauren Ausfärbungen dieser Chromkomplexverbindung sind
olivgrün und sehr gut wasch-, walk- und lichtecht.
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In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele von Farbstoffen aufgeführt
| 1>iazokomponente Azokomponente |
| Farbton |
| Farbton der Chrom- |
| nachchromiert koniplexverbindung |
| 4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-5-sul- i-Carbäthoxyamino-7-oxvnaph-
I blaugrau blau |
| fonsäure thalin |
| 2-Amino-l-oxvbenzol-4, 6-disulfon- desgl. blaugrau violettgrau |
| säure ' |
| ()-Nitro-2-amino-i-oxybenzol- i-Carbäthoxyamino-7-oxynaph-
grau graublau |
| 4-sulfonsäure thalin |
| 4-Nitro-2-ainino-i-oxyben7o1- desgl. olivgrün olivgrün |
| 6-sulfonsäure |
| 4-Nitro-2-ainino-i-ox@-benzol- r-Carbomethoxyamino-7-oxy- olivgrün
olivgrün |
| 6-stilfonsäure naphthalin |
| desgl. r-Carbo-n-butoxyamino-7-oxy- olivgriin olivgrün |
| naphthalin |
| 1>iazokomhonente Azokomponente Farbton |
| FarbtonderChrom- |
| naclichromiert komplexverbindung |
| :1-,Nfetliyl-2-aniino-i-()xvbenzi@l- i-Carboisopropoxyamino-7-ox@#-
blaugrau blaugrau |
| 5-stilfonsäure naphthalin |
| +-Jlethvl-2-ainino-r-oxt-lienz<il- i-Carbäthoxyamino-7-oxvnaph-
blaugrau blaugrau |
| 5-sttlfotis,itire - thalin |
| 2-Ainino-i-nxybetiziil-4-stilfonsäure desgl. rötlichblaugrau
blau |
| 4-Benzo@-lainino-2-aniitio-r-oxy- desgl. blaugrau blaugrau |
| 1ienzol-6-.,;u 1fonsäure |
| 6-Benzovlaniintr2-aniino-i-oxy- desgl. rötlichblaugrau blau |
| 1>en zol-.f-sti l fon säu re |
| 2-Ainino-r-oxybetizol-4-carbtitlioxv- desgl. blaugrau grünlichblau |
| aminobenzol-6-stilfonsäure |
| -2-_linini@-r-oxybenzol-6-carbäthoxj,- i-Carbäthoxy#aniino-7-ox@-naph-
blaugrau blau |
| aminobenzol-4-sulfonsäure thalin |