DE848638C

DE848638C - Verfahren zur Herstellung echter Faerbungen

Info

Publication number: DE848638C
Application number: DEP27328D
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dr Felix; Alphons Dr Heckendorn; Willi Dr Widmer
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1946-02-27
Filing date: 1948-12-28
Publication date: 1952-09-04
Also published as: US2570052A

Description

Verfahren zur Herstellung echter Färbungen Es wurde gefunden, da41 echte Färbungen auf der Faser hergestellt werden können mit Monoazofarhstotten, die der allgemeinen Formel entsprechen, in welcher die Gruppen -0-Y und -.0--Z sich in eitler der-N = N-Gruppel>enachharten Stellung befinden, R1 und R1 je einen organischen Rest, Y einen durch die Acylgruppe an -O- gebundenen Acylrest und Z ein Wasserstoffatom oder ebenfalls einen durch die Acylgruppe an -O- gebundenen Acylrest bedeutet, wobei im i Rest Ri- eine einzige Sulfonsäuregruppe vorhanden ist, wenn im Einhadverfahren gefärbt wird mit Lösungen, die gleichzeitig den Farbstoff und ein chromabgebendes Mittel enthalten. Die beim vorliegenden Verfahren zu verwendenden Nlonoazofarbstoffe können z. B. hergestellt werden, indem man o, ö -Dioxyazofarbstoffe, die eine einzige Sulfonsäuregruppe enthalten, mit organischen Acylierungsmitteln behandelt.
Unter o, o'-Dioxymonoazofarbstoffen sind solche Monoazofarhstoffe zu verstehen, die die Atomgruppierung enthalten: Als Ausgangsstoffe für die beim vorliegenden Verfahren zu verwendenden Farbstoffe komirnen insbesondere solche eine einzige -Sulfonsäuregruppe enthaltenden o, o'-Dioxymonoazofarbstoffe in Betracht, die mindestens einmal den Rest einer Koin-1>oiiente der Benzol- oder Naphthalinreihe enthalten. Solche Nloiioazofarl>stofie lassen sich in bekannter Weise herstellen, indem man z. B. die Diazoverbindung eines o Aminooxybenzols bzw. o-Aminooxynaphthalins mit einer in ortho-Stellung zu einer -OH-Gruppe kuppelnden Azokomponente vereinigt und dabei die Ausgangsstoffe so wählt, daß eine der beiden Komponenten eine Sulfonsäuregruppe enthält. Dabei können die in die Diazoverbindung überzuführenden o-Aminooxybenzole oder o-Aminooxynaphthaline weitere Substituenten enthalten, wie z. B. die eben erwähnte Sulfonsäuregruppe, außerdem aber auch andere Substituenten; als solche sind beispielsweise zu erwähnen: Halogenatome, wie Brom, und insbesondere Chlor, Nitrogruppen, Alkoxygruppen, Sulfonsäurealkylarylamidgruppen, Alkylgruppen. Als Beispiele für derartige in die Diazoverbindung überzuführende o-Aminooxydverbindungen sind u. a. die folgenden zu erwähnen: Sulfonsäuregruppenhalti,ge (mit sulfonsäuregruppenfreien Azokomponenten zu vereinigen) : 2-Amino-i-oxybenzol-4-sulfonsäure, 4-Metliyl-2-amino-i-oxybenzol-5-sulfonsäure, 4-Chlor-2 -amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure, 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure, 6-Nitro-2-amino-i-oxybenzol-4-sulfonsä!ure, 5-Nitro-2-amino-i-oxylienzol-4-sulfonsäure, i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Amino-i-oxynaphthalin-4-sulfonsäure, 6-Nitro-i-aMino-2-oxynal>hthalin-4-sulfonsäure; sulfonsäuregruppenfreie (mit sulfonsäuregruppenhaltigen Azokomponenten zu vereinigen) : 2-Amino-i-oxyl)enzol, 4-Chlor-2-amino- i -oxyl)enzol, 4, 6-Dichlor-2-amino-i-oxybenzol, 3, 4, 6-T'richlor-2-amino- i -oxyl>enzol, 6-Nitro-4-methyl-2-amino-i-oxybenzol, 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol, 5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol, 6-Nitro-2-amino-i-oxybenzol, 5-Nitro-4-c'hlor-2-amino-i-oxybenzol, 6-Nitro-2-amino-4-c'hlori-oxyl>enzol, 4-Nitro-6-chlor-2-amino-i-oxybenzol, 4, 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol, 2-Amino-i-oxy-1>enzol-4-sulfonsäurediäthylamid.
Als Azokomponenten, die zur Herstellung der eingangs erwähnten, eine einzige Sulfonsäuregruppe enthaltenden o, o'-Dioxymonoazofarbstoffe dienen können, sind sowohl solche geeignet, die ihre Kupplungsfähigkeit einer phenolischen Hydroxylgruppe, wie auch solche, die sie einer reaktionsfähigen Nfethylengruppe verdanken. Als Beispiele solcher Azokomponenten können erwähnt werden: in o-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppelnde Oxybenzole wie i-Oxy-4-met'hylbenzol, i-Oxy-4-tertiäramylbenzol, i-Oxy-4-isobutylbenzol, in o-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppelnde 8-Oxychinoline wie 5-Chlor-8-oxychinolin, Acetessigsäurearyli@de wie Acetessigsäureanilid oderAcetessgsäure-o-anisidid, ferner 2, 4-Dioxychinolin u. a. m. Besonders gute Ergebnisse können erzielt werden mit in o-Stellung zu einer Hydroxylgruppe kuppelnden bzw. an dieser Stelle kuppelbaren Oxynaphthalinen oder mit Pyrazolonen, insbesondere i-Aryl- (z. B. Phenyl)-3-methyl-5-pyrazolonen. Als Beispiele solcher Azokomponenten sind zu erwähnen: i-Oxynaphthalin (wobei nach einer Methode gearbeitet werden mußgemäß welcher die Kupplung in 2-Stellung stattfindet, z. B. in stark ätzalkalischem Medium), 5-Chlori-oxynaphthalin, 5, 8-Dichlor-i-oxynaphthalin, i-Oxy-4-methoxynaphthalin, 2-Oxynaphthalin, 2-Oxy-6-methoxynaphthalin, 2-Oxy-7-methoxnapiithalin, 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäurediäthylamid, i-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure, i-Oxynaphthal;in-5-sulfonsäUre, 2-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Oxynaphthalin-7-sulfonsä@ure, i-Oxynaphthalin-3-sulfonsäure-N-methylanilid-8-sulfonsäure; 3-Metiiyl-5-pyrazolon, i, 3-Diplienyl-5-pyrazolon, i-Phenyl-3-inethyl-5-pyrazolon, i-(3'-Nitro)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, i-(2-Chlor)-p'henyl-3-methyl-5-pyrazolon, i - (3'-Sulfo)-p'henyl-3-methyl-5-pyrazolon, i- (2'-Chlor -5'-sulfo)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, i-(2'-Methyl-5'-sulfo)-phenyl-3-methvl-5-1>yrazolon.
Als Acylierungsmittel, mit denen die sulfonsäuregruppenhaltigen o, ö -Dioxymonoazofarbstoffe zwecks Herstellung -der beim vorliegenden Verfahren zu verwendenden Farbstoffe zu behandeln sind, können u. a. genannt werden: Benzol- bzw. Toluolsulfonsäurechlorid, Maleinsäureanhydrid, Tere-1>hthalsäiirechlorid. Es sind aber vor allem solche Acylierungsmittel geeignet, die eine einzige, die Acylierung bewirkende Gruppe und als solche eine funktionell abgewandelte Carboxylgruppe enthalten, also z. B. Carbonsäurelialogeni@de wie -bromide und -chloride, oder Carlionsäur-eanliydride. Von diesen Verbindungen können insbesöndere diejenigen zu guten Ergebnissen führen, welche im weiteren von löslichmachenden Gruppen und in solche iilyerführbaren Gruppen frei sind, wie z. B. Zimtsäurechlorid, Aryloxyessigsäurelialogenide, Essigsä Ureanlivdrid, Buttersäurechlorid u. a. m., sowie vor allem Derivate der Benzoesä ure, wie in- b zw. p-Nitrobenzoylchloride, und in erster Linie Benzoesäurehalogenide, wie Benzoylbromid und insbesondere Benzoylchlorid.
Die Behandlung mit den Acylierun,gsmitteln kann mit Vorteil in Gegenwart tertiärer organischer Basen, wie z. B. Pyridin, vorgenommen werden. Ferner empfiehlt es sich im allgemeinen, in wasserfreiem Medium und unter Abwesenheit freier Alkalien zu arbeiten. je nach dem erstrebten Ziel, z. B. hinsichtlich der Löslichkeit der neuen Chromierungsfarbstoffe, kann die Acylierung z. B. durch passende Wahl der Menge und Art des Acylierungsmittels sowie der Arbeitsbedingungen derart vorgenommen werden, daß eine Veresterung nur einer oder beider zur Azogruppe o-ständigen OH-Gruppen erfolgt. Bei den Farbstoffen, die aus i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolonen als Kupplungskomponenten hergestellt werden, wird z. B. die enolisierte, in 5-Stellung des Pyrazolonrestes befindliche Katogruppe beim vorliegenden Verfahren im allgemeinen nicht verestert.
Mit Vorteil verwendet man zum Färben nach vorliegendem Verfahren diejenigen Farbstoffe, die der allgemeinen Formel entsprechen, in welcher die Gruppen -0-Y und -0--Z sich in einer der -N=N-Gruppe benachbarten Stellung befinden, R1 einen Benzol- oder Naphthalinrest, R., den Rest einer Kupplungskomponente, Y einen von löslichmachenden Gruppen freien, durch die -CO-Gruppe an -O- gebundenen Rest einer Carbonsäure und Z ein Wasserstoffatom oder einen gleichen, durch die -CO-Gruppe an -O- gebundenen Rest einer Carbonsäure wie Y bedeutet, wobei im Rest - eine einzige Sulfonsäuregruppe vorhanden ist.
Geni:iß dem vorliegenden Verfahren wird iln Einbadverfahren gefärbt mit Lösungen, die gleichzeitig den Farbstoff und ein cliromaligebendes Mittel enthalten. Ein Färbeverfahren dieser Art ist z. 13. dasjenige, bei dein mit Lösungen gefärbt wird, die gleichzeitig den Farbstoff, ein Alkalichromat, wie z. B. Natrium- oder Kaliumchromat, und ein pufferndes Salz enthalten, das bei erhöhter Temperatur, z. 13. bei ioo°, das Alkalischwerden der Lösung verhindert. l:in solches Salz ist z. B. Antmcmittnlsulfat. Das Färben nach dein Einbadchromierungsverfahren mit Lösungen, welche den Farbstoff, ein Alkalichroinat und Arrinioniumsulf,at enthaltest, ist unter dem Namen Synchromatverfahren oder Äletaclironiverfalircn bekannt. Es ist überraschend, daß die erfindungsgemäß beim vorliegenden Verfahren zu verwendenden acylierten Monoazofarl>stoffe für das Einbadchronlierungsverfabren auch dann eine besonders gute Eignung aufweisen können, wenn die entsprechenden nicht acylierten Monoazofarbstoffe zutn Färben nach diesem Verfahren überhaupt nicht geeignet sind. Bei diesem Färbeproze13 entsteht auf der Faser die komplexe Chromverbindung (1:°s Farbstoffes unter Verdrängung vier Acvlreste. 1)ie erhaltenen Färbungen könneu sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch sehr gute Naßechtheiten auszeichnen. Als Fasern, welche mit den gemäß vorliegendem Verfahren erhältlichen Monoazofarbstoffen nach den Einbadchromierungsverfahren, insbesondere nach dem sogenannten Synchromatverfahren gefärbt werden können, sind vor allem solche tierischen Ursprungs, wie Seide, Leder und in erster Linie Wolle, zu erwähnen. Es können aber auch Mischgewebe z. B. aus Wolle und regenerierter Cellulose, ferner animalisierte Cellulose, Kunstfasern aus Casein, Kunstfasern aus Superpolyamiden bzw. aus Superpolyurethanen in dieser Weise gefärbt werden.
Das nachfolgende Beispiel dient zur Erläuterung der Erfindung, ohne diese irgendwie einzuschränken. Dabei bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel In ein Färbebad, das auf 4ooo Teile Wasser 1,5 Teile des Farbstoffes, den man durch Verestern des Farbstoffes aus dianotiertem 5-Nitro-4-chlor-2-amino-i-oxybenzol und i-Oxynaphthalin-5-sulfonsäure mit Benzoylchlorid erhalten hat, 2,5 Teile Ammonsulfat, 2,5 Teile Natriumchromat sowie 2o Teile kristallisiertes Natriumsulfat enthält, geht man bei 6o° mit ioo Teilen gut genetzter Wolle ein, steigert die Temperatur innerhalb 30 Minuten bis zum Kochen und färbt 2 Stunden kochend. Dann wird gespült und getrocknet. Die Wolle ist griinstichigblau gefärbt.

Die nachfolgende Tabelle enthält Angaben über eine Anzahl weiterer Farbstoffe, .die nach dem in obigem Beispiel beschriebenen Verfahren auf Wolle gefärbt, wertvolle echte Färbungen ergeben.

o, o'-Dioxymonoazofarbstoff aus Farbton der Einbad-

lcyliert mit chromierungsfärbung

Diazokomponente Azoko!;iponente auf Wolle

i 1-.#Xnlillo 2-oxynaphtha- i-Oxynaphtlialin (in Benzoylchlorid blau

litl-4-sulfonsäure 2-Stellung gekuppelt)

2 1-Amino-2-oxynaplitha.- 2-Oxynaphthalin - blau

lill-4-sulfonsäure

3 i-Amino-6-nitro-2-oxy- 2-Oxynaphtlialin Benzoylchlorid schwarz

naphthalin-4-sulfon-

säure

4 4-Nitro-2-amino-i-oxy- i-Oxynaphthalin- Benzoylchlorid violettbraun

Benzol 5-sulfonsä.ure

i-Amillo-2-oxynaphtha- i-Phenyl-3-methyl- Benzoylchlorid blaustichigrot

lin-4-sulfo,nsäure 5-pyrazolon

6 i-Oxy-2-amino-4-nitro- i-(4' sulfophenyl)- Benzoylchlorid orange

6-chlorbenzol 3-methyl-5-pyrazolon

7 4-Nitro-2-amino-i-oxy- i-Phenyl-3-methyl- Benzoylchlorid orange

1>enzol-6-sulfonsäure 5-pyrazolon

8 1-Oxy-2-amino-4-chlor- 2, 4-Dioxychinolin Benzoylchlorid bordeauxrot

1>enzol-6-sulfonsäure

q i-Aminor2-oxynaphtha- , 1-(2'-Chlorphenyl)- Bcnzoylchlorid rot

lill-4-sulforlsäure 3-methyl-5-pyra,zolon

1o 4-Clilor-2-amino-i-oxy- i-Phenyl-3-metllyl- Benzoylchlorid rot

1>enzol-6-sulfonsäure : 5-pyrazolon

o, o'-Dioxymonoazofarbstoff aus Farbton der Einbad-

Diazokomponente Azokomponenie AcYliert mit chromiüfu;gollebung

ii i-Amino-2-oxynap.htha- 1-Ph@eliyl-3-methy1- Buttersäurochlorid blaustichigrot

lin-4-sulfonsäure I 5-pyrazolom

12 1-Alnino-2-oxy-6-nitro- I i-Phenyl-3-methyl- Benzoylchlorid gelbstichigrot

naphthalin-4-sulfon- 5-pyrazolon

säure j

13 1-Oxy-2-aminobenzol- I-Plienvl-3-methyl- 13,; nzoylchlo.rid orange

4-sulfonsäure@-6-car- 5-pyrazolon

Bonsäure

1d 4-Nitro-2-amino-l-oxy- I-Plr°nyl-3-methyl- p-Nitrolyenzoyl- orange

bemzol-6-sulfon.säure 5-pyrazolon chlorid

15 q.-Chlor-2-amino-i-oxy- 2-Oxynaphthalin-

benzol 6-su.'1fo,Ilsäure-

Benzoylchlorid violett

Claims

PATENTANSPRt1CIIII: i. Verfahren zur Herstellung echter Färl)ungen auf der Faser mittels 1Tonoazofarl>stoffen, die der allgemeinen Formel entsprechen, in welcher die Gruppen -0-Y und -0-Z sich in einer der -N=N-Gruppe benachbarten Stellung befinden, R1 und R2 je einen organischen Rest, Y einen durch die Acylgruppe an -O- gebundenen Acylrest und 7. ein Wasserstoffatom oder ebenfalls einen durch die Acylgruppe an -O- gebundenen Acylrest bedeutet, wobei im Rest eine einzige Sulfonsäuregruppe vorhanden ist, dadurch gekennzeichnet, daß im Einbadverfahren gefärbt wird mit Lösungen, die gleichzeitig den Farbstoff und ein chromabgebendes Mittel enthalten.
2. Verfahren zur Herstellung echter Färbungen auf der Faser mittels Monoazofarbstoffen, die der allgemeinen Formel entsprechend, in welcher die Gruppen -0-Y und -0-Z sich in einer der -N=N-Gruppe benachbarten Stellung befinden, R1 einen Benzol- oder Naphthalinrest, R2 den Rest einer Kupplungskomponente, Y den von löslichmachenden und in solche überführbaren Gruppen freien, durch die -CO-Gruppe an -O-gebundenen Rest einer Carbonsäure und Z ein Wasserstoffatom oder denselben durch die -CO-Gruppe an -O- gebundenen Rest einer Carhonsäure wie Y bedeutet, wobei im Rest gruppe vorhanden ist, dadurch gekennzeichnet, eine einzige Sulfonsäuredaß im Einbadverfahren gefärbt wird mit Lösungen, die gleichzeitig den Farbstoff und ein chromabgebendes Mittel enthalten.
3. Verfahren zur Herstellung echter Färbungen auf der Faser mittels Monoazofarbstoffen, die der allgemeinen Formel entsprechen, in welcher die Gruppen -0-Y und -O-Z sich in einer der -N=N-Gruppe benachbarten Stellung befinden, Ri einen Benzol- oder Naphthalinrest, R2 den Rest einer Kupplungskomponente, Y den von löslichmachenden und in solche überführbaren Gruppen freien, durch die -CO-Gruppe an -0-gebundenen Rest einer Carbonsäure und Z ein Wasserstoffatom oder denselben durch die -CO-Gruppe an -O- gebundenen Rest einer Carbonsäure wie bedeutet, wobei im I Rest Ki-N=N- eine einzige Sulfonsäuregruppe vorhanden ist, dadurch gekenmzeichnet, daß im Einbadverfahren gefärbt wird mit Lösungen, die gleichzeitig den Farbstoff, ein Alkalichromat und ein puffern.des Salz enthalten, das bei erhöhter Temperatur das Alkalischwerden der Lösung verhindert.
4. Verfahren zur Herstellung echter Färbungen auf der Faser mittels Monoazofarbstoffen, die der allgemeinen Formel entsprechen, in welcher die Gruppen -0-Y und --O-Z sich in einer der -N= N-Gruppe benachbarten Stellung befinden, R1 einen Benzol- oder Naphthalinrest, R2 den Rest einer Kupplungskomponente, Y den von löslichmachenden und in solche -überführbarenGruppen freien, durch die -CO-Gruppe an -O- gebundenen Rest einer Carbonsäure und Z ein Wasserstoffatom oder denselben durch die -CO-Gruppe an -O- gebundenen Rest einer Carbonsäure wie Y bedeutet, wobei im Rest eine einzige Sulfomsäuregruppe vorhanden ist, dadurch gekennzeichnet, daß im Einbadverfahren gefärbt wird mit Lösungen, die gleichzeitig den Farbstoff, ein Alkalichromat und Ammoniumsulfat enthalten.
5. Verfahren zur Herstellung echter Färbungen auf der Faser mittels @lonoazofarl>stofteti, die der allgemeinen Formel entsprechen, in welcher die Gruppen -0-Y und -0-Z sich in einer der -N=N-Gruppe benachbarten Stellung befinden, Ri einen Benzol-oder Naphtlialinrest, R2 den Rest einer Kupplungskomponente, Y den Rest -CO-R3 bar deutet, wobei R3 für einen von löslicbmaclienden Gruppen freien Benzolrest steht und wobei im Rest eine einzige Sulfonsäuregruppe vorhanden ist, dadurch gekennzeichnet, daß im Einbadverfahren gefärbt wird mit Lösungen, die gleichzeitig den Farbstoff, eire Alkalichromat und ein pufferndes Salz enthalten, das bei erhöhter Temperatur das A1-kalisc'hwerden der Lösung verhindert.
6. Verfahren zur Herstellung echter Färbungen auf der Faser mittels Monoazofarlistoffen, die der allgemeinen Formel Y-0 0-Z RI-N-N-R2 entsprechen, in welcher die Gruppen -0-Y und -0-Z sich in einer der-N=N-Gruppe benachbarten Stellung befinden, R1 einen Benzol- oder Naphthalinrest, R2 einen Naphthalinrest, Y einen von löslichmachenden Gruppen freien, durch die Acylgruppe an -O= gebundenen Acylrest und Z ein Wasserstoffatom oder denselben durch die Acylgruppe an -O- gebundenen Acylrest wie Y bedeutet, wobei im Rest eine einzige Sulfonsäuregruppe vorhanden ist, dadurch gekennzeichnet, daß im Einbadverfahren gefärbt wird mit Lösungen, die gleichzeitig den Farbstoff, ein Alkalichromat und ein pufferndes Salz enthalten, das bei erhöhter Temperatur das Alkalischwerden der Lösung verhindert.
7. Verfahren zur Herstellung echter Färbungen auf der Faser mittels Monoazofarbstoffen, die der allgemeinen Formel entsprechen, in welcher R, einen in ortho-Stellung zur Gruppe -0-Y an die -N=N-Gruppe gebundenen Benzol- oder Naphthalinrest, R2 den in .f-Stellung an die Azogruppe gebundenen Rest eines i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolotts und Y einen von löslichmachenden Gruppen freien, durch die Acylgruppe an -O- gebundenen Acylrest bedeutet, wobei im Rest I RI-N=-R2 eine einzige Sulfonsäuregruppe vorhanden eist, dadurch gekennzeichnet, daß im Einbadverfahren gefärbt wird mit Lösungen, die gleichzeitig den Farbstoff, ein Alkalichromat und ein pufferndes Salz enthalten, das hei erhöhter Temperatur das Alkalischwerden der Lösung verhindert. B. Verfahren zur Herstellung echter Färbungen auf der Faser mittels des Monoazofarbstoffes, «-elclter der allgemeinen Formel entspricht, dadurch gekennzeichnet, daß im Einbadverfahren gefärbt wird mit Lösungen, die gleichzeitig den Farbstoff, ein Alkalichromat und ein pufferndes Salz enthalten, das bei erhöhter Temperatur .das Alkalischwerden der Lösung verhindert. g. Verfahren zur Herstellung echter Färbungen auf der Faser mittels des Monoazofarbstoffes, welcher der Formel entspricht, <ladurch gekennzeichnet, daß im Einbadverfahren gefärbt wird mit Lösungen, die gleichzeitig den Farbstoff, ein Alkalichromat und ein pufferndes Salz enthalten, das hei erhöhter Temperatur (las Alkalischwerden der I,ösun@ veriiiiidert.