DE1002099B

DE1002099B - Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE1002099B
Application number: DEC10462A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Bolliger
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1953-12-28
Filing date: 1954-12-21
Publication date: 1957-02-07
Also published as: FR1116358A; GB774819A; CH333923A; BE534436A; DE1002099C2; US2799672A

Description

Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazofarbstoffen Die Erfindung bezieht sich auf neue, wertvolle Azofärbstoffe, die eine saure löslichmachende Gruppe, jedoch leine N-acylierte Sulfonsäureamidgruppe; und eine Gruppe der Formel, -S02-.(NH)x-(CH2)y-0-S02-Z (1) aufweisen, worin x die Zahlen 1 oder 0, y die Zahlen 2 oder 3 und Z einen aliphatischen oder aromatischen Rest bedeuten.
Neben einer Gruppe der angegebenen Formel (1) müssen die erfindungsgemäßen Farbstoffe eine saure löslichmachende Gruppe, z. B. eine - S 02N HZ Gruppe, eine Sullongruppe, beispielsweise eine Methylsulfongruppe, eine Carboxylgruppe, oder vorzugsweise eine Sulfonsäuregruppe, jedoch keine N-acylierte Sulfonsäureamidgruppe enthalten.
Die saure löslichmachende Gruppe und die Gruppe der Formel (1) müssen im Farbstoffmolekül derart verteilt sein, daß die eine Farbstoffkomponente die löslichmachende Gruppe und die andere die Gruppe der Formel (1) enthält. Besonders wertvoll sind die Monoazofarbstoffe dieser Art, die die Gruppe der Formel (1) im Rest der Diazokomponente und die säure löslichmachende Gruppe der angegebenen Art im Rest der Azokomponente aufweisen.
Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Farbstoffe aus Farbstoffkomponenten hergestellt, die die genannten Gruppen bereits enthalten. Die zu verwendenden Farbstoffkomponenten können selbstverständlich weitere Substituenten enthalten, z. B. Halogenatome, Nitrogruppen, Acylamino-, Alkyl- oder Alkoxygruppen. Es werden aber vorzugsweise solche Diazoverbindungen verwendet, die in o-Stellung zur Diazogruppe keine - 0 H-Gruppe enthalten.
Als Beispiele von in Betracht kommenden Ausgangsstoffen seien die folgenden erwähnt: A. Komponenten, die eine Gruppe der Formel (1) enthalten, wie die Diazoverbindungen folgender Amine: 1 -Aminobenzol - 4 - sulfonsäure - ß - (äthansulfonyloxy)-äthylamid, 1-Aminobenzol-3- oder -4-sulfonsäure-ß-(benzolsulfonyloxy)-äthylamid, 1-Aminobenzol-4-sulfonsäurey-(benzolsulfonyloxy)-propylamid, 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure-ß-(p-toluolsulfonyloxy)-propylamid, 1-Aminobenzol-3- oder -4-sulfonsäure-ß-(p-toluolsulfonyloxy)-äthylamid, 4 - Methyl - 1-aminobenzol - 3 - sulfonsäureß - (p - toluolsülfonyloxy) - äthylamid, 2, 5 - Dichlor-1 - aminobenzol - 4 - sulfonsäure - ß - (benzolsulfonyloxy) -äthylamid, 2-Methoxy-l-aminobenzol-5-ß-(p-toluolsulfonyloxy)-äthylsulfon, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-ß-(ptoluolsulfonyloxy)-äthylsulfon, 4-Methyl-l-aminobenzol-3-sulfonsäure-ß-(benzolsulfonyloxy)-äthylamid und folgende Azokomponenten: 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure-ß-(benzolsulfonyloxy-)-äthylamid, 1-Oxynaphthalin-4- oder -5-sulfonsäure-ß-(benzolsulfonyloxy)-äthylamid, 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäure-ß-(benzolsulfonyloxy)-äthylamid, 2-Oxynaphthalin-6-ß-(benzolsulfonyloxy) äthylsulfon, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-2'-, -3'-oder -4'-sulfonsäure-ß-(benzolsulfonyloxy)-äthylamid, 1-Phenyl - 3 -methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäure-y-(benzolsulfonyloxy)-propylamid,l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-ß-(p-toluolsulfonyloxy)-äthylsulfon,l-Phenyl-3-methyl-5 - pyrazolon - 3' - sulfonsäure-ß - (p-toluolsulfonyloxy) -äthylamid.
B. Eine saure löslichmachende Gruppe der angegebenen Art enthaltende Komponenten, wie Diazoverbindungen aus 1-Aminobenzol-3- oder 4-sulfonsäureamid, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-methylsulfon, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, 2-Methyl- oder 2-Methoxy-laminobenzol-4- oder -5-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure und folgende Azokomponenten: 1-Oxynaphthalin-4- oder -5-sulfonsäure, 2-Oxynaphthalin-3-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2, 8-Dioxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure,2-Amino-8 - oxynaphthalin - 6 - sulfonsäure, 1 - Phenyl - 5 - pyrazolon-3-carbonsäure, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-2'-, -3'- oder -4'-sulfonsäure, 1-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäure, 1-(2', 5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäure.
Die aus den obigen Komponenten erhältlichen Monoazofarbstoffe, die durch Kupplung einer der unter B genannten Diazoverbindungen mit einer der unter A erwähnten Azokomponenten oder vor allem durch Kupplung einer der unter A aufgeführten Diazoverbindung mit einer der unter B genannten Azokomponenten aus nicht stark alkalischem, vorzugsweise aus neutralem bis saurem Mittel hergestellt werden können, sind neu. Sie sind Azofarbstoffe, die mindestens eine saure löslichmachende Gruppe, jedoch keine N-acylierte Sulfonsäureamidgruppe, und eine Gruppe der Formel -S02-(NH).-.(CH2)v-0-SOZ-Z aufweisen, worin x die Zahlen 1 oder 0, y die Zahlen 2 oder 3 und Z einen aliphatischen oder aromatischen Rest bedeuten.
Besonders wertvoll sind unter den erfindungsgemäßen neuen Farbstoffen die Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel worin. R den Rest einer Diazokomponente der Naphthalin-oder vorzugsweise der Benzölreihe, y die Zahlen 2 oder 3, Z einen aliphatischen -oder aromatischen Rest und Pz einen 5-Pyrazolonrest bedeuten, der in 3- oder vor allem in 1-Stellung einen durch eine Sulfonsäuregruppe substituierten Arylrest enthält.
Sie können zum Färben und Bedrucken verschiedener Materialien, insbesondere stickstoffhaltiger Natur- oder Kunstfasern, wie Leder, Seide, Wolle -sowie Gebilde aus mit Natriumchlorid ausgesalzen, filtriert und getrocknet. Man erhält so ein gelbrotes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Wolle aus schwach saurem Bade in reinen gelben Tönen von guter Wasch-, Walk-und Lichtechtheit färbt.
Die in Beispiel 1 benutzte Diazokomponente entsteht durch halbstündiges Kochen von 4-Acetylaminobenzol ß-(p-toluolsulfonyloxy)-äthylsulfon (aus dem ß-Oxyäthylsulfon und der berechneten Menge p-Toluolsulfochlorid in Pyridin bereitet) in Salzsäure (d. = 1;05).
Beispiel 2 40 Teile 2-Methoxy-l-aminobenzol-5-sulfonsäure-ß-(ptoluolsulfonyloxy)-äthylamid (aus 2-Methoxy-l-acetylaminobenzol-5-sulfonsäure-N-ß-oxyäthylamid durch Umsetzen mit p-Toluolsulfochlorid in Pyridin und anschließende saure Aufspaltung der Acetylaminogruppe bereitet) werden nach Beispiel 1 dianotiert und mit einer Lösung von 26 Teilen 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäure und 30 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 250 Teilen Wasser vereinigt. Übliche Auf-

Superpolyamiden oder Superpolyurethanen verwendet werden. Sie eignen sich zum Färben aus schwach saurem bis ungefähr neutralem Bade. Die so erhältlichen Färbungen sind gleichmäßig und zeichnen sich durch eine gute Lichtechtheit und durch hervorragende Wasch-, Walk-, und Alkaliechtheit aus.
Gegenüber den nächstvergleichbaren Farbstoffen der deutschen Patentschrift 821977 weisen die gemäß vorliegendem Verfahren erhältlichen Produkte den Vorteil auf, bedeutend wasch- und walkechtere Wollfärbungen zu ergeben.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. _ Beispiel 1 35,5 Teile 4-Aminobenzol-ß-(p-toluolsulfonyloxy-)-äthylsulfon werden in 100 Teilen Wasser und 25 Teilen Salzsäure (d. = 1,18) mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert und mit einer Lösung von 26 Teilen 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäure und 30 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 250 Teilen Wasser vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der gebildete Farbstoff der Formel arbeitung liefert den Farbstoff der Formel Der neue Farbstoff, ein orangerotes Pulver, löst sich in Wasser mit rotgelber Farbe und färbt Wolle aus schwach saurem Bade in reinen gelben Tönen von ausgezeichneter Wasch-, Walk- und Lichtechtheit.
Aus den Diazo- und Azokomponenten der Kolonne I und II der folgenden Tabelle erhält man nach obiger Methode ähnliche Farbstoffe, die Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bade in den in Kolonne III angeführten Tönen färben.

Das zur Herstellung des Farbstoffes Nr.8 dieser Tabelle benötigte 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure-ß-(ptoluolsulfonyloxy)-äthylamid kann z. B. so hergestellt werden, daß man 2 Acetylaminonaphthalin-6-sulfonsäure-ß-oxyäthylamid in Pyridin mit p-Toluolsulfonsäurechlorid behandelt, das Reaktionsgemisch auf Eiswasser gießt und im erhaltenen Reaktionsprodukt die Acetylgruppe mit verdünnter Salzsäure warm verseift.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder aromatische Diazoverbindungen, die einen Substituenten der allgemeinen Formel . -502-(NH)x-(CH2)v-0-S02-Z kernständig gebunden enthalten, worin x die Zahlen 1 oder 0, y die Zahlen 2 oder 3 und Z einen aliphatischen oder aromatischen Rest bedeuten, mit Azokomponenten kuppelt, die durch eine saure löslichmachende Gruppe, jedoch keine N-acylierte Sulfonsäureamidgruppe substituiert sind, oder aromatische Diazoverbindungen, die durch eine saure löslichmachende Gruppe, jedoch keine N-acylierte Sulfonsäureamidgruppe substituiert sind, mit Azokomponenten kuppelt, die durch eine Gruppe der allgemeinen Formel -S02-(NH)x-(CH2)v-0-S02-Z, worin x, y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, substituiert sind.
2. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen aus Aminen der allgemeinen Formel worin R1 und Z je einen von Sulfonsäure-, Carboxyl-und Hydroxylgruppen freien Benzolrest bedeutet und y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, mit sulfonsäuregruppenhaltigen 5-Pyrazolonen vereinigt, die in 4-Stellung kuppeln. In Betracht gezogene Druckschriften Deutsche Patentschrift Nr. 821977.