DE1085987B

DE1085987B - Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1085987B
Application number: DEF24876A
Authority: DE
Inventors: Dr Edgar Enders
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1958-01-23
Filing date: 1958-01-23
Publication date: 1960-07-28
Also published as: BE574861A

Description

Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe Es wurde gefunden, daß man wertvolle, metallhaltige Monoazofarbstoffe erhält, wenn man auf Farbstoffe der allgemeinen Formel worin X eine gegebenenfalls substituierte Sulfonsäureamidgruppe, Y Wasserstoff oder einen nichtionogenen Substituenten, Z eine Hydroxylgruppe oder einen in eine Hydroxylgruppe überführbaren Substituenten darstellt und R und R' Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeuten, in Substanz, gegebenenfalls im Gemisch mit anderen metallisierbaren Azofarbstoffen, oder auf der Faser metallabgebende, vorzugsweise chrom- oder kobaltabgebende Mittel einwirken läßt.
Farbstoffe der oben angegebenen allgemeinen Formel werden erhalten durch Kupplung von diazotierten Aminen der allgemeinen Formel mit Pyrimidinderivaten der allgemeinen Formel wobei X, Y, Z sowie R und R' die oben- angegebene Bedeutung haben. Für die Herstellung der Farbstoffe sind beispielsweise die folgenden Amine geeignet: 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäureanilid, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-(2'-, 3'- oder 4'-chloranilid), 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-2'-methylanilid, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-(2'-methoxyanilid), 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-a-naphthylamid, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäurebutylamid, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäurecyclohexylamid, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-N-methyl-N-phenylamid, 1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäuremethylamid, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäuredimethylamid, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäureamid sowie die folgenden Sulfonsäureamide und ihre entsprechenden N-Substitutionsprodukte: 1-Amino-2-oxybenzol-4-sulfonsäureamid, 1-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol-4-sulfonsäureamid, 1-Amino-2-oxy-5-methylbenzol-4-sulfonsäureamid, 1-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol-5-sulfonsäureamid, 1-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol-3-sulfonsäureamid.
Als geeignete Azokomponenten seien genannt: 2-4-Diamino-6-oxypyrimidin, 2-Phenylamino-4-amino-6-oxypyrimidin, 2-Dimethylamino-4-amino-6-oxypyrimidin, 2-Diäthylamino-4-amino-6-oxypyrimidin.
Die Azokomponenten können hergestellt werden durch Umsetzung von Guanidin oder substituierten Guanidinen mit Cyanessigester, beispielsweise nach den Angaben in Organic Synthesis, Vol. 32, S. 45.
Die Metallisierung der Monoazofarbstoffe wird nach bekannten Verfahren vorgenommen, beispielsweise durch Einwirkung von Chromkomplexverbindungen der Salicylsäure, Oxalsäure oder Weinsäure, durch Umsetzen mit Alkalichromaten bei Anwesenheit reduzierender Mittel, durch Erhitzen mit Chrom(III)-salzen in organischen Lösungsmitteln oder durch Einwirkung ammoniakalischer Kobaltsalzlösungen. Die Farbstoffe können auch im Gemisch mit anderen metallisierbaren Monoazofarbstoffen in ihre Metallkomplexverbindungen übergeführt werden.
Metallfreie Farbstoffe der genannten Art, die eine genügende Wasserlöslichkeit besitzen, können auch auf der Faser, beispielsweise nach dem Einbadchromverfahren, in ihre Metallkomplexverbindungen übergeführt werden. Die neuen metallhaltigen Farbstoffe färben Wolle oder Materialien ähnlichen färberischen Verhaltens aus neutralem bis schwach saurem Bad in vorzugsweise orangen bis roten Tönen. Insbesondere lassen sich Orangetöne in einer Klarheit herstellen, wie sie mit Metallkomplexfarbstoffen aus der Pyrazolonreihe bisher nicht erhältlich «-aren. Die Färbungen besitzen eine hervorragende Lichtechtheit bei sehr guten sonstigen Echtheiten.
Beispiel 1 77 Gewichtsteile 1 Amino-2-ox5-benzol-5-sulfonsäureanilid «-erden mit 500 Volumteilen Eiswasser und 60 Volumteilen Salzsäure (d = 1,19) angerührt und bei etwa 30°C mit einer Lösung von 22 Gewichtsteilen Natritunnitrit in 500 \'olumteilen Wasser diazotiert. Die Suspension der Diazoverbindung läßt man langsam bei 0 bis 5'C zu einer Lösung von 35 Gewichtsteilen 2,4-Diamino-6-oxvpyrimidin in 200 Volumteilen 15°/oiger Sodalösung, 30 Volumteilen 40°'oiger Natronlauge und 300 Volumteilen Eiswasser zulaufen. Nach beendeter Kupplung wird auf 80°C erhitzt, der Farbstoff abgepreßt und bei 80 bis 90°C in 800 Volumteilen Wasser und 30 Volumteilen 40°;'oiger Natronlauge gelöst. Hierzu läuft eine Lösung von 45 Gewichtsteilen kristallisiertem Kobaltsulfat in 120 ml Wasser und 200 ml konzentriertem Ammoniak. Nach kurzer Zeit ist die Metallisierung beendet. Der Farbstoff wird durch Zusatz von Natriumchlorid und Natriumbicarbonat abgeschieden, abgepreßt und getrocknet. Man erhält ein rotbraunes Pulver, das sich in Wasser leicht orangefarben löst und Wolle aus i neutralem bis schwach saurem Bad in klaren Orangetönen von hervorragender Lichtechtheit und sehr guter Naßechtheit färbt.
2 Gewichtsteile dieses Kobaltkomplexfarbstoffes werden in 4000 Volumteilen Wasser gelöst und mit 5 Gewichts-> teilen Ammoniumacetat versetzt. In die Färbeflotte werden bei 50°C 100 Gewichtsteile Wollgarn eingegeben und die Flotte innerhalb 20 Minuten auf Kochtemperatur erhitzt. Anschließend wird 30 Minuten gekocht, darauf 3 Volumteile 30°,IQige Essigsäure zugesetzt und weitere 30 Minuten gekocht. Das Wollgarn wird anschließend gespült und getrocknet. Man erhält eine klare Orangefärbung.
Der nach bekannten Methoden hergestellte entsprechende Chromkomplexfarbstoff färbt Wolle in echten D gelbstichigroten Tönen.

In gleicher Weise können aus den in der folgenden Tabelle aufgeführten Diazo- und Azokomponenten ähnliche Farbstoffe erhalten werden, deren Metallkomplexverbindungen "'olle und wollähnliche Fasern wie Polyamid- und Polyurethanfasern, in den angegebenen Farbtönen färben.

Lfd. Diazokomponente Azokomponente Metall Farbton auf wolle

N r. 1 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure- 2,4-Diamino-6-oxypyrimidin Co Orange

2'-chloranilid

2 desgl. desgl. Cr Gelbstichigrot

3 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure- desgl. Co Orange

4'-chloranilid

4 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure- desgl. Co Orange

3',4'-dichloranilid

5 1-Amino-2-oxybenzol- desgl. Co Braunstichigorange

4-sulfonsäureanilid

6 desgl. desgl. Cr Blaustichigrot

7 1-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol- desgl. Co Rotstichigorange

4-sulfonsäureanilid

8 desgl. desgl. Cr Blaustichigrot

9 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure- desgl. Co Orange

benzylamid

10 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure- 2,4-Diamino-6-oxypyrimidin Co Orange

cyclohexylamid

11 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure- 2-Phenylamino-4-amino- Co Orange

methylamid 6-oxypyrimidin

12 desgl. desgl. Cr Rot

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel worin X eine gegebenenfalls substituierte Sulfonsäureamidgruppe, Y Wasserstoff oder einen nichtionogenen Substituenten, Z eine Hy droxylgruppe oder einen in eine Hydroxylgruppe überführbaren Substituenten darstellt und R und R' Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeuten, in Substanz, gegebenenfalls im Gemisch mit anderen metallisierbaren Azofarbstoffen, oder auf der Faser mit metallabgebenden, vorzugsweise chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln behandelt. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel ausgelegt worden.