-
Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen Es wurde
gefunden, daß man chromhaltige gelbe Azofarbstoffe von wertvollen Eigenschaften
erhält, wenn man Pyrazolonazofarbstoffe, die durch Kuppeln der Diazoverbindungen
von 3-Halogen-z-aminobenzol-i-carbonsäure oder deren Kernsubstitutionsprodukten
mit 3-Methyl-5-pyrazolonen erhältlich sind und mindestens eine Sulfonsäuregruppe
enthalten, mit chromabgebenden Mitteln behandelt.
-
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen chromhaltigen, mindestens
eine Sulfonsäuregruppe enthaltenden Pyrazolonazofarbstoffe besitzen hervorragende
Echtheiten und sehr erwünschte Farbtöne. Die z. B. auf tierischen Fasern erhältlichen
Färbungen zeigen schöne grünstichiggelbe Farbtöne und eine hervorragende Lichtechtheit
neben sonstigen guten Eigenschaften. Bisher hat man, um zu grünstichiggelben chromhaltigen
Azofarbstoffen zu gelangen, Farbstoffe mit Salicylsäuregruppen in sogenannter externer
Stellung verwendet. Derartige Farbstoffe stehen jedoch in ihren Gesamtechtheiten
hinter den nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffen zurück. Besonders
bemerkenswert ist noch das sehr gute Egalisierungsvermögen einer Reihe der neuen
chromhaltigen Farbstoffe, insbesondere derjenigen, die mindestens zwei Sulfonsäuregruppen
enthalten. Das muB als überraschend bezeichnet werden, da nach den Erkenntnissen
auf dem Gebiet der sauren Wollfarbstoffe im allgemeinen damit zu rechnen ist, daß
sich das Egalisierungsvermögen mit zunehmender Zahl der Sulfonsäuregruppen verschlechtert.
-
Die Farbstoffe besitzen eine bessere Lichtechtheit als die chromhaltigen
Azofarbstoffe, welche durch Kuppeln der gleichen Pyrazolonkomponenten mit diazotierter
2 Amino-i-benzoesäure oder 5-Sulfo-2-amino-i-benzoesäure erhalten werden.
-
Die Behandlung der Farbstoffe mit den chromabgebenden Mitteln kann
in an sich bekannter Weise durch Erhitzen in offenen Gefäßen unter RückfluBkühlung
oder unter Druck erfolgen. Als chromabgebende Mittel dienen beispielsweise Chromchlorid,
Chromfluorid, Chromformiat, Chromacetat und andere organische oder anorganische
Chromsalze.
-
Beispiele 1. 51,7 Gewichtsteile des Farbstoffs von der Zusammensetzung
werden in iooo. Gewichtsteilen Wasser gelöst und zusammen mit 25o
Gewichtsteilen Chromfluorid (entsprechend 18 Gewichtsteilen Chromoxyd) mehrere
Stunden unter Rückflußkühlung gekocht.
-
Nach , beendeter Chromkomplexbildung wird der Farbstoff aus der klaren
Lösung z. B. mit Natriumchlorid ausgesalzen. Er färbt Wolle nach den bekannten Färbemethoden
für chromhaltige Farbstoffe in grünstichiggelben Tönen von guter Gleichmäßigkeit
und sehr guter Lichtechtheit.
-
Chromhaltige Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn
man das im Beispiel angeführte Pyrazolon durch andere Pyrazolone, z. B. durch i-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
i-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon oder 1-(2', 5'-Dichlor-q.'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
ersetzt.
-
Als chromabgebende Mittel können die üblichen Salze, wie Chromformiat,
Chromfluorid, Chromacetat, verwendet werden. Die Herstellung der chromhaltigen Farbstoffe
kann durch Kochen am Rückflußkühler oder unter Druck erfolgen.
-
2. 5i,7 Gewichtsteile des Azofarbstoffs von der Zusammensetzung
werden in :Gegenwart von --qo Gewichtsteilen Chromformiat und 5oo Gewichtsteilen
Wasser am Rückflußkühler bis zur Beendigung der Chromkomplexbildung im Sieden gehalten.
Aus der klaren Lösung wird das überschüssige Chrom mit Natriumcarbonat entfernt.
Dann wird die neutralisierte Lauge zur Trockne verdampft. Dieser chromhaltige Farbstoff
gibt ebenfalls sehr lichtechte und gleichmäßige Färbungen auf Wolle. .
-
An Stelle des obengenannten Farbstoffs können Farbstoffe aus anderen
Pyrazolonkomponenten, wie z. B. I - (2', q.' - Disulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
I - (3', 4'-Disulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon oder
verwendet werden.
-
3. 656;5- Gewichtsteile des Azofarbstoffs von der Zusammensetzung
werden in etwa 6ooo Gewichtsteilen Wasser gelöst, dazu gibt man 352 Gewichtsteile
Chromfluorid (entsprechend 84 Gewichtsteilen Chromoxyd) und hält. 2o Stunden am
Rückflußkühler im Sieden. Nach beendeter Umsetzung wird der Farbstoff ausgesalzen.
Er
gibt sehr grünstichiggelbe Färbungen auf Wolle. Daneben zeichnet
sich -der Farbstoff durch gutes Egalisieren und hervorragende Lichtechtheit aus.
-
4. 516,5 Gewichtsteile des Farbstoffs aus diazotierter 3-Chlor-2-amino-i-benzoesäure
und i-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon «erden in iooo Gewichtsteilen Wasser
gelöst und entsprechend den Angaben in Beispiel 3 mit einem Chromsalz, entsprechend
84 Gewichtsteilen Chromoxyd, behandelt. Man erhält einen etwas rotstichiger färbenden
gelben Farbstoff, der sich durch gute Echtheiten auszeichnet.
-
5. Eine Lösung von 6o8,5 Gewichtsteilen des Farbstoffs von der Zusammensetzung
in iooo Gewichtsteilen Wasser wird in Gegenwart von 352 Gewichtsteilen Chromfluorid
(entsprechend 84 Gewichtsteilen Chromoxyd) am RückfluBkühler bis zur Reaktionsbeendigung
erhitzt. Der Farbstoff wird aasgesalzen. Er stellt ein gelbes Pulver dar, das Wolle
in einem grünstichiggelben Farbton von guter Gleichmäßigkeit und sehr guter Lichtechtheit
und sehr guten sonstigen Allgemeinechtheiten färbt.
-
6. 360,5 Gewichtsteile, des Farbstoffs von der Zusammensetzung
werden in Wasser mit einer 84 Gewichtsteilen Chromoxyd entsprechenden Menge Chromformiat
bis zur beendeten Chromkomplexbildung im Sieden gehalten. Der in üblicher Weise
aufgearbeitete Farbstoff ergibt ebenfalls auf Wolle lichtechte Färbungen.