DE626429C - Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man chromhaltige gelbe Azofarbstoffe von wertvollen Eigenschaften erhält, wenn man Pyrazolonazofarbstoffe, die durch Kuppeln der Diazoverbindungen von 3-Halogen-z-aminobenzol-i-carbonsäure oder deren Kernsubstitutionsprodukten mit 3-Methyl-5-pyrazolonen erhältlich sind und mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthalten, mit chromabgebenden Mitteln behandelt.
• Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen chromhaltigen, mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthaltenden Pyrazolonazofarbstoffe besitzen hervorragende Echtheiten und sehr erwünschte Farbtöne. Die z. B. auf tierischen Fasern erhältlichen Färbungen zeigen schöne grünstichiggelbe Farbtöne und eine hervorragende Lichtechtheit neben sonstigen guten Eigenschaften. Bisher hat man, um zu grünstichiggelben chromhaltigen Azofarbstoffen zu gelangen, Farbstoffe mit Salicylsäuregruppen in sogenannter externer Stellung verwendet. Derartige Farbstoffe stehen jedoch in ihren Gesamtechtheiten hinter den nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffen zurück. Besonders bemerkenswert ist noch das sehr gute Egalisierungsvermögen einer Reihe der neuen chromhaltigen Farbstoffe, insbesondere derjenigen, die mindestens zwei Sulfonsäuregruppen enthalten. Das muB als überraschend bezeichnet werden, da nach den Erkenntnissen auf dem Gebiet der sauren Wollfarbstoffe im allgemeinen damit zu rechnen ist, daß sich das Egalisierungsvermögen mit zunehmender Zahl der Sulfonsäuregruppen verschlechtert.
• Die Farbstoffe besitzen eine bessere Lichtechtheit als die chromhaltigen Azofarbstoffe, welche durch Kuppeln der gleichen Pyrazolonkomponenten mit diazotierter 2 Amino-i-benzoesäure oder 5-Sulfo-2-amino-i-benzoesäure erhalten werden.
• Die Behandlung der Farbstoffe mit den chromabgebenden Mitteln kann in an sich bekannter Weise durch Erhitzen in offenen Gefäßen unter RückfluBkühlung oder unter Druck erfolgen. Als chromabgebende Mittel dienen beispielsweise Chromchlorid, Chromfluorid, Chromformiat, Chromacetat und andere organische oder anorganische Chromsalze.
• Beispiele 1. 51,7 Gewichtsteile des Farbstoffs von der Zusammensetzung werden in iooo. Gewichtsteilen Wasser gelöst und zusammen mit 25o Gewichtsteilen Chromfluorid (entsprechend 18 Gewichtsteilen Chromoxyd) mehrere Stunden unter Rückflußkühlung gekocht.
• Nach , beendeter Chromkomplexbildung wird der Farbstoff aus der klaren Lösung z. B. mit Natriumchlorid ausgesalzen. Er färbt Wolle nach den bekannten Färbemethoden für chromhaltige Farbstoffe in grünstichiggelben Tönen von guter Gleichmäßigkeit und sehr guter Lichtechtheit.
• Chromhaltige Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man das im Beispiel angeführte Pyrazolon durch andere Pyrazolone, z. B. durch i-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, i-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon oder 1-(2', 5'-Dichlor-q.'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, ersetzt.
• Als chromabgebende Mittel können die üblichen Salze, wie Chromformiat, Chromfluorid, Chromacetat, verwendet werden. Die Herstellung der chromhaltigen Farbstoffe kann durch Kochen am Rückflußkühler oder unter Druck erfolgen.
• 2. 5i,7 Gewichtsteile des Azofarbstoffs von der Zusammensetzung werden in :Gegenwart von --qo Gewichtsteilen Chromformiat und 5oo Gewichtsteilen Wasser am Rückflußkühler bis zur Beendigung der Chromkomplexbildung im Sieden gehalten. Aus der klaren Lösung wird das überschüssige Chrom mit Natriumcarbonat entfernt. Dann wird die neutralisierte Lauge zur Trockne verdampft. Dieser chromhaltige Farbstoff gibt ebenfalls sehr lichtechte und gleichmäßige Färbungen auf Wolle. .
• An Stelle des obengenannten Farbstoffs können Farbstoffe aus anderen Pyrazolonkomponenten, wie z. B. I - (2', q.' - Disulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, I - (3', 4'-Disulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon oder verwendet werden.
• 3. 656;5- Gewichtsteile des Azofarbstoffs von der Zusammensetzung werden in etwa 6ooo Gewichtsteilen Wasser gelöst, dazu gibt man 352 Gewichtsteile Chromfluorid (entsprechend 84 Gewichtsteilen Chromoxyd) und hält. 2o Stunden am Rückflußkühler im Sieden. Nach beendeter Umsetzung wird der Farbstoff ausgesalzen. Er gibt sehr grünstichiggelbe Färbungen auf Wolle. Daneben zeichnet sich -der Farbstoff durch gutes Egalisieren und hervorragende Lichtechtheit aus.
• 4. 516,5 Gewichtsteile des Farbstoffs aus diazotierter 3-Chlor-2-amino-i-benzoesäure und i-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon «erden in iooo Gewichtsteilen Wasser gelöst und entsprechend den Angaben in Beispiel 3 mit einem Chromsalz, entsprechend 84 Gewichtsteilen Chromoxyd, behandelt. Man erhält einen etwas rotstichiger färbenden gelben Farbstoff, der sich durch gute Echtheiten auszeichnet.
• 5. Eine Lösung von 6o8,5 Gewichtsteilen des Farbstoffs von der Zusammensetzung in iooo Gewichtsteilen Wasser wird in Gegenwart von 352 Gewichtsteilen Chromfluorid (entsprechend 84 Gewichtsteilen Chromoxyd) am RückfluBkühler bis zur Reaktionsbeendigung erhitzt. Der Farbstoff wird aasgesalzen. Er stellt ein gelbes Pulver dar, das Wolle in einem grünstichiggelben Farbton von guter Gleichmäßigkeit und sehr guter Lichtechtheit und sehr guten sonstigen Allgemeinechtheiten färbt.
• 6. 360,5 Gewichtsteile, des Farbstoffs von der Zusammensetzung werden in Wasser mit einer 84 Gewichtsteilen Chromoxyd entsprechenden Menge Chromformiat bis zur beendeten Chromkomplexbildung im Sieden gehalten. Der in üblicher Weise aufgearbeitete Farbstoff ergibt ebenfalls auf Wolle lichtechte Färbungen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Azofarbstoffe, die durch Kuppeln der Diazoverbindungen von 3-Halogen-2-aminobenzol-i-carbonsäuren oder deren Kernsubstitutionsprodukten mit 3-Methyl-5-pyrazolonen erhältlich sind und mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthalten, mit chromabgebenden Mitteln behandelt.