DE2118945A1 - Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung - Google Patents

Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number
DE2118945A1
DE2118945A1 DE19712118945 DE2118945A DE2118945A1 DE 2118945 A1 DE2118945 A1 DE 2118945A1 DE 19712118945 DE19712118945 DE 19712118945 DE 2118945 A DE2118945 A DE 2118945A DE 2118945 A1 DE2118945 A1 DE 2118945A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
compounds
amino
azo
azo compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19712118945
Other languages
English (en)
Other versions
DE2118945C2 (de
Inventor
Alfred Dr. Bottrriingen Fasciati (Schweiz); Back, Gerhard, Dr., 7850 Lörrach
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2118945A1 publication Critical patent/DE2118945A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2118945C2 publication Critical patent/DE2118945C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/69—Two or more oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
    • C09B29/3626—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02—Disazo dyes
    • C09B31/12—Disazo dyes from other coupling components "C"
    • C09B31/14—Heterocyclic components
    • C09B31/153—Heterocyclic components containing a six-membered ring with one nitrogen atom as the only ring hetero-atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02—Disazo dyes
    • C09B35/039—Disazo dyes characterised by the tetrazo component
    • C09B35/08—Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component being a derivative of biphenyl
    • C09B35/10—Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component being a derivative of biphenyl from two coupling components of the same type
    • C09B35/18—Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component being a derivative of biphenyl from two coupling components of the same type from heterocyclic compounds
    • C09B35/185—Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component being a derivative of biphenyl from two coupling components of the same type from heterocyclic compounds from pyridine or pyridone components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/025—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups of azo-pyridone series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
    • C09B62/006—Azodyes
    • C09B62/0067—Azodyes with heterocyclic compound as coupling component

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

D R. B E R G DIPL.-1Mθ. SVAPF
■PATE Ν'ί «.M'vVÄLTE β MÜNCHEN ΘΟ, MAUERKIRCHERSTa 40
Ci BÄ-G EIGY AG BASEL (Schweiz)
( 19, ApHl 1971
Deutschland)
Zo f
Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung.
Die vorliegende Erfindung betrifft Azoverbindungen die der Formel
D-N=N-K (1)
entsprechen, worin D den Rest einer aromatischen Diazokomponente und K den Rest eines Halogen-2,3-dihydroxypyridins bedeutet. Sie betrifft weiterhin Schwermetallkomplexe von Azoverbindungen der Formel (l).
Wertvolle Azoverbindungen der erfindungsgemassen Art sind solche der Formel
10984S/1685
worin JD -die gleiche Bedeutung hat wie in Formel (l) und JC ein Sälogesnätom, wie z.B. ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, bedeutet. .
Von besonderem Interesse sind die -Schwermetallkomplexe der Azoverbindungen der Formel (2), wobei als komplexbiläende Metalle z.B. Eisen, Mangan, .Nickel, Kupfer und insbesondere Kobalt und Chrom in Be-tracht kommen. Die Schwermetallkomplexe können ein öder zwei Moleküle von Azoverbindungen der Formel (2) an ein Metallatom gebunden enthalten (1:1- bzw. 1:2-Komplexe). In 1: 2-Kornplexen kann aber auch eines der beiden Llgandenmoleküle eine Azoverbindung sein, -die nicht den Rest eines Halogen-,3-dihydroxy-pyridins als Kupplungskomponente aufweist, also z.B. eine Verbindung vom Typus des Azobenzols, die entsprechende komplexbildende Gruppen enthält. Als Kupplungskomponente -in Formel (2) kommt insbesondere der Rest des 5-Ghlor- oder -Brom^^-dihydroxypyridins in Betracht.
Die Diazokomponente D stellt einen aromatischen Rest dar, der selbst eine Azogruppe enthalten kann oder der sich von einer Verbindung der Anthrachinon-, Nitroaryl-, Phthalocyanin-, Stilbeiireihe oder dergl. herleitet. Inbesondere ist D ein Benzol- oder Naphthalinrest. Die Diazokomponente I) kann
V0 9Ö45/1685
wie üblich durch Halogenatome, Hydroxy-, Amino-, Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acylamino-, Carboxy-, Sulfonsäure-, Nitrogruppen usw. substituiert sein. Handelt es sich um Schwermetallkomplexe der erfindungsgemässen Verbindungen, muss die Diazokomponente D in ortho-Stellung zur Azobrücke einen komplexbildenden Substituenten, wie z.B. eine Hydroxy-,. Amino- oder Carboxygruppe, aufweisen.
Unter den Verbindungen der Formeln (l) bzw. (2), die nicht an ein Schwermetallatom gebunden sind, sind sowohl diejenigen von Interesse, die keine wasserlöslichmachenden Gruppen enthalten, als auch insbesondere solche, die wasserlöslich sind, also z.B. Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen enthalten. Insbesondere können die Verbindungen einen oder mehr als einen reaktiven Rest, wie z.B. einen halogenierten Propionsäurerest aufweisen.
In Schwermetallkomplexen von Azoverbindungen der Formeln (1) bzw. (2) können ebenfalls eine oder mehrere wasserlöslichmachende Gruppen vorhanden sein. Es können auch eine oder mehrere Reaktivgruppen gebunden sein, die für den Fall, dass der Schwermetallkomplex nur Verbindungen der Formeln (1) bzw. (2) als Liganden aufweist, insbesondere in den Diazokomponenten der komplex gebundenen Azoverbindungen enthalten sind.
In 1: 2-Korr.plexen, in denen ausser einem Molekül einer Verbindung der Formeln (l) bzw. (2) eine Azoverbindung, die
109845/1885
nicht ein Halogen-2,3-dihydroxy-pyridin als Kupplungskomponente hat, als Ligand gebunden ist, kann ein Reaktivrest insbesondere
Diazo- oder in der/
auch in der/kupplungskomponente der betreffenden Azoverbindungen enthalten sein.
Als Reaktivreste kommen zur Reaktion mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder den Aminogruppen von Polyamiden unter Bildung einer kovalenten chemischen Bindung befähigte Gruppierungen in Betracht. Eine solche Gruppierung stellt insbesondere einen niedrigmolekularen, durch ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Gruppe substituierten Alkanoyl- oder Alkylsulfonylrest, einen niedrigmolekularen, gegebenenfalls durch ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Gruppe, substituierten Alkenoyl- oder Alkensulfonylrest, einen über eine Carbonyl- oder Sulfonylgruppe, durch ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Gruppe substituierten carbo- oder heterocyclischen, 4-, 5~ oder 6-Ringe enthaltenden Rest oder einen direkt über ein Kohlenstoffatom gebundenen, durch ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Gruppe substituierten Triazin- oder Pyrimidinrest dar oder enthält einen solchen. Bevorzugt ist der Reaktivrest ein über eine -NH-Gruppe gebundener aliphatischer, gesättigter oder ungesättigter und vorzugsweise Halogenatome enthaltender Alkylrest, insbesondere der α,β-Dibrompropionyl- oder a-Bromacrylrest.
10984S/168S
Die Herstellung der Azoverbindungen der Formel (1) bzw. der betreffenden Schwermetallkomplexe erfolgt durch Kupplung eines diazotierten Amins der Formel D-NHp mit einem Halogen-2,3-dihydroxy-pyridin und gegebenenfalls anschliessende Umsetzung der Azoverbindung mit einem schwermetallabgebenden Mittel.
Die Diazotierung des Amins erfolgt nach an sich bekannten Methoden, z.B. mit Hilfe von Salzsäure und Natriumnitrit. Die Kupplung mit dem Haiogen-2,3-dihydroxypyridin erfolgt ebenfalls nach an sich bekannten Methoden in saurem bis alkalischem Medium.
Die Umsetzung mit dem schwermetallabgebenden Mittel erfolgt nach üblichen Verfahren, je nach der Löslichkeit der Komponenten in verschiedenen Lösungsmitteln, wie z.B. Wasser, Aethanol, Formamid, Glycoläther, Pyridin u.a., gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur, in schwach saurem bis alkalischem Medium.
Die Herstellung von 1:2-Komplexen kann in einem einzigen Reaktionsschritt, durch Umsetzung von 1 Mol einer schwermetall abgebend en Verbindung mit 2 Mol entsprechender Azoverbindungen, oder stufenweise geschehen. Im zuletzt genannten Falle wird eine durch Kupplung hergestellte Azoverbindung der Formel (1) mit einem vorzugsweise chromabgebenden Mittel zu einem l:l-Komplex, und dieser nachträglich mit einer äquivalenten Menge einer Azoverbindung, zum 1:2-Komplex ungesetzt.
10d84S/1685
Diese Verfahrensweise empfiehlt sich besonders dann, wenn 1:2-Komplexe mit ungleichen Liganden hergestellt werden- sollen. Solche 1: 2-Komplexe, in denen nur einer der beiden Liganden eine Verbindung der Formel (1) ist, können auch durch Umsetzung einer Azoverbindung, die kein Halogen-2,3-dihydroxy-pyridin als Kupplungskomponente enthält, mit einem chromabgebenden Mittel und arischliessende Umsetzung des erhaltenen 1:1-Komplexes mit einer entsprechenden Azoverbindung der Formel (1) in den gewünschten 1:2-Komplex übergeführt werden.
Besonders wertvolle Komplexverbindungen werden erhalten, wenn man Kobalt(ll)- bzw. Chrom(lll)-Salze als metallabgebende Mittel verwendet.
Nach beendeter Kupplungsreaktion können die Verbindungen zur Metallisierung aus dem Kupplungsgemisch durch Abfiltrieren abgetrennt werden. Sie werden zweckmässig als Filterkuchen ohne Zwischentrocknung verwendet. In manchen Fällen ist es auch möglich, die Behandlung mit den chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln ohne Zwischenabscheidung direkt im Kupplungsgemisch durchzuführen.
Die-Behandlung mit den chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendendem Verfahren in der Weise, dass gegebenenfalls unter Abspaltung des Alkylrestes einer eventuell in ο-Steilung zur Azogruppe stehenden Alkoxygruppe eine chrom- oder kobalthaltige Verbindung entsteht, die pro
109845/1685
— ν —
Molekül Azoverbindung ein oder ein halbes Atom Chrom oder ein halbes Atom/
/Kobalt in komplexer Bindung enthält. Demgemäss führt man die Metallisierung zweekmässig mit solchen chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Verbindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Azofarbstoffes ein oder weniger als ein Atom Chrom oder Kobalt zu verwenden und/oder die Metallisierung in schwach saurem bis alkalischem Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart organischer Lösungsmittel auszuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Metallverbindungen, die in alkalischem Mittel beständig sind> für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z.B. komplexe Chrom- oder Kobaltverbindungen aliphatischer Dicarbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, wie z.B. der Oxalsäure, der Milchsäure, der Zitronensäure und insbesondere der Weinsäure, oder komplexe Chromverbindungen aromatischer Oxycarbonsäuren, wie z.B. der Salicylsäure. Als kobaltabgebende Mittel kann man auch nach dem vorliegenden Verfahren und zwar mit Vorteil einfache Verbindungen des zweiwertigen Kobalts, wie Kobaltsulfat oder -acetat oder gegebenenfalls frisch gefälltes Kobalthydroxyd verwenden.
Die Umwandlung der Azoverbindungen der Formel (1) in die komplexen Metallverbindungen geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, gegebenenfalls in Anwesenheit
109846/1685
geeigneter Zusätze, z.B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von· Basen ,organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung und/oder die Abspaltung des Alkylrestes der gegebenenfalls in o-Stellung zur Azogruppe stehenden Alkoxygruppe fördernden Mitteln.
Anstatt von 0,0'-Dioxyazoverbindungen auszugehen, kann man auch die entsprechenden o-Alkoxy-o1-oxyazοverbindungen verwenden; dabei wird die Alkylgruppe des o-Alkoxyrestes während der Metallisierung abgespalten und man erhält die gleichen Metallkomplexe wie aus den Dioxyazoverbindungen.
Eine besondere Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass man von Gemischen verschiedener metallisierbarer Azoverbindungen ausgeht, die der eingangs erwähnten allgemeinen Definition entsprechen, oder von denen mindestens einer dieser Definition entspricht. Die Behandlung mit den chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln wird auch hierbei in der Weise durchgeführt, dass chrom- oder kobalthaltige Komplexe entstehen, die pro Molekül Azoverbindung
ein halbes Atom/ ein oder ein halbes Atom Chrom oder/ Kobalt in komplexer .
Bindung enthalten.
* Wertvoll sind die Kobalt- und Chromverbindungen dieser Art, die zwei der allgemeinen Formel (l) entsprechende ο,ο'-Dioxymonoazoverbindungen enthalten, welche beide die gleiche Zusammensetzung aufweisen.
109845/1685
Als Diazokomponente!!, die für die Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen der Formel (l) bzw. der entsprechenden Schwermetallkomplexe verwendet werden können, seien die Diazoverbindungen der folgenden Amine genannt: Aminobenzole
1 -Amino -4 -chlorbenzol ,
1-Amino-4-brombenzol,
1-Amino-4-methylbenzol,
l-Amino-4-nitrobenzol,
l-Amino-4-cyanbenzol,
1-Amino-2,5-di cyanbenzol,
1-Amino-4-methylsulfonylbenzol,
1-Amino-4-carbalkoxybenzol,
1-Amino-2,4-dichlorbenzol,
1-Amino-2,4-dibrombenzol,
1-Amino-2-me thyl-4-chlorbenzol,
1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, 1-Amino-2-cyan-4-chlorbenzol,
1-Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol,
l-Amino^-carbomethoxy^-nitrobenzol, #
1-Amino-2-chlor-4-cyanbenzol,
1-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol,
1-Amino-2-brom-4-nitrobenzol,
l-Amino-2-chlor-4-carbäthoxybenzol, 1-Amino-2-chlor-4-methylsulfonylbenzol,
100846/1685
1 -Amino ~-2-methyls ulf onyl -4 -chlorbenzol, 1-Amino --2,4 -dinitro -6 -me thylsulf onylbenzol s 1-Amino-2,4-dini tro-6-(2'-hydroxyäthylsulfonyl)-benzol, 1-Amino-2,4-dinitro-6-(2'-chioräthylsulfonyl)-benzol, 1-Amino-2-methy!sulfonyl-4-nitrobenzol, l-Amino-4-methylsulfonyl-2-nitrobenzol, 1 "-Amino -2,4 -din! t r obenzol,
1-Amino ^2-cyan-4-me thy1sulfonylbenzol, 1 -Amino -2_, 6 -dichlör-4 -cyanbenzol, 1-Amino-2,6-di chlor-4-nitrobenzol, l-Aminö-2,4—dicyan-6-chlorbenzol, 4-Aminobenzoesäure-eyclohexylester, l-Amino^-2,4-dinitro-6-chlorbenzol und insbesondere 1 -Amino -2 -cyan -4 -nit r obenzol, l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäureamide, wie das N-Methyl- oder Ν,Ν-Dimethyl- oder -Diäthylamid, 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäurei-N,7-isopropyloxypropylatnid, l-Aminobenzol-2-, -3" oder -4-SuIfOnSaUrB-N^-IsOPrOPyIoXypropylamid,
l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure-N-isopropylamid, l-Aminobenzol-2-, -3- oder ^-sulfonsäure-N^-methoxypropylamid, l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure-N,N-bis-(ß-hydroxyäthyl)-amid,
l-Amino-4-chlorbenzol-2-sulfonsäureamid,
109845/16 85
- ii -
und die N-substituierten Derivate, 4-Aminoazobenzol,
3,2'-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4-Amino-2-nitroazobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4'-methoxy-4-aminoazobenzol,■ 3,6,4'-Trimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-4-aminoazobenzol, 2'- oder 3'-Chlor-4-aminoazobenzol, 3-Nitro-4-amino-2',4'-dichlorazobenzol, 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäureamid, 1- oder 2-Aminonaphthalin, 4-Methoxy-5-chlor-2-aminophenol, 6-Acetylamino-4-ChIOr^-aminophenol, 6-Nitro-4-ehlor-2-aminophenol, 6-Nitro-4-me thyl-2-aminophenol, 3-Amino-4-hydroxy-acetophenon, e-Nitro^-acetylamino^-aminophenol, 5-Nitro-3-amino-4-hydroxy-acetophenon, 2-Aminophenol-4-carbonsäureamid, 4,6-Dichlor-2-aminophenol, 3,4,6-Tri chlor-2-aminophenol, 4-Nitro-6-chlor-2-aminophenol,
10984S/1685
6-Nitro- oder 6-Chlor-2-aminophenol-4-sulfonsäureamid, 4-Nitro-2-afflinophenol-5- oder -6-sulfonsäureamid, 2-Aminophenol-5-methylsulfön, 2 -Aminophenol,
4- oder 5-Nitro-2-aminophenol, 4- oder 5"Chlor-2-aminophenol, 4,5-Dichlor-2-aminophenol, 4-Chlor-5-nitro-2-aminophenol, 2-Arainophenol-4- oder -5-sulfonsäure, 3>^ιβ-Trichloraminophenol, 4-Chlor-2-aminophenol-6-sulfonsäure, 6-Chlor-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure, 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 2-Aminophenol-4,6-disulfonsäure, 4,6-Dinitrο-2-aminophenol, 6-Ace tylamino-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 4-Acetylamino-2-aminophenol-6-sulfonsäure, 4-Methyl-2-aminophenol, 4-Methoxy-2-aminophenol, 2-Aminophenol-4-sulfonamid, 2-Aminophenol-4-sulfon-N-ß-hydroxyäthylamid, 2-Aminophenol-4-sulfon-N-methylamid, 2-Aminophenol-5-sulfonamid, 4-Chlor-2-aminophenol-5- oder -6-sulfonamid,
10984S/1685
2-Aminophenol-4-sulfon-N,N-dimethylamid, 2-Aminophenol-4-methylsulfon, 2-Aminophenol-4-äthy1sulfon, 6-Acetylamino-4-nitro-2-aminophenol, 2-Aminophenol-4,β-hydroxyäthylsulfon, Anthranilsäure,
2-Amino-3-naphthoesäure, 4- oder 5-Chloranthranilsäure, 4- oder 5-Nitroanthranilsäure, 4- oder 5~Acetylaminoanthranilsäure, 4- oder 5-Sulfoanthranilsaure, Anthranilsäure-4-sulfonamid, Anthranilsäure-4- oder -S^ß-hydroxyäthylsulfon, Anthranilsäure-4- oder -5-äthylsulfon, 4-Chlor-2-aminophenol-5-sulfonsäure-N-methylamid, 4- oder 5-Benzoylaminoanthranilsäure, 2-Anisidin,
4- oder 5-Chlor-2-anisidin, 4- oder 5-Nitro-2-anisidin, 2-Anisidin-4- oder -5-sulfonsäure, 2-Methoxy-5-methy!anilin, 2,5~Dimethoxyanilin, 2-Anisidin-4- oder -5-ß-hydroxyäthylsulfon, 2-Amino-l-naphthol-4,8-disulfonsäure, 1-Amino-2-naphthol-4-sulfonsäure,
109845/1685
l-Amino-2-naphthol-4-sulfonamide
6-Nitrο-1-amino-2-naphthol-4-sulfonsäure, 6-Aeetylamino-1-amino-2-naphthol-4-sulfonsäure, 4-(2',5'-Disulfophenylazo)-2-methoxy-5-methylanilin, "4-(2f,5'-Disulfophenylazo)-2,5-dimethoxyanilin, . 4-(2',5'-Disulfophenylazo)^-methoxy-l-naphthylamino-osulfonsäure,
4-(lf,5'-Disulfonaphth-2'-ylazo)-2,5-dimethoxyanilin, 4-(2',3'- oder 4'-Sulfophenylazo)-2-methoxyanilin, Dianisidin,.
Benzidin-3,3'-dicarbonsäuren
4-(2f-, 3'- oder 4'-Sulfophenylazo)^-methoxy-S-methylanilin, 4-(2'-, 3'- oder 4'-Sulfophenylazo)-2,5-dimethoxyanilin, 4-(2',5'- oder 3',5'-Disulfophenylazo)-2-methoxyanilin, 4-(3' »51 -DisulfophenyJ.azo)-2-methoxy-5-inethylanilin, 4-(3f,5*-Disulfophenylazo)-2,5-dimethoxyanilin, 4-(2!-Carboxy-4'- oder -5'-sulfophenylazo)-2-methoxyanilin, 4-(2'-Carboxy-4- oder -5'-sulfophenylazo)-2,5-dimethoxyanilin, 4-(2'-Carboxy-4'-oder -51-sulfophenylazo)^-methoxy-S-methylanilin,
4-(6'>8'-Disulfonaphth-2'-ylazo)-2-methoxyanilin,
-· 4-(6f,S1-Disulfonaphth-2'-ylazo)-2-methoxyanilin, ο
% 4-(6*,8'-Disulfonaphth-2'-ylazo)-2-methoxy-5-methoxyanilin, tn 4-(6',8'-Disulfonaphth-21-ylazo)-2,5-dimethoxyanilin, OT 4-Phenylazo-2-aminophenol1
cn 2-(N,N-Dimethylsulfonylamino)-anilin,
2-(N-,N-Ditosylamino)-anilin.
Die bereits erwähnten Azoverbindungen, die nicht der Formel (1) entsprechen, und die gegebenenfalls ausser einer Azoverbindung der Formel (l) in 1:2-Komplexen als Liganden vorhanden sind, können sich ebenfalls von den oben genannten Diazokomponenten sowie den im folgenden genannten Kupplungskomponenten ableiten:
Phenole, wie z.B. p-Kresol,
3,4-Dimethylphenol,
2,4-Dimethylphenol,
2- oder 3~Aeetylamino-4-methylphenol, 4-t-Butylpheno1,
2-Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-3-sulfonsäure-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Carboäthoxyamino-4.-methylphenol,
Resorcin,
m-Aminophenol,
2,4-Dihydroxyacetophenon,
2,4-Dihydroxyazobenzol,
2,4-Dihydroxyazobenzol-2'- oder -4'-sulfonsäure, 2,4-Dihydroxyazobenzol-2',5'-disulfonsäure, 2,4-Dihydroxy-4'-nitroazobenzol,
2,2',4-Trihydroxyäzobenzol-3'*5'-disulfonsäure, 2,4-Dihydroxy-4'- oder -5'-(acetylamino)-azobenzol-21-sulfonsäure,
4-(2",4M-Dihydroxyphenylazo)-4f-nitrostilben-2,2'-disulfonsäure;
109848/1685
Naphthole, wie z.B. 2-Naphthol, 1,3- oder 1,5-Dihydroxynaphthaiin, 2-Naphthol-6-sulfonsäure, l,8-Dihydroxynaphthalin-3*6-disulfonsäure, 1,3-Dihydroxynaphthalin-5-, -6- oder -7-sulfonsäure, l,3~Dihydroxynaphthalin-5.»7-disulfonsäure, 2-Naphthol-6-sulfonamid, 2-Naphthol-β-β-hydroxyäthylsulfön, 1-Amino-7-naphthol,
1-Acetylamino~7-naphthol, 1 -Propionylamino-7-naphthol", 1-Carbomethoxyaminoτ7-naphthol, 1-Carboäthoxyamino-7-naphthol, 1-Carbopropoxy-amino-7-naphthol, l-Dimethylaminosulfonyl-amino-7-naphthol, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure,
2-Amino-5-naphthol-l,7-disulfonsäure, * -
1-Amino-4-naphthol, .
2-Amino-6-naphthol,
2-Amino-6-naphthol-8-sulfonsäure,
2-Acetylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-Benzoylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-Phenylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-(3'-Sulfoanilino)-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2-Acetylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure,
109US/1685
2-(3'~ oder 4'-Aminobenzoylamino)-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-(3'~ oder 4'-Aminobenzoylamino)-8-naphthol-6-sulfonsäuren l-(3'- oder 4'-Aminobenzoylamino)-8-naphthol-3j6-disulfonsäure, 2-(3'~ oder 4'-Aminoanilino)-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-(3'~ oder 4'-Aminoanilino)-8-naphthol-6-sulfonsäure, l-(3'- oder 4'-Aminoanilino)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-(3'-Amino-4'-sulfoanilino)-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-Phenylamino-8-naphthol-3*6-disulfonsäure, 2-(4'-Amino-3'-sulfoanilino)-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-(4'-Amino-3'-sulfoanilino)-8-naphthol-6-sulfonsäure, 1-Amino-8-naphthol-3,6-, -2,4- oder -4,6-disulfonsäure, 1-Amino-8-naphthol-4-sulfonsäure, 1-Phenylamino-8-naphthol-4-sulfonsäure, 1-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure, l-Acetylamino-8-naphthol-3,6- oder -4,β-disulfonsäure, l-Benzoylamino-8-naphthol-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 1-Phenylamino-8-naphthol-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 1-Naphthol-4-sulfonsäure,
1-Naphthol-4,6-disulfonsäure,
2-Naphthol-6,8-disulfonsäure,
l-Naphthol-5-sulfonsäure,
2-Naphthol-3*β-disulfonsäure,
2-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure,
2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 6-Acetyl-2-naphthol,
103845/1685
4-Acetyl-2-naphthol, 4-Methoxy-1-naphthol, 4-Acetyl-l-naphthol, 1-Naphthol-3-, -4- oder -5-sulfonamid, 2-Naphthol-3-, -ή·-,. -5-, -6-, -J- oder -8-sulfonamid, 5,8-Dichlor-1-naphthol, 2-Me thylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-Methylamlno-8-naphthol-6-sulfonsäure, 1-Buty1amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 1-Naphthol-3ί6,8-trisulfonsäure, 6-β-Hydroxyäthylsulfonyl-2-naphthol-3-sulfonsäure, 1-Naphthol-3 j 6- oder. -3,8-dl sulf onsäure, 2-(4*-Nitrophenylazo)-1-amino-8-naphthol-3*6- oder -3,8-disulfonsäure, 2-(V -Nitrophenylazo)-'l-amino-8-naphthol-3i6-disulfonsäure, 2-(2'- oder 4'-Sulfophenylazo)-l-amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure,
l^-Dichlor-S-naphthol, 1-Naphthol-8-sulfonsäure, 2-(2! ,5' -Disulfophenylazo) -l-amino-S-naphthol^e-disulfonsäure, 2-Naphthol-7- oder -8-sulfonsäure;
heterocyclische Kupplungskomponenten, wie Barbitursäure, 2,6-Dihydroxy-3~cyan-4-methyl-pyridin; Pyridone, wie z.B. 1-Methyl-3-cyan-4-äthyl-6-hydroxy-pyridon, 1-Amino-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyridon,
1-Phenyl-3-carbamido-4-methyl-6-hydroxy-pyridon,
2,4-Dihydroxychinolin;
109S45/1635
5-Pyrazolone, wie
3-Methyl-5-pyrazolon,
l,3-Dimethyl-5-pyrazolone,
5-Pyrazolon-3-carbonsäure und deren Amide, vorzugsweise 1-Aryl-5-pyrazolone, wie 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon,
l-(2'-, 3f- oder 4'-Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2'-, 3'- oder 4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-[3'- oder 4'-(ß-Hydroxyäthylsulfonyl)-phenyl]-3-methyl-5-pyrazolon,
1 -Phenyl ^-carboxy^-pyrazolon,
l-(3!- oder 4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2'-Methoxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2'-, 3'- oder 41-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(3f- oder 4'-Aminophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon, l-(3'-Amino-4'-sulfophenyl)-3~(carboxy- oder methyl)-5-pyrazolon,
l.-(4' -Amino-3' -sulfophenyl)-3-carboxy- oder methyl)-5-pyrazolon,
l-(2'-, 3'- oder 4'-Nitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2' , 5'- oder 3',4'-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2'~, 3'- oder 4'-SuIfamylphenyl)^-methyl-S-pyrazolon, l-(2'-, 3'- oder 4'-Methylsulfonylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäurekre s id id, 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure-2'-toluidid,
109845/ 1685
1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureanilid, 1,3"Diphenyl-5-pyrazolon^ l-(2!-, 3'- oder 4'-N-Methylsulfamylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
l-(6f-Chlor-3'-methyl-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2f,5'-Dichlor-4f-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2f-Methyl-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(4l-Chlor-2'-sulfophenyl)^-methyl-S-py !-(61 -Chlor-4' -sulfo-2' -methylphenyl) ^-c pyrazolon,
l-(2f,5'-Disulfophenyl)-3-methyi-5-pyrazolone l-(4{-Sulfophenyl)^-carboxy-S-pyrazolon, 1-(2S~, 3!~ oder 4'-Carboxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(6f-Chlor-V-sulfo-2'-methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 3-Carboxy-5-pyrazolon;
Acetessigsäureamide, vorzugsweise Acetoacetanilide und Benzoylacetanilide, wie z.B.
Acetoacetanilid,
Acetoacet~4-(ß-hydroxyäthylsulfonyl.) -anilid, Acetoacet-o-anisidid,
Acetoacet-o-toluidid,
Acetoacet-o-chloranilid,
Acetoacetanilid-3~ oder -4-sulfonsäure, Acetoacet-3- oder -4-aminoanilid, Acetoacet-m-xylidid,
109345/1685
Aeetoacetanilid-2-, -3- oder -4-carbonsäure, Benzoylacetanilid, Benzoylacetanilid-3- oder -4-sulfonsäure, Benzoylacet-3~ oder -4-aminoanilid, Aeetoacetanilid-4-sulfonamid; Naphthylamine, wie z.B.
2-Naphthylamin, 1-Naphthylamin, 1-Naphthylamin-4-sulfonsäure, 2-Methylaminonaphthalin, 2-Aminonaphthalin-6-sulfonamid, 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2-Methylamino-8-naphthol-β-sulfonsäure, 2-Phenylamino-8-naphthol-β-sulfonsäure, 2-Phenylaminonaphthalin, 2-(3'-Chlorphenyl)-aminonaphthalin, 2-(2'-Carboxyphenyl)-aminonaphthalin, 2--Aminonaph thai in -6 -sul fonsäure, 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure-N-methylamid.
Verbindungen der Formel (l) bzw. die entsprechenden Schwermetallkomplexe, die eine oder mehrere Reaktivgruppen enthalten, können·in der Weise hergestellt werden, dass man Diazo- bzw. Kupplungskomponenten verwendet, die bereits Reaktivgruppen enthalten. In vielen Fällen ist es aber auch möglich, Reaktivgruppen nachträglich in die Azoverbindungen einzuführen. Die Einführung kann nach der
1098 45/1685
Kupplung oder nach der Metallisierung geschehen. Von besonderem Interesse sind solche Verbindungen der Formel (l) bzw. Schwermetallkomplexe derselben, die einen über eine Aminogruppe gebundenen sechsgliedrigen heterocyclischen oder einen nicht mehr als drei Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen Reaktivrest enthalten.
Die Einführung des Reaktivrestes geschieht vorzugsweise durch Acylierung entsprechender Azoverbindungen bzw. Kupplungskomponenten, die eine acylierbare Äminogruppe enthalten, bzw. entsprechender Diazokomponente^ die ausser der zu diazotierenden Aminogruppe noch eine weitere, aeylierbare Aminogruppe, oder eine Gruppe, die z.B. durch Reduktion· oder Verseifung in eine aeylierbare Aminogruppe überführbar ist, wie z.B. die Nitrogruppe oder die Acetylaminοgruppe, enthalten.
Als entsprechende Ausgangsverbindungen (Diazo- bzw. Kupplungskomponenten), die, wie oben beschrieben, für die Einführung eines Reaktivrestes geeignet sind, seien z.B. genannt:
Diazokomponenten:
l,3~Diaminobenzol-4-sulfonsäure,
l,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure,
lJ4-Diaminobenzol-2,5~ oder -2,6-disulfonsäure, l-Amino-4-nitrobenzol,
1-Amino-S-chlor-^-nitrobenzol,
109845/1685
6-AcetylamIno-4-chlor-2 -aminophenols o-Nitro^-methyl^-aralnophenol,
o-Acetylamino-l-amino-S-naphthol-^-sulfonsäure u.a., z.B. in der Aufzählung möglicher Diazokomponenten genannte Verbindungen;
Kupplungskomponenten:
2-Acetylamino-4-methylphenol,
m-Aminophenol,
2,4-Dihydroxy-4f-nltroazofoenzol,
1-Amino-7-naphthol,
2 -Amino-5-naphthol-7.~sulf onsäure,
2-Ace tylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure, l-(3'- oder 4'-Aminoanilino)-8-naphthol-3i6-disulfonsäure, l-(4'-Amino-3'-sulfophenyl)^-methyl-S-pyrazolon, 2-Naphthylamin lind andere z.B. in der Zusammenstellung möglicher Kupplungskomponenten genannte Verbindungen.
Als Azoverbindungen der Formel (1) bzw. nicht der Formel (1) entsprechende weitere Liganden in 1:2-Schwermetallkomplexen, in die Reaktivreste (also nach der Kupplung bzw. nach der Metallisierung, siehe oben) eingeführt werden können, kommen z.B. die Kupplungsprodukte der oben genannten Diazo- bzw. Kupplungskomponenten, mit entsprechenden kuppelbaren Verbindungen in Betracht, die gegebenenfalls selbst wieder acylierbare Aminogruppen enthalten, sodass Verbindungen der
10Ö845/1685
Formel (1) bzw. entsprechende Schwermetallkomplexe entstehen, die mehr als eine Reaktivgruppe im fertigen Molekül bzw. Komplex enthalten.
Als Acylierungsmittel* die ausser der acylierenden Stelle noch einen Reaktivrest enthalten* kommen insbesondere die Halogenide oder Anhydride organischer Säuren in Betracht, die leicht austauschbare Atome oder Atomgruppen enthalten«
Als einen faserreaktiven Rest enthaltende Acylierungsmittel seien beispielsweise die folgenden genannt: Chlor- oder Bromacetylchlorid,
β-Chlor- oder ß-Brompropionylchlorid, α,β-Dichlor- oder α,β-Dibrompropionylchlorid, Chlormaleinsäureanhydrid,
Carbylsulfat,
Acrylchlorid, :
β-Chlor- oder ß-Bromacrylchlorid,
α-Chlor- oder α-BromacrylChlorid*
a^ß-Dichlor- oder -Dibromacrylchlorid, Trichloracrylchlorid,
Chlorcrotonylchlorid,
Propiolsäurechlorid,
3,5~Dinitro-4-chlorbenzol-sulfonsäure- oder -carbonsäurechlorid,
3-Nitro-4-chlorbenzol-sulfonsäure- oder -carbonsäurechlorid,
10984S/168S
ß-Chloräthylsulfonyl-endomethylen-cyclohexancarbonsäurechlorid, Acrylsulfonyl-endomethylen-cyclohexancarbonsäurechlorid, und vor allem heterocyclische Säurehalogenide und deren Derivate, wie die
2-Chlorbenzoxazolcarbonsäurechloride, 2-Chlorbenzthiazolcarbon- oder -sulfonsäurachloride und vor allem die folgenden, mindestens 2 Stickstoffatome als Heteroatome eines 6-gliedrigen Heterocyclus aufweisenden Verbindungen:
4,5-Dichlor-l-phenylpyridazoncarbon- oder -sulfonsäurechlorid, 4,5~Dichlorpyridazonpropionsäurechlorid, 1,4-Dichlorphthalazincarbon- oder -sulfonsäurechlorid, 2,3-Dichlorchinoxalincarbon- oder -sulfonsäurechlorid, 2,4-Dichlorchinazolincarbon- oder -sulfonsäurechlorid,.
2-Methansulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, Tetrachlorpyridazin,
2,4-Bis-methansulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4,6-Tri- oder 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin, 2,4,6-Tri- oder 2,4,5,6-Tetrabrompyrimidin, 2-Methansulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonsäure, 5-Nitro- oder 5-Cyan-2,4,6-trichlorpyrimidin, 2,6-Bis-methansulfonylpyridin-4-carbonsäurechlorid, 2,4 -Di chror-5-chl'ormethyl -6 -methyl -pyrimidin, 2,4 -Dibrom-5-t>rommethyl -6 -methyl -pyrimidin,
109845/1685
2,4-Dichlor-5-chlormethylpyrimidin, 2,4-Dibrom-5-brommethylpyrimidin, 2,5,6-Trichlor-4-methylpyrimidin, 2,6-Dichlor-4-trichlormethylpyrimidin oder insbesondere 2,4-Dimethansulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4,6-Trimethansulfonyl-1,3*5-triazin, 2,4-Dichlorpyrimidin, 3,6-Dichlorpyridazin, 3,6-Dichlorpyridazin-5-carbonsäurechlorid, 2,6-Dichlor- oder 2,6-Dibrom-4~carboäthoxypyrimidin, 2,4,5-Tri chlorpyrimidin, 2 s 4 -Di chi orpyrirnldin -6 -car bonsäur e chlorid , 2,4-Dichlorpyrimidiri-5-carbonsäurechlorid, 2,6-Dichlor- oder 2J6-Dibrompyrimidin-4- oder -5-carbonsäure- oder -sulfonsäureamide bzw. -4- oder ^-sulfonsäurechlorid, 2,4,5s6-Tetrachlorpyridazin,.
5~Brom-2,4,6-trichlorpyrimidin, 5-Acetyl-2,4,6-tri chlorpyrimidin, 5-Nitro-6-methyl-2,4-dichlorpyrimidin, 2-Chlorbenzthiazol~6-carbonsäurechlorid, 2-Chlor.benzthiazol-6-sulfonsäurechlorid, 5-Nitro-6-methyl-2,4-di chlorpyrimidin, 2,4,6-Trichlor-5-chlorpyrimidin,
2,4,5,6-Tetrafluorpyrimidin, 4,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin,
109845/1685
2,4,5-Trifluorpyrimidin,
2,4,6-Triehlor- (-Tribrom- oder -Trifluor)-1,3,5-triazine, sowie 4,6-Dichlor (Dibrom- oder -Difluor)-1,3,5-triazine, die in 2-Stellung substituiert sind durch einen Aryl- oder Alkylrest, z.B. einen Phenyl-, Methyl- oder Aethylrest, oder durch den Rest einer aliphatischen oder aromatischen, über das Schwefelatom gebundenen Mercapto- bzw. über das Sauerstoffatom gebundenen Hydroxylverbindung oder insbesondere durch eine NHp-Gruppe oder durch den Rest einer über das Stickstoffatom gebundenen aliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Aminoverbindung. Als solche Verbindungen, deren Reste durch Umsetzung mit Trihalogentriazinen in 2-Stellung an den Triazinkern gebunden werden können, seien z.B. die folgenden erwähnt: aliphatische oder aromatische Mercapto- oder Hydroxyverbindungen, wie Thioalkohole, Thioglykolsäure, Thiophenole, Alkoxyalkanole, Methyl-, Aethyl-, Isopropylalkohol, Glykolsäure, Phenol, Chlor- oder Nitrophenole, Phenolcarbon- und -sulfonsäuren, Naphthole, Naphtholsulfonsäuren usw., insbesondere aber Ammoniak und aeylierbare Aminogruppen enthaltende Verbindungen, wie Hydroxylamin, Hydrazin, Phenylhydrazin, Phenylhydrazinsulfonsäuren, Glykolmonoalkyläther, Methyl-, Aethyl-', Isopropyl-, Methoxyäthyl-, Methoxypropyl-amin, Dimethyl-, Diäthyl-, Methylphenyl-, Aethylenphenylamin, Chloräthylamin, Aethanolamine, Propanolamine, Benzylamin, Cyclohexylamin, Morpholin, Piperidin, Piperazin, Arninokohlensäureester, Aminoessigsäureäthylester, Aminoäthan-sulfonsäure,
100845/1685
N-Methylaminoäthansulfonsäure, vor allem aber aromatische Amine, wie Anilin* N-Methylanilin, Toluidine, Xylidine, Chloraniline, p- bzw. m-Aminoacetanilid, Aminophenole, Anisidin, Phenetidin und insbesondere saure Gruppen enthaltende Aniline, Sulfanil-, Methanil-, Orthanilsäure, Anilindisulfonsäure, Aminobenzylsulfonsaure, Anilin-cju-methansulfonsäure, Aminobenzoldicarbonsäuren, Naphthylaminomono-, -di- und -trisulfonsäuren, Aminobenzoesäuren, wie 2-Hydroxy-5-aminobenzoesäure, ferner auch gefärbte Verbindungen, bzw. Verbindungen mit Farbstoffcharakter, z.B. 4-Nitro-4f-aminostilbendisulfonsäure, 2-Nitro-4'-amino-diphenylamino-4,3'~ stilben-disulfonsäure, 2-Nitro-4'-aminodiphenylamin-4,3'-disulfonsäure und insbesondere Aminoazofarbstoffe oder Aminoanthrachinone oder Phthalocyanine, die noch mindestens eine reaktionsfähige Amiriogruppe enthalten.
Die Einführung des in 2-Stellung des Triazinrestes stehenden Substituenten kann auch nach der Kondensation mit dem Ausgangsdiamin oder nach der erfindungsgemässen Umsetzung zur Azoverbindung der Formel (1) geschehen.
Ausser den durch Acylierung einführbaren seien als faserreaktive Reste noch erwähnt, z.B. die Vinylsulfon-, die ß-Sulfato- oder -Thiosulfatoäthylsulfon-, ß-Thiosulfatopropionylamid-, die ß-Thiosulfatoäthylsulfonylamid- oder die Sulfonsäure-N,ß-sulfatoäthylamidgruppe, die auf andere Weise, z.B. durch Ester- oder Thioesterbildung in die Diazokomponente eingefüllt werden. 1O8845/1685
Als Verbindungen, die einen nicht durch Acylierung
einführbaren Faserreaktivrest enthalten, in denen der
Faserreaktivrest also vorzugsweise nicht über eine
Aminogruppe, sondern direkt an den Benzolrest gebunden ist,
seien insbesondere die Sulfoester folgender Sulfone erwähnt:
l-Amino-2-methoxy-5-(ß-hydroxyäthyl)-phenylsulfön,
l-Aminobenzol-3- oder -4-ß-hydroxyäthylsulfon,
1-Amino-2-methyl-benzo1-5-β-hydroxyäthylsulfön,
1-Amino-4-(β-hydroxyäthylsulfonylpropionylaminomethyl)-benzol, 1-Amino-4-(β-hydroxyäthylsulfonylamino)-benzol,
sowie auch über entsprechende Methylole nach Einhorn
erhältliche reaktive Verbindungen, wie z.B.
l-Amino-4'-chloracetylaminomethyl-benzol oder
1-Amino-3-chloracetylaminomethyl-benzol-6-sulfonsäure,
Die Kondensation mit den Säurehalogeniden oder
Anhydriden oder mit den heterocyclischen Halogenverbindungen
führt man zweckmässig in Gegenwart säurebindender Mittel, wie
z.B. Natriumcarbonat, aus. Bei all diesen Reaktionen ist selbstverständlich so vorzugehen, dass im fertigen Produkt noch eine ungesättigte Bindung oder ein austauschbares Halogenatom übrig bleibt. ·
Die nach dem vorliegenden Verfahren und dessen Varianten erhältlichen Azoverbindungen sowie deren Schwermetallkomplexe, insbesondere die chrom- und kobalthaltigen Azoverbindungen
10984 5/1685
sind neu; sie eignen sich zum Färben und Bedrucken verschiedenster Stoffe, vor allem aber zum Färben tierischer Materialien, wie Seide, Leder und insbesondere Wolle, aber auch zum Färben und Bedrucken synthetischer Fasern aus Superpolyamiden oder Superpolyurethanen, Polyacrylnitrilfasern und dgl.. . *
Bei Fehlen einer anionischen Ladung, d.h. wenn keine Sulfonsäuregruppen o.a. vorhanden sind, ist die Wasserlöslichkeit der erfindungsgemässen Azoverbindungen und deren Metallkomplexverbindungen stark herabgesetzt. Statt dessen ergibt sich eine weit bessere Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln. Sind keine solvatisierbaren Substituenten, wie z.B. eine Sulfonamid- oder Nitrogruppe, vorhanden, ist die Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln nur massig.
Die Mischkomplexe mit einer oder mehreren Sulfonsäuregruppen eignen sich insbesondere als Farbstoffe für Wolle, Seide, Leder und insbesondere Polyamide. Die sulfonamidgruppenhaltigen Mischkomplexe sind als Lackfarbstoffe und als Farbstoffe für die Spinnmassenfärbung von Polyamiden verwendbar. Enthalten die Mischkomplexe,die eine faserreaktive Gruppe aufweisen, zwei oder mehr Sulfonsäuregruppen, so können sie wie üblich als Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden; fehlen Sulfonsäuregruppen vollständig, liegen reaktive Dispersionsfarbstoffe vor.
109846/1685
Die erfindungsgemässen Schwermetallkomplexe, die eine kationische Ladung enthalten, sind besonders als Farbstoffe für Polyacrylnitrilfasern verwendbar.
Die neuen Farbstoffe können zum Färben stickstoffhaltiger Fasern, wie Wolle, z.B. aus essigsaurem bis neutralem Bade, gegebenenfalls, d.h. bei Verwendung von nur beschränkt wasserlöslichen Farbstoffen unter Zusatz geeigneter Dispergatoren, verwendet werden. Insbesondere bei Verwendung gut wasserlöslicher, d.h. im Azofarbstoff zwei oder mehr SuIfogruppen enthaltender Komplexe wird zweckmässig unter Zusatz der in der Färberei üblichen Hilfsmittel gefärbt.
Weiterhin können stickstoffhaltige Fasern, insbesondere Wolle, mit den nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Farbstoffen in vorteilhafter Weise gefärbt werden, wenn man, zweckmässig in kontinuierlicher Arbeitsweise, z.B. am Foulard, auf die Fasern eine wässerige Zubereitung aufbringt, welche einen Wollfarbstoff und ein Hilfsmittel enthält, das mit Wasser und gegebenenfalls Zusätzen ein System aus zwei flüssigen
Phasen mit Mischungslücke zu bilden vermag, wobei das Mengenverhältnis zwischen dem gegebenenfalls Zusätze enthaltenden Wasser -und dem Hilfsmittel innerhalb der Mischungslücke oder in deren Nähe liegt, die Mischungslücke schon bei einem
verhältnismässig geringen Gehalt an Hilfsmittel vorhanden ist und in einem grossen Bereich der Mischungslücke die hilfsmittelreichere Phase einen wesentlichen Teil ausmacht, und dass man hierauf das mit der wässerigen Zubereitung versehene
109845/1685
Material einer Wärmebehandlung unterwirft.
Die mit den neuen Farbstoffen erhältlichen Färbungen und Drucke zeichnen sich in der Regel durch die Gleichmässigkeit, durch die Säure- und Alkalibeständigkeit, durch eine gute Lichtechtheit und durch gute Reibechtheit aus; sie ändern ihr Aussehen am Kunstlicht in der Regel kaum und zeigen zum Teil sehr interessante und wertvolle Nuancen.
Neu ist auch das als Kupplungskomponente verwendete 2,3~Dihydroxy-5-brom-pyridin der Formel
das nach der im folgenden gegebenen Arbeitsvorschrift leicht herstellbar ist und ein wertvolles Ausgangsprodukt für die Herstellung von Farbstoffen darstellt.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Zwischen Gewichtsteilen und Volumteilen besteht die gleiche Beziehung wie zwischen Gramm und cm .
109845/1685
Herstellung von 2,3-Dihydroxy-5-brompyridin.
9,6 Teile frisch destilliertes Furfurol werden mit 66 Teilen Wasser intensiv verrührt und auf -5 abgekühlt. Dann werden im Laufe von etwa 5 Stunden bei 0 bis -5° unter gutem Rühren 32 Teile Brom eintropfen gelassen. Das leicht ölige Reaktionsprodukt wird filtriert und durch Absaugen im Vakuum von überschüssigem Brom befreit.
Dem klaren Filtrat, das mit Wasser auf 1000 Teile aufgefüllt wird, werden 14,9 Teile Sulfaminsäure zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird bis auf etwa 40° erwärmt, bis die Reaktion unter leichter Selbsterwärmung weitergeht. Anschliessend wird die Lösung noch etwa 30 Minuten bei 50 bis 55° gerührt und dann gekühlt. Nach mehrstündigem Stehen in der Kälte fällt das Reaktionsprodukt in gut filtrierbarer Form aus. Durch Umkristallisation aus Eisessig wird das 2,3-Dihydroxy-5~brompyridin rein erhalten.
109846/1608
Beispiel.
7j7 Teile 4-Nitro-2-amino~l-hydroxybenzol v/erden in 60 Teilen Wasser und 7 j 5 Teilen 30?oiger Salzsäure durch Erwärmen gelöst. Die erhaltene Lösung wird durch Eiszugabe auf 5° abgekühlt und bei 5 bis.10° mit 12,5 Volumteilen ^n-Natriumnitritlösung diazotiert.
Die erhaltene Diazolösung wird mit 15$iger.Sodalösung schwach brillantalkalisch gestellt und anschliessend in eine auf 0° gekühlte Lösung von 9*5 Teilen 2,3~Dihydroxy-5-brompyridin in I50 Teilen V/asser, 7,5 Teilen Natriumcarbonat und 5 Teilen 30$igem Natriumhydroxyd getropft. Der nur zum Teil ausgefallene Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig abgeschieden, filtriert und getrocknet.
Man erhält eine Verbindung der Formel
OH HO OH
Br
22,7 Teile des durch Kupplung von 2,3-Dihydroxy-5-brompyridin mit diazotiertem 4-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol erhaltenen Farbstoffes werden in 600 Teilen 50° warmem Wasser suspendiert.
Nach Zugabe einer Lösung von 9,3 Teilen Kobalt-(II)-Sulfat, 9,3 Teilen Weinsäure und 10 Teilen Natriumhydroxyd in
1Ö984S/1885
250 Teilen Wasser wird auf 8o° erwärmt. Nach etwa halbstündigem Rühren bei 80 ist die Metallisierung beendet. Die erhaltene Farbstoffsuspension wird durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig abgeschieden, filtriert und getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyamidfasern in Gegenwart eines Dispergiermittels in blauen Tönen.
Verwendet man als Diazokomponente das 2-Amino-4-chlorphenol oder das 2-Amino-4-chlorphenol-5-sulfamid, so erhält man Farbstoffe, die Polyamidfasern in ähnlichen Tönen färben.
In der ersten Spalte der folgenden Tabelle sind weitere Verbindungen genannt, die dem vorhergehenden Beispiel entsprechend erhalten· werden können, und die, mit den in der zweiten Spalte genannten Metallen zu Komplexen umgesetzt, die in der dritten Spalte angegebenen Farbtöne hervorbringen.
109845/16 8 5
Metallfreier Azofarbstoff ;
• OH
COOH H£|H -N=N—<f XN
Br
COOH
HO OH
!
Br
COOH
HO OH
I
-V
Br
OH
HO OH
HO
=N-
Cl
Cl
1098AS/ II
Metall
Kobalt
Chrom
Kupfer
Kobalt
Nickel Kobalt Kupfer
Kobalt
Kupfer
1885 III Nuance
blaugrau
grau
grünblau
blaugrün
violett
blau
bläu
grünblau
graublau
! ■ I
' Metallfreier Azofarbstoff
HO OH
10 HO S-
Ii ;
OH
HO OH
HO vS-Λ—N=N-/Λ
Y I^
Br
NO
2 OH
13 HO S-<I>—N=N-
HO OH
CHBr CH2Br
COOH
HO OH
CH2Cl
Cl
109845/ II
Metall
Nickel
Kobalt Chrom
Kupfer
Nickel
Kobalt Kobalt
Chrom
Kobalt
685 III
Nuance
violettblau
blau
blaugrau
grünblau
blau
blaugrün
blaugrau
grau
blau
Metallfreier Azofarbstoff
OH
HO OH
OH
HO OH
OJ-A-H-/
SO2CH3
NH
HO OH
υ ~ö
Br
HO OH
=N <Γ Ti
Br. II
Metall
Kupfer
Kobalt
Kobalt
Chrom
Kupfer
Nickel
Kobalt
Kupfer
III
Nuance
blau
blaugrün
blau
graublau
blau
rotviolett
blau
grünblau
109845/1685 - 38a -
ΝΉ£
■		 5O2-< I Il Il HO OH II III
A- TJ TJ- Il
27 υ Im=IM HO OH
M		 Br Nickel violettblau
-<r\
28 γ=/
Cl		 Kobalt grünblau
29 OH Chrom graublau
-N=N-
30 γ
N
Η		 OH Kupfer blaugrau
Il
N		 30,Η A-N=N-
N
Il
Il Il
N
31 HO OH
M		 Kobalt grüngrau
O
32 ι
Br		 Kupfer dunkelblau
>3s-C
33 Nickel grauviolett
109845/1685

Claims (22)

Patentansprüche.
1. Azoverbindungen der Formel
D-N=N-K (1)
worin D den Rest einer aromatischen Diazokomponente und K den Rest eines Halogen-2,3~dihydroxy-pyridins bedeutet, sowie Sehwermetallkomplexe von Azoverbindungen der Formel (l) .
2. Azoverbindungen der Formel
HO OH
worin D die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und X ein Halogenatom bedeutet, sowie Sehwermetallkomplexe von Azoverbindungen der Formel (2).
3. Sehwermetallkomplexe, die ein oder zwei Moleküle von Azoverbindungen der Formel (2) auf ein Metallatom enthalten.
4. Sehwermetallkomplexe, die ausser einer Azoverbindung der Formel (2) eine weitere Azoverbindung enthalten, die nicht den Rest eines Halogen-2,3~dihydroxy-pyridine als Kupplungskomponente aufweist.
10984S/1685
J8 1M
5. Schwermetallkomplexe von Azoverbindungen der Formel (2), die ein Atom Kobalt oder Chrom enthalten.
6. Azoverbindungen gemäss Ansprüchen 1 bis 5* die einen Reaktivrest enthalten.
7· Azoverbindungen gemäss Ansprüchen 1 bis 5, die einen Reaktivrest in der Diazokomponente enthalten.
8. Azoverbindungen gemäss Ansprüchen 1 bis 7* die eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten.
9. Die Verbindung der Formel
10. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel
D-N=N-K , (1)
worin D den Rest einer aromatischen Diazokomponente und K den Rest eines Halogen-2,3-dihydroxy-pyridins bedeutet sowie von Schwermetallkomplexen von Azoverbindungen der Formel (l) durch Kupplung und gegebenenfalls Metallisierung oder Acylierung.
109845/1685
-H-
11. Verfahren gemäss Anspruch 10 zur Herstellung von Verbindungen der Formel
HO OH
(2)
dadurch gekennzeichnet, dass als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel·
verwendet wird, worin X ein Halogenatom bedeutet.
12. Verfahren gemäss den Ansprüchen 10 und 11, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Metallisierung ein oder zwei Moleküle von Azoverbindungen auf ein Atom Metall eingesetzt werden.
13· Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Metallisierung ein Molekül einer Azoverbindung der Formel (1) oder (2) und ein Molekül, das nicht den Rest eines Halogen-2,3-dihydroxy-pyridins als Kupplungskomponente aufweist, auf ein Atom Metall eingesetzt werden.
14. Verfahren gemäss den Ansprüchen 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet* dass als metallabgebendes Mittel ein kobalt-
109845/168S
oder chromabgebendes Mittel verwendet wird.
15· Verfahren gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man von Diazo- bzw. Kupplungskomponenten ausgeht, die einen Reaktivrest enthalten, oder dass man die fertige Azoverbindung bzw. den Sehwermetallkomplex mit einem Aeylierungsmittel, das einen Reaktivrest enthält, acyliert.
l6. Verfahren gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazokomponente verwendet, die einen Reaktivrest enthält.
17· Verfahren gemäss den Ansprüchen 10 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass man Dia.zo- bzw. Kupplungskomponenten verwendet, die eine wasserlosliehraachende Gruppe enthalten.
18. Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel
0H
dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsprodukt der Umsetzung von Furfurol mit Brom in wässeriger Lösung bei normaler oder wenig erhöhter Temperatur mit Sulfaminsäure umgesetzt wird.
19. Die gemäss den Beispielen erhaltenen Verbindungen.
109845/1885
20. Verfahren gemäss den gegebenen Beispielen.
21. Die gemäss den Ansprüchen 10 bis 18 erhaltenen Verbindungen.
22. Verwendung der Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 9 bzw. der gemäss den Ansprüchen 10 bis 17 erhaltenen Verbindungen als Farbstoffe oder Pigmente.
23· Verfahren zum Färben und Bedrucken unter Verwendung der Farbstoffe gemäss Anspruch 22.
22I-. Das gemäss Anspruch 23 gefärbte oder bedruckte Material, insbesondere das Textilmaterial.
109845/1885
DE2118945A 1970-04-23 1971-04-19 Schwermetallkomplexe von Azoverbindungen und deren Verwendung Expired DE2118945C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH607170A CH561757A5 (de) 1970-04-23 1970-04-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2118945A1 true DE2118945A1 (de) 1971-11-04
DE2118945C2 DE2118945C2 (de) 1982-12-02

Family

ID=4303765

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2118945A Expired DE2118945C2 (de) 1970-04-23 1971-04-19 Schwermetallkomplexe von Azoverbindungen und deren Verwendung

Country Status (13)

Country Link
AT (1) AT304720B (de)
BE (1) BE766181A (de)
BR (1) BR7102444D0 (de)
CA (1) CA970773A (de)
CH (1) CH561757A5 (de)
CS (1) CS176156B2 (de)
DD (1) DD96245A5 (de)
DE (1) DE2118945C2 (de)
FR (1) FR2086281B1 (de)
GB (1) GB1343641A (de)
NL (1) NL7105479A (de)
SU (1) SU448654A3 (de)
ZA (1) ZA712627B (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE786726A (fr) * 1971-07-27 1973-01-26 Ciba Geigy Composes azoiques, leur procede d'obtention et leur emploi comme matieres colorantes
JP2013504647A (ja) * 2009-09-11 2013-02-07 フジフィルム・イメイジング・カラランツ・リミテッド 染料およびインクジェット印刷におけるそれらの使用

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE947215C (de) * 1952-01-30 1956-08-09 Ciba Geigy Verfahren zum Echtfaerben von anodisch oxydiertem Aluminium
DE951524C (de) * 1954-09-30 1956-10-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
DE960753C (de) * 1955-08-17 1957-03-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe
FR1136430A (fr) * 1954-09-28 1957-05-14 Bayer Ag Colorants monoazoïques métallifères et leur procédé de production
DE1023161B (de) * 1954-03-26 1958-01-23 Cfmc Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen und deren Metallkomplexverbindungen
DE1058172B (de) * 1955-11-04 1959-05-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe
FR1211082A (fr) * 1958-10-02 1960-03-14 Cfmc Nouveaux colorants azoïques basiques. application à la teinture des fibres acryliquues
DE1085987B (de) * 1958-01-23 1960-07-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe
DE1100845B (de) * 1956-06-01 1961-03-02 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Azofarbstoffen und ihren Schwermetallkomplex-verbindungen
US3419570A (en) * 1965-04-29 1968-12-31 Geigy Chem Corp Method of preparing 2,3-pyridinediol
CH480410A (de) * 1967-01-09 1969-10-31 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Azopyrimidinfarbstoffen
DE1924570A1 (de) * 1968-07-02 1970-01-08 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Wasserloesliche Azofarbstoffe

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH471782A (de) * 1966-08-31 1969-04-30 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung eines neuen, substituierten 2,3-Pyridindiols

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE947215C (de) * 1952-01-30 1956-08-09 Ciba Geigy Verfahren zum Echtfaerben von anodisch oxydiertem Aluminium
DE1023161B (de) * 1954-03-26 1958-01-23 Cfmc Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen und deren Metallkomplexverbindungen
FR1136430A (fr) * 1954-09-28 1957-05-14 Bayer Ag Colorants monoazoïques métallifères et leur procédé de production
DE951524C (de) * 1954-09-30 1956-10-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
DE960753C (de) * 1955-08-17 1957-03-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe
DE1058172B (de) * 1955-11-04 1959-05-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe
DE1100845B (de) * 1956-06-01 1961-03-02 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Azofarbstoffen und ihren Schwermetallkomplex-verbindungen
DE1085987B (de) * 1958-01-23 1960-07-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe
FR1211082A (fr) * 1958-10-02 1960-03-14 Cfmc Nouveaux colorants azoïques basiques. application à la teinture des fibres acryliquues
US3419570A (en) * 1965-04-29 1968-12-31 Geigy Chem Corp Method of preparing 2,3-pyridinediol
CH480410A (de) * 1967-01-09 1969-10-31 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Azopyrimidinfarbstoffen
DE1924570A1 (de) * 1968-07-02 1970-01-08 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Wasserloesliche Azofarbstoffe

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Bei der Erteilung wurde 1 Färbetafel mit Erläuterungen, eingeg. am 14.2.79, zur Einsicht bereitgehalten.

Also Published As

Publication number Publication date
FR2086281B1 (de) 1974-04-26
NL7105479A (de) 1971-10-26
FR2086281A1 (de) 1971-12-31
BR7102444D0 (pt) 1973-05-24
GB1343641A (en) 1974-01-16
SU448654A3 (ru) 1974-10-30
CS176156B2 (de) 1977-06-30
CA970773A (en) 1975-07-08
CH561757A5 (de) 1975-05-15
AT304720B (de) 1973-01-25
BE766181A (fr) 1971-10-25
DE2118945C2 (de) 1982-12-02
ZA712627B (en) 1972-01-26
DD96245A5 (de) 1973-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2520526C2 (de) Neue Chromkomplexfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
CH624979A5 (de)
DE2745024A1 (de) Neue schwermetallkomplexe, deren herstellung und verwendung
EP0278910B1 (de) Schwermetallkomplexfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE2531443C2 (de) Neue, metallisierte Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
CH649568A5 (en) 1:2 Chromium complex dyes
DE2238795A1 (de) Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung
DE2236299A1 (de) Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung
DE2118945A1 (de) Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung
DE2617314A1 (de) Neue azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0009466B1 (de) 1 : 2-Bis-chromkomplexfarbstoffe aus Polyazo- oder Disazo-azomethinverbindungen, deren Herstellung und Verwendung
DE2201030A1 (de) Azofarbstoffe,deren Herstellung und Verwendung
DE2123061A1 (de) Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung
EP0241414B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1:2-Metallkomplexazofarbstoffen
DE2529798A1 (de) Neue chromkomplexe, deren herstellung und verwendung
DE2236245A1 (de) Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung
DE2457590C2 (de) Neue Metallkomplexe, deren Herstellung und Verwendung
DE2450884A1 (de) Neue metallkomplexfarbstoffe, deren herstellung und verwendung
US3971738A (en) Heavy metal complexes of azo compounds containing a halogeno-2,3-dihydroxy pyridine coupling component
DE2735287C2 (de) 1:2-Chromkomplexfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE1644254C3 (de) Schwermetallhaltige wasserlösliche faserreaktive und -nichtreaktive Formazanazofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
USRE29585E (en) Heavy metal complexes of azo dyestuffs containing a 2-amino-3-hydroxypyridine as coupling component
EP0148121A2 (de) Unsymmetrische 1:2-Chromkomplexfarbstoffe
DE2723155A1 (de) 1 zu 2-chromkomplexfarbstoffe
EP0019851A1 (de) 1:2 Chromkomplexfarbstoffe der Azomethin- und/oder Azoreihe, deren Herstellung und Verwendung beim Färben und Bedrucken von Polyamid- oder Cellulosematerialien

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
D2 Grant after examination
8339 Ceased/non-payment of the annual fee