BE534436A

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Publication number: BE534436A
Authority: BE
Priority date: 1953-12-28
Also published as: DE1002099C2; CH333923A; FR1116358A; DE1002099B; US2799672A; GB774819A

Description


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   La présente invention est relative à de nouveaux et précieux co- lorants azoïques, exempts de groupes sulfonamidiques N-acylés, qui renfer- ment un groupe solubilisant acide et un groupe de formule (1) -S02   NH #   R-Z n-1 où R représente un reste alcoylénique éventuellement substitué, Z le res- te d'un acide organique sulfonique lié à R par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène de son groupe fonctionnel, et n un nombre entier au plus égal à
2. 



   Dans les groupes de formule (1), le reste Z est avantageusement situé en position   Y,   de préférence toutefois en   position p   du reste alcoylénique R, lui-même lié en position   [alpha]   au groupe -S02-, soit par l'intermédiaire du groupe   -NE-   (n = 2), soit directement (n = 1). Les colorants qui renferment un groupe de formule   (1) où.   Z représente le reste d'un acide sulfonique aliphatique ou aromatique sont particulièrement précieux. 



   Outre le groupe de formule (1), les colorants conformes à l'invention doivent renfermer un groupe solubilisant acide, tel un groupe   -S02NH2,   un groupe sulfone, par exemple un groupe méthylsulfone, un carboxyle ou mieux, un groupe sulfonique, mais ils doivent être exempts de groupes sulfonamidiques N-acylés. Dans la molécule de colorant, le groupe solubilisant acide et le groupe de formule (1) peuvent être répartis d'une manière quelconque,   c'est-à-dire   qu'un groupe de chaque sorte peut être présent dans le reste d'un seul composant ou bien qu'un composant de colorant peut par exemple renfermer le groupe solubilisant et un autre composant le groupe de formule (1).

   Les colorants   monoazoiques   qui présentent le groupe de formule (1) dans le reste des composants de diazotation et le groupe solubilisant acide dans le reste des composants de copulation sont particulièrement précieux. 



   Oniprépare avantageusement les colorants conformes à l'invention à partir de composants de colorant qui renferment déjà les groupes indiqués. Les composants de colorant à utiliser peuvent naturellement renfermer d'autres substituants, tels des atomes d'halogène,des groupes N02, des groupes acylaminogènes des alcoyles ou des alcoxyles. On utilise toutefois de préférence des composés de diazotation qui ne portent pas de groupe -OH en ortho par rapport au groupe diazoïque. 



   Comme exemples de substances de départ envisagées, on citera :
A. - Composants renfermant un groupe de formule (1), tels les composés diazoiques des amines suivantes 
 EMI1.1 
 Le (3-(éthane-sulfonyloxy?-éthylamide de l'acide l-aminobenzène-4sulfonique, le j3-(benzène-sulfonyloxy)-éthylamide de l'acide 1-aminobenzène-3- ou -4-sulfonique, le Y-(benzène-sulfonyloxy)-propylamide de l'acide 1-aminobenzène-4-sulfonique, le -(p-toluènes.lfonyloxy)-propylamide de l'acide l-aminobenzène-4-sulfonique, le p-(p-toluène-sulfonyloxy)-éthylamide deL'aciaè -3--a,minobenzène-3- ou -4>sulfonique, le N-méthyl-N, 3-(p-toluène-sulfonyloxy)-éthylamide de l'acide l-amino-benzène-3-sulfonique, 1 e j3-(ptoluène-sulfonyloxy)-éthylamide de l'acide q.-méthyl-1-,minobenzène-3-suifonique, le (3-(benzène-sulfonyloxy)-éthylamide de l'acide 2,5-dichloro-1-aminobenzène-4-sulfonique,

   la 2-méthoxy-l-aminobenzène-5-P-(p-toluène-sulfonyloxy)-éthylsulfone, la 1-aminobenzène-2-, -3- ou -4- --(p-toluène-sulfonyloxy)-éthylsulfone, le j3-(benzène-sulfonyloxy)-éthylamide de l'acide 4-méthyll-aminobenzène-3-sulfonique, 

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 EMI2.1 
 et les composants de copulation suivants :

   le -(benzène-sulfonyloxy)-é- thylamide de l'acide 2-aminonaphtalène-6-sulfonique, le ss-(benzène-sulfonyloxy)-éthylamide de l'acide   1-hydroxynaphtalène-4-   ou-5-sulfonique, le 
 EMI2.2 
 P-(benzëne-sulfonyloxy)-éthylamide de l'acide 2-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, la 2-hydroxynaphtalène-6--(benzène-sulfonylor)-éthylsulfone, le P-(benzène-suif onyloxy)-éthylamide de l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-2'-, -3'- ou -4'-sulfonique, le Y-(benzène-sulfonyloxy)-propylamide de l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-pynazolone-3'-sulfonique, la 1-phényl-3-méthyl- 5-Pyrazolone-31-p-(p-toluène-sulfonyloxy)-éthylsulfone5 le (p-toluène- sulfonyloxy) -éthylamide de l'acide   1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-3'-sulfo-   nique. 



   B. Des composants renfermant un groupe solubilisant acide du genre indiqué, tels les diazoiques obtenus à partir des composés suivants : 1-aminobenzène-3- ou   -4-sulfonamide,   1-aminobenzène-2-, -3- ou -4-méthylsulfone, acide 1-amino-benzène-2-, -3-, ou -4-sulfonique, acide   2-méthyl-   ou 
 EMI2.3 
 2-méthogy-1-aTninobenzène-°- ou -$-sulfonique, acide 2-aminonaphtalène-6- sulfonique, et les composants de copulation suivants :

   l'acide 1-hydroxynaphtalène-4- ou 5-sulfonique, l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-, -4-, -5-, -6-, -7- ou 8-sulfonique, l'acide 2,8-dihydroxynaphtalène-6-sulfonique, l'acide   2-aminonaphtalène-6-sulfonique,   l'acide   2-amino-8-hydroxynaphtalè-   
 EMI2.4 
 ne-6-sulfonique, l'acide 1-phényl-5-pyrazolone-3-carboxylique, l'acide 1phényl-3-méthyl-5-pyrazolone '-, -3'- ou -4'-sulfonique, l'acide 1-(2'-cl;

  . chlorophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone-°'-sulfonique, l'acide 1-(2',5'-dichlorophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone-°'-sulfonique, 
Les colorants monoazoiques obtenus par copulation de l'un des composés diazoïques mentionnés sous B avec l'un des composants de copulation mentionnés sous A ou mieux encore par copulation de l'un des composés diazoiques mentionnés sous A avec l'un des composants de copulation mentionnés sous B, en milieu non fortement alcalin, de préférence en milieu neutre à acide, sont nouveaux. 



   Ce sont des colorants azoiques exempts de groupes sulfonamidiques   N-acylés,   quiprésentent au moins un groupe solubilisant acide, ainsi qu'un 
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 groupe de formule groupe (2) -S02 -f NH R-Z n-1 où R représente un reste alcoylénique éventuellement substitué, Z le reste d'un acide sulfonique organique lié à R par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène de son groupe fonctionnel et n un nombre entier au plus égal à 2. 



   Parmi les nouveaux colorants conformes à l'invention sont particu- 
 EMI2.6 
 lièrement.in;;éreaaa.nsJ1s colorants mnoazo3cues de formule (2)   R-N=N-Pz  
1
SO2- (NH)-B n-1 où R représente le reste d'un composant de diazotation de la série naphtalénique ou, de préférence, de la série benzénique, B un reste aliphatique qui porte un groupe   sulfonyloxy   en position ou   Y,   n un nombre entier au plus égal à 2 et Pz un reste   5-pyrazolonique   qui renferme en position 3, ou mieux, en position 1, un reste arylique substitué par un groupe sulfonique. 

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   Ces colorants peuvent être utilisés pour la teinture et l'impression de matières diverses, enparticulier de fibres azotées naturelles ou synthétiques, comme le cuir, la soie et la laine, ainsi que d'objets en superpolyamides et en superpolyuréthannes. Il sont appropriés à la teinture en bain faiblement acide à presque neutre. Les teintures ainsi obtenues ont un bon unisson, une bonne solidité à la lumière et une remarquable solidité au lavage, au foulage et aux alcalis. 



   Dans les exemples non limitatifs qui suivent et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures en degrés centigrades. 



   Exemple 1. 



   Dans 100 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydrique (d= 1,18), on diazote   35,5   parties de 4-aminobenzène-ss-(p-toluène-sulfonyloxy)- éthylsulfone avec 6,9 parties de nitrite de sodium et on copule avec une solution de 26 parties d'acide 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-4'-sulfonique dans 250 parties d'eau à laquelle on a'ajouté 30 parties d'acétate de sodium cristallisé. La copulation terminée, on relargue   au.moyen   de chlorure de sodium le colorant formé, de formula 
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 le filtre et le sèche. On obtient ainsi une poudre rouge-jaune qui se dissout dans l'eau en donnant une solution jaune, et qui teint la laine, en bain faiblement acide, en des nuances jaunes, pures, d'une bonne solidité au lavage, au foulage et à la lumière. 



   Le composant de diazotation utilisé plus haut peut être obtenu en faisant bouillir pendant une demi-heure de la 4-acétaminobenzène-ss-(ptoluène-sulfonyloxy)-éthylsulfone (obtenue en faisant réagir de lass-hydroxy- éthylsulfone avec la quantité calculée de sulfochlorure de p-toluène, dans de la pyridine) dans de l'acide chlorhydrique (d=1, 05). 



   Exemple 2. 



   On diazote suivant l'exemple précédent, 40 parties de   P-(p-toluè-   ne-sulfonyloxy)-éthylamide de l'acide   l-méthoxy-2-aminobenzène-4-sulfoni-   que (obtenu à partir de ss-hydroxy-éthylamide de l'acide   l-méthyoxy-2-   acétaminobenzène-4-sulfonique par réaction avec du sulfochlorure de p-toluène, dans de la pyridine, et scission subséquente du groupe acétylaminogène en milieu acide) et copule avec une solution de 26 parties d'acide   ényl-     3-méthyl-5-pyrazolone-3'-sulfonique   dans 250 parties d'eau,   à   laquelle on a ajouté 30 parties d'acétate de sodium cristallisé.

   Le traitement d'iso-d lement usuel fournit le colorant de formule 
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 Ce nouveau colorant se présente sous la forme d'une poudre rouge-orange qui se dissout dans l'eau en donnant une solution jaune rouge, et qui teint la laine, en bain faiblement acide, en des nuances jaunes, pures, d'une remarquable solidité au lavage, au foulage et à la lumière. 

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   A partir des composants de diazotation et de copulation des colonnes I et II du tableau qui suit, on obtient, suivant la méthode ci-dessus, des colorants analogues qui teignent la laine, en bain neutre à faiblement acide -   les ..nuances     obtenues   .sont indiquées à la colonne III dudit tableau. 
 EMI4.1 
 



  1 II III Composant de Composant de Nuance diazotation copulation 1 NH2- -S02NH-CH2-CH2 CH3 Cl jaune G=N tirant sur vert o-so-@ f-<--{ -S03H le vert 1 CI OH 2 OCH -17H2 CE3 Cl Q-NH2 j j 'N. ¯su S02NH-CH2-CR2-0 C=N, 1 -80 S0211E-CX2-CE2-0 CE=C /'\## 3 ##-## CH=C LS02-Q-CH3 6H 3 CH3 CH3 -so2NH-cH-cH2 o C=N -# =N J 'N-q Jaune . puer NH2 802- a CH=? / SO 3H jaune OH 4 CH3 OH -SQ2-NH-CH2-CH -01 Y rouge So2-,-CH3 jaune Nn SOS OH rouge HO- roOH S03H rouge 6 Il OH bordeaux tirant sur le rouge H2N (copulation  3 acide). 

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  1 II III Composant de Composant de Nuance diazotation copulation 7 OCH3 CH3 -NH2 C=N " N- Q jaune S02-NH-CH2CH2-0 HC=C 1 0 2 S-C 2 H 5 oA s03H 8 S03H g2N¯ -S02-NH 2 -S02¯ orangeCH2CH2-0 jaune 1 H3C-Q-S02 9 oCH3 iH3 -NH2 C=N jaune N-±Q jaune  2µ/* HC=C ¯-' so3A S02-NH lic=c so3H (CH2)3-o-SO2C2H5 OH 
Le ss-(p-toluène-sulfonyloxy)-éthylamide de l'acide 2-aminonaphtalène-6-sulfonique nécessaire à la préparation du colorant n  8 du tableau ci-dessus peut être préparé en traitant du ss-hydroxy-éthylamide de l'acide   2-acétylamino-naphtalène-6-sulfonique,   dans la pyridine,par du chlorure de l'acide p-toluène-sulfonique, en versant le mélange réactionnel sur de la glace et en saponifiant à chaud, dans le produit réactionnel obtenu, le groupe acétylique par de l'acide chlorhydrique dilué. 



   Exemple 3. 



   Dans 4000 parties d'eau, on dissout 0,5 partie du colorant obtenu suivant l'exemple 1, ajoute 10 parties de sulfate de sodium cristallisé et entre, à 40-50 , avec 100 parties de laine bien humectée dans le bain de teinture ainsi obtenu. On ajoute alors 2 parties d'acide acétique à 40 , porte en une demi-heure à l'ébullition et teint pendant trois quarts d'heure à l'ébullition. Finalement, on rince la laine à l'eau froide et   lasè-   che. On obtient une teinture jaune, de bon unisson, solide à la lumière et remarquablement solide au lavage. 



   On obtient également une teinture jaune de bon unisson , solide, à la lumière et remarquablement solide au lavage, sans adjonction d'acide acétique au bain de teinture. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

1. - Un procédé de préparation de colorants monoazoiques par copulation de composés diazoiques avec des composants de copulation, caractérisé <Desc/Clms Page number 6> par le fait qu'on choisit les substances de départ demanière telle que la molécule du colorant soit exempte de groupes sulfonamidiques N-acylés et renferme au moins un groupe solubilisant acide, ainsi qu'un groupe de for- EMI6.1 mule -S02 ### NH R-Z où R représente unreste alcoylénique éventuellement substitué, Z le resrte d'un acide sulfonique organique lié à R par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène de son groupe fonctionnel, et N un nombre entier au plus égal à 2.

Le présent procédé peut également être caractérisé par les points suivants : a) On utilise des composés diazoiques de la série benzénique qui renferment un groupe de formule EMI6.2 -S02-()n-(H2)m 0-S02-Z où n représente un nombre entier au plus égal à 2, m un nombre entier au plus égal à 3 et au moins égal à 2 et Z un reste aliphatique ou aromatique. b) On fait copuler avec des 5-pyrazolones renfermant des groupes sulfoniques et copulant en position 4, des composés diazoiques d'amines de formule R1-NH2 # SO2-NH- (CH2)n+1 O-SO2-Z, où R1 et Z représentent chacun un reste benzénique exempt de groupes sulfoniques, de carboxyles et d'hydroxyles et n un nombre entier au plus égal à 2.

2. A titre de produits industriels nouveaux : a) Les colorants obtenus par la mise en oeuvre du procédé défini sous 1). b) Les colorants azoiques exempts de groupes sulfon-amidiques Nacylés, présentant un groupe solubilisant acide ainsi qu'un groupe de for- EMI6.3 mule mule -50 -t-t -802 NE R-Z n-1 où R représente un reste alcoylénique éventuellement substitué, Z le reste d'un acide organique sulfonique lié à R par l'intermédiaire d'un atome d'oxy- gène de son groupe fonctionnel, et n un nombre entier au plus égal à 2. c) Les colorants monoazoiques renfermant dans le reste du composant de diazotation un groupe de formule EMI6.4 -S02-(NH n¯j." 1 (CH2m--O-S02-Z où n représente un nombre entier au plus égal à 2, m un nombre entier au plus égal à 3 et au moins égal à 2, et Z un reste aliphatique ou aromatique.

d) Les colorants monoazoiques répondant à la formule <Desc/Clms Page number 7> R-N=N-Pz 1 EMI7.1 S02-NH- ( CH2 n.-- -0-S02-Z où Pz représente un reste 5-pyrazolonique lié en position 4 au groupe azoique et renfermant un groupe sulfonique, R et Z représentant chacun un reste benzénique et n désigne un nombre entier au plus égal à 2. e) Les colorants répondant à la formule indiquée sous d), où n est égal à 2.

3. - Un procédé de teinture et d'impression, caractérisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les colorants mentionnés sous 2).

4. - A titre de produits industriels nouveaux, les matières teintes ou imprimées obtenues par la mise en oeuvre du procédé mentionné sous 3).