BE545435A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention a pour objet, à titre de pro- duits industriels nouveaux, des colorants monoazoïques métalli- sables ainsi que leurs composés complexes de métaux lourds, de même que les fibres polypeptidiques naturelles et synthétiques , teintes à l'aide de ces colorants, L'invention vise également un procédé de préparation des colorants monoazoïques métallisables 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 et de leurs composés complexes de métaux lourde. 



   La demanderesse u trouvé que l'on abtiont   des   colo- rantsmonoazoïques métallisables précieux,loroqu'on copule un com- posé   d-e.diazonium   benzénique, qui porte en position ortho par rapport au groupe diazoïque un groupe hydroxylique ou un substi- tuant susceptible d'être transformé en un tel groupe et peut por- ter pour le reste d'autres substituants, par exemple des atomes d'halogène, des groupes alcoyliques, acylamino, sulfoniques, alcoyl- sulfonyliques, sulfamides et de préférence nitro, avec un com- posé   4-méthyl-l-hydroxybenzénique   qui porte en position 2 et 5 un groupe acylaminé et un groupe méthylique. 



   Les nouveaux colorants monoazoïques fournissent, sous la forme de leurscomposés complexes métalliques, des teintures solides, brun rouge, brunes ou violet brun, sur les fibres polypep- tidiques synthétiques ou naturelles. On peut effectuer la métalli- sation pendant ou après la teinture, par exemple selon la méthode de chromatage en bain unique ou selon la méthode de chromatage sub- séquent et souvent avec avantage en substance, avant la teinture. 



  Les complexes de chrome et de cobalt qui contiennent pour deux molécules de colorantsnon sulfonés un atome de métal lourd sont particulièrement appropriés à la teinture-de fibres polypeptidiques naturelles ou synthétiques, telles que la laine, la soie, les fibres de superpolyamide et de superpolyuréthane en bainfaible- ment alcalin, neutre ou faiblement acide en teintes- brun rouge, brune ou violet brun. On a avantage à les utiliser sous la forme de leurs sels alcalins, par exemple sous le forme de sels de li- thium, de sodium, de potassium ou d'ammonium, en présence d'agents mouillants et dispersifs actifs par leurs anions en bain neutre à faiblement acide. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   Pour la préparation des colorants monoazoïques con- formes à l'invention les composantes diazoïques suivantes sont par exemple très appropriées: le   4-nitro-2-amino-l-hydroxybenzène,   
 EMI3.1 
 'le 4-.nitr'0'-6-méthyl-2-amiïïo-l-hydroxybenzène, le 4-nitro-6-chloro- 2-rmino-l-hy,a*1oxyt>eïizêner.

   l'-amMe cméithyli.que et diéthylique de l'acide 4-n'ro-2-am,nr 1-hydraxybcnzène-6-sulfoxcue,, le 4-nitro- 6-méthylsulfonyl-2-am,no-1-hydroxybenzèhe, le 4!-nitNo-6-éthyl- - sulfonyl-2-amino-l-hydoxybenène, le 4-nitro-6-bu.tylgulfonyl- 2-amino-1-hydroxybenzène, le 4-nitro-6-carbéthoxyamno-2-amino- l-hydroxybenzène le   6-nitro-4-méthyl-2-amino-1-hydroxybenzène,   le   6-nitro-4-tert.butyl-2-amino>-l-hydroxybenzène,.   le 6-nitro-   '4-acétylamino-2-hydroxybenzène,   le   4-nitro-2-amino-1-méthoxy-   benzène, le 6-nitro-4-chloro-2-amino-l-hydroxybenzène, le 5-nitro- 
 EMI3.2 
 2-amino-1-hydrodroxybenzène, le 5-nitro-4-chloro-2-amino-1-hydroxy- benzène, le 5-nitro-4-méthyl-2-amino-l-hydroxybenzène, le 4-chlo- ro--2-amino-1-hydroxybenzène, le 4,6-dichloro-2-amino-l-hydroxy- benzène,

   l'acide °-nitro-2-amino-1-hydroxßbenzène-6-sulfonique, l'acide 6 nitro-2-amino -1-hydroxybenzène-4-sulfonique, l'acide 4-chloro-2-amino-1-hydroxybenzène.-6-sulfonique, le 6-chloro-4-   méthylsulfonyl-2-amino-1-hydroxybenzène.   



     @   On obtient des colorants monoazoïques particulièrement 
 EMI3.3 
 précieux à partir d'un composé 4-nitro-2-amino-1-hydroxybenz6nique qui porte le cas échéant seulement en position 6 encore un atome d'halogène, un groupe alcoylique, acylamino, alcoylsulfony- lique, sulfamidé ou sulfonique. 



   Les composantes de copulation   4-méthyl-l-hydroxybenzé-   niques'utilisables conformément à l'invention qui portent'en position et 5 un groupe méthylique et un groupe   acylaminé   

 <Desc/Clms Page number 4> 

 l'un de ces groupes se trouvant en position ortho et l'autre en position méta par rapport au groupe hydroxylique, sont nouvelles et font partie de l'invention.

   On les obtient facilement soit en copulant un 3,4-diméthyl-1-hydroxybenzène avec un composé d'aryl- diazonium, en réduisant le colorant monoazoïque en isolant en même temps le 1-hydroxy-3,4-diméthyl-6-aminobenzène et en l'acylant, soit en effectuant la mononitration du 2,4-diméthyl-1-aminobenzène dans de l'acide sulfurique concentré en l-amino-2,4-diméthyl-5- nitrobenzène, en diazotant -le groupe aminé, en transfor- mant en groupe hydroxylique le groupe diazoïque par ébullition,   1-en   réduisant le groupe nitro en groupe amino et en acylant ce dernier. 



   Comme restes acyliques du groupe acylamino de la composante azoïque entrent de préférence en considération les restes d'acides gras de poids moléculaire peu élevé, par exemple   'le   reste acétylique, propionylique,   chloracétylique,     méthoxyacé-   tylique, P-bromopropionylique, ensuite les restesd'acides alcoyl- sulfoniques de poids moléculaire peu élevé et d'acidesarylsulfo- niques, par exemple les restes méthylsulfonylqiue, chlorométhyl- sulfonylique, éthylsulfonylique et toluène-sulfonylique,. ainsi que les reste des monoesters de l'acide carbonique avec des alcools de poids moléculaire peu élevé, par exemple un reste carbométho- xylique, carbéthoxylique, carbométhoxyéthoxylique ou   oarbéthoxy-   éthoxylique.

   Les composantes de copulation utilisées conformé- ment à l'invention possèdent unpouvoir copulant relativement élevé, de sorte que le rendement de la copulation azoïque est en général satisfaisant ou très bon. La copulation azoïque se fait en milieu alcalin, et souvent avec avantage en présence d'oxyde de magnésium 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 d'hydroxyde de. calcium et/ou de bases organiques tertiaires azotées solubles dans l'eau, telles que la pyridine, la triéthylamine, la méthyldiéthylanolamine   ,1'éthyldiéthanolamine   et la triéthanol- amine. 



   La métallisation des colorants monoazoïques conformes à l'invention se fait en substance,par traitement avec des agents cédant du chrome ou du cobalt, avec avantage en solution ou sus- pension aqueuse à chaud, en récipient ouvert ou sous pression; sauventil est avantageux d'utiliser pour le chromatage des   salicylatochromiates   alcalins et pour le cobaltage des sels de cobalt en milieu alcalin. 



  La métallisation de colorants o-alcoxyazoïques non sulfonés accom- pagnée de la transformation du groupe alcoxylique en groupe hydro- xylique se fait de préférence en solution organique à température élevée, par exemple entre 120  et 160 dans de la formamide ou de   l'alcoylèneglycol   à l'aide de sel de chrome. On peut effectuer la 'métallisation des colorants monoazoïques conformes à l'invention tels quels ou sous la forme de mélange entre eux ou avec d'autres 
 EMI5.1 
 colorante 0,0' -dihydroxy-azoïques ou o-carboxy-o'-hydroxyazoïques. 



   Les sels alcalins des composés complexes de chrome et de cobalt conformes à l'invention constitués de deux molécules de colorants non sulfonés et d'un atome de métal lourd, qui sont particulièrement précieux, se dissolvent en général suffisamment bien dans l'eau chaude en présence d'agents mouillants et disper- sifs actifs par leurs anions,pour pouvoir être utilisés pour la teinture en 'bain neutre à faiblement acide. Ils teignent les fibres de laine, de superpolyamides et de superpolyuréthanes suivant leur composition et le métal lourd lié par complexe en teintes 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 violet brun, brun profond ou rouge brun, qui se distinguent par une solidité à la lumière bonne ou très bonne. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée, Les parties sont indiquées en poids, sauf indication contraire. 



   Exemple 1. (voir formule 1) 
On diazote 15,4 parties de 4-nitro-2-amino-l-hydrox- benzène L'excès d'acide est neutralisé à l'aide de bicarbonate de sodium et la suspension du diazoxyde jaune est versée'dans une solution refroidie à 5  de 18,8 parties de 2-acétylamino-4,5- diméthyl-1-hydroxybenzène, 150 parties d'eau, 4,2 parties d'hydro- xyde de sodium et 12 parties de carbonate de sodium anhydre. On y ajoute encore une quantité telle de pyridine qu'il se forme une solution à   20%   et on agite le tout à 0-5  jusqu'à ce que la forma- tion du colorant soit terminée. Le mélange de copulation est en- suite   additionné   d'acide chlrohydrique jusqu'à ce que la réaction soit acide au congo et le colorant qui s'est séparé.de la solu- tion est isolé par filtration.

   On le met en suspension dans de l'eau chaude pour le purifier et on le transforme en son'sel de sodium à l'aide de carbonate de sodium. Par addition de chlorure de so- dium celui-ci est complètement séparé et isolé par filtration. Il teint la laine selon la méthode de chromatage en bain unique en teintes brunes très solides. 



   Le colorant encore humide est mis en suspension dans 
600 parties d'eau chaude et chauffé à reflux avec 120 parties d'une solution de chromosalicylate de sodium, correspondant à 3,1 parties de chrome, jusqutà ce que tout le produit de départ ait disparu. Le colorant chromifère est séparé complétement par ad- 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 dition de chlorure de sodium et on l'isole par filtration. Il est soluble dans de laut chaude et teint la laine en bain neutre à faiblement acide en teintes brunes très solides. 



   On obtient des colorants analogues lorsqu'on utilise 
 EMI7.1 
 au lieu de 4-nitro-2-amino-1-hydroxybenzéne 18,9 parties de 6- chloro-4-nitro-2-amino-1--hydroxybenzùne ou 16,8 parties de 6-méthyl- 4-nitro-2-amino-1-hydroxybenzène. 



  Exemple 2. 



  (voir formule 2) 
On diazote 15,4 parties de 4-nitro-2-amino-l-L xy- benzène. La suspension du diazoxyde neutralisée à l'aide de bicar- bonate de sodium est versée dans une solution de 18,8 parties 
 EMI7.2 
 de 5-acétylamino-2,4-diméthyl-1-hydroxyberizène, 4,2 parties d'hy- droxyde de sodium et 12 parties de carbonate de sodium anhydre dans 150 parties d'eau . On ajoute au mélange suffisamment de pyridine pour obtenir une solution à 30%, puis on continue à agiter le toutà 0 à jusqu'à ce. que la formation du colorant soit terminée. 



   On l'acidifie ensuite au congo avec de l'acide chlorhydrique, on sépare par filtration le colorant qui se sépare de la solution et on le'purifie en le transformant en son sel de sodium. Il teint la laine selon la méthode de chromatage en bain unique en teintes brunes solides. 



   Le colorant humide est chauffé à reflux dans 600 parties d'eau avec 120 parties d'une solution de chromosalicylate de sodium, correspondant à 3,1 parties de chrome, jusqu'à ce que la métalli- sation sont terminée. Le colorant est séparé complètement par addition de chlorure de sodium, puis isolé par filtration. Le co- lorant chromifère est soluble dans l'eau et teint la laine en bain faiblement acide en teintes brunes solides. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 



  -Exemple 3. 



   (voir formule   3)   
On met en suspension dans 600 parties d'eau 38,2 parties du sel sodique du colorant dépourvu de métal obtenu selon les indications de l'exemple 2 à partir de 4-nitro-2-amino-l- hydroxybenzène diazoté et 20,5 parties de 5-carbométhoxyamino-   2,4-diméthyl-1-hydroxybenzène   et on chauffe la suspension pendant 
1 heure à 80-90  avec 60 parties d'une solution d'acétate de cobalt, correspondant à 3,54 parties de cobalt. Le mélange de métallisation est alors alcalinisé à la phénolphtaléine   à   l'aide de carbonate de sodium et on sépare complètement le colorant en ajoutant du chlorure de sodium au mélange et en l'agitant pendant 2 heures à 80-90 .. Ensuite   onl'isole   par filtration.

   Il se dissout dans l'eau chaude et teint la laine en bain faiblement acide en teintes brun rouge possédant une excellente solidité à la lumière. 



  Le tableau suivant contient d'autres exemples de colorants mono- azoïques contenant des métaux lourds, qui peuvent être préparés selon les méthodes décrites dans les exemples 1 à 3. 
 EMI8.1 
 
<tb> 



  No. <SEP> Composante <SEP> de <SEP> diazotation <SEP> Composante <SEP> de <SEP> copu- <SEP> Me <SEP> Teinte <SEP> sur
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> lation <SEP> ¯¯¯¯¯ <SEP> la <SEP> laine
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1 <SEP> le <SEP> 4-nitro-2-amino-l-hy- <SEP> le <SEP> 2-carbométhoxy-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> droxybenzène <SEP> amino-4,5-diméthyl- <SEP> Cr <SEP> brun
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1-hydroxybenzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> id. <SEP> le <SEP> 2-acétylamino-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4,5-diméthyl-l- <SEP> Co <SEP> brun
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> hydroxybenzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> id. <SEP> le <SEP> 5-propionylamino-
<tb> 
 
 EMI8.2 
 2;

  ,4-diméthyl-1 hy- Co brun rouge 
 EMI8.3 
 
<tb> le <SEP> 4 <SEP> nit <SEP> droxybenzène
<tb> 
 
 EMI8.4 
 4 le 4-nitro-6-chloro-2- le 5-acétylamino-2,4-Gr brun 
 EMI8.5 
 
<tb> amino-1-hydroxybenzène <SEP> diméthyl-1-hydroxy- <SEP> Cr <SEP> brun
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> benzène
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 
<tb> No.

   <SEP> Composante <SEP> de <SEP> composante <SEP> de <SEP> Me <SEP> Teinte <SEP> sur
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> la <SEP> laine
<tb> 
<tb> 5 <SEP> le <SEP> 4-nitro-6- <SEP> mé- <SEP> le <SEP> 5-acétylamino-2,4-
<tb> 
 
 EMI9.2 
 -thy9r2-amino-l-Rydro- diméthyl-1-hydroxyben- Cr brun 
 EMI9.3 
 
<tb> xybenzène <SEP> zène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 6 <SEP> le <SEP> 6-nitro-4-chloro-le <SEP> 5acétylamino-2,4-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2-amino-l-hydroxy <SEP> diméthyl-1-hydroxy- <SEP> Cr <SEP> violet <SEP> brun
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 7 <SEP> le <SEP> 4-chloro-2-ami- <SEP> id. <SEP> Cr <SEP> id.
<tb> 
 
 EMI9.4 
 -no-1-hydroxybenzène 
 EMI9.5 
 
<tb> 8 <SEP> id.

   <SEP> le <SEP> 5-carbométhoxy- <SEP> violet <SEP> brun
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> amino-2,4-diméthyl- <SEP> rougeâtre
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1-hydroxybenzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 9 <SEP> le <SEP> 5-nitro-2-amino- <SEP> le <SEP> 5-acétylamino-2,4-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1-hydroxybenzène <SEP> diméthyl-1-hydroxy- <SEP> Cr <SEP> violet <SEP> gris
<tb> 
<tb> 
<tb> benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> le
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 10 <SEP> le <SEP> 4-nitro-2-ami- <SEP> 2-propionylamino-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> no-1-hydroxyben- <SEP> 4,5-diméthyl-1- <SEP> Cr <SEP> brun
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> zène. <SEP> hydroxybenzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 11 <SEP> id.

   <SEP> le <SEP> 5-carbéthoxyami-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> no-2,4-diméthyl-l- <SEP> Cr <SEP> brun
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> hydroxybenzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 12 <SEP> le <SEP> 4-nitro-6-méthyl-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2-amino-l-hydroxy- <SEP> id. <SEP> Co <SEP> brun <SEP> rouge
<tb> 
<tb> 
<tb> benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 13 <SEP> le <SEP> 4-nitro-2-amino- <SEP> le <SEP> 5-carbométhoxy-
<tb> 
 
 EMI9.6 
 1-bydroxybenzène amino-2,4-liméthyl- Cr brun 
 EMI9.7 
 
<tb> 1-hydroxybenzène
<tb> 
 
 EMI9.8 
 14 le 6-acétylamino-4- le 5-acétylamixao-.2,4.- Cr nitro-2-amino-'l- dzméthyl.-1-hydroxy- sub- brun 
 EMI9.9 
 
<tb> hydroxybenzène <SEP> benzène <SEP> séquent
<tb> 
<tb> 
<tb> 15 <SEP> id, <SEP> le <SEP> 2-acétylamino-4,5-
<tb> 
<tb> diméthyl-1-hydioxy- <SEP> id.

   <SEP> brun
<tb> 
<tb> benzène <SEP> prun
<tb> 
 Exemple 4. 



  (voir formule 4) 
On met en suspension dans 200 parties d'eau, en pré- sence de 15 parties d'acide chlorhydrique à 30%, 23,4 parties d'acide   4-nitro-2-amino-1-hydroxybenzène-6-sulfonique   et on , 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 effectue la diazotation à 0-5  avec 16,6 parties en volume d'une solution à 33,3% de nitrite de sodium. La solution de diazonium limpide est neutralisée avec du bicarbonate de sodium et versée à 0-5  dans une solution de 18,8 parties de 5-acétylamino-2,4-   diméthyl-1-hydroxybenzène,   4,2 parties d'hydroxyde de sodium et 
12 parties de carbonate de sodium anhydre dans 150 parties d'eau. 



   On ajoute au tout 100 parties en volume de pyridine et on l'agite à 0-5  jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée. On    -, avec de l'acide chlorhydrique ¯ acidifie le mélange au congo/ on répare par filtration le colorant    qui a précipité et on le dissout dans de l'eau chaude en présence de carbonate de sodium.   e   sel sodique de ce colorant est isolé par addition de chlorure de sodium, séparé par filtration et séché. 



   Il a l'aspect d'une poudre brun foncé,que l'on peut utiliser pour   .teindre   la laihe, par exemple de la façon suivante : 
Dans un bain de teinture contenant 1,5 partiesdu colo- rant, 10 parties de sulfate de sodium et 3 parties d'acide acétique à 40% dans 3000 parties d'eau, on introduit à 40-50  100 parties de laine, on porte le bain à ébullition et on maintient l'ébul- lition pendant une demi-heure, en y ajoutant 1 partie d'acide sul- furique. Puis on ajoute au bain 0,8 parties de chromate de potas- sium et on continue à chauffer le tout à ébullition pendant 40 minutes. On obtient une teinte brune très solide. 



   On'obtient un colorant possédant des propriétés ana- logues lorsqu'on utilise dans l'exemple ci-dessus comme compo- sante de copulation 18,8 parties de 2-acétylamino-4,5-diméthyl- 
1-hydroxybenzène. 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 



  Exemple 5. 



   Dans un bain de teinture qui contient dans 4000 par- ties d'eau 2 parties du colorant selon l'exemple 1 et 3 parties   d'ac'tate   d'ammonium, on introduit 100 parties de laine à 40 , on chauffe le tout en l'espace de 30 minutes à ébullition et on le maintient à cette température jusqu'à ce que le bain soit pra- tiquement épuisé, ce qui dure environ une demi-heure. La laine, qui est teinte en nuances brunes, possédant un bon unisson , est rincée et séchée. 



   On peut effectuer-la teinture selon la même méthode avec les colorants des exemples 2 et 3 et ceux qui sont énumérés dans le tableau. 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 



  Cas 981* Société dite: J&A.R  GEIGY S.A. Planche unique Formule 1 OH CE , N = N Nü - COCH3 Complexe de chrome NOg 5ce3 . 



  FoB!Mle2 OH OH N=N CH3 NH Complexe de chrome N02 1 CE COCU' Formule? CH CH N t N. C83 Complexe de cobalt NE) nô 00 ca NO2 ào aa3 OCH3 -Formule 4 CE-CE E03S N - N CH3 NE) Nos CO 3 3

Claims (1)

1. R E S U M E La présente invention comprend notamment: 1o.A titre de produits industriels nouveaux: a) Des ..colorants mono-azoïques métallisables carac- térisés par le fait qu'ils sont constitués d'un composé de diazo- nium benzénique, qui porte en position ortho pur rapport au groupe diazoïque un groupe hydroxylique ou un substituant susceptible d'être transformé en un tel groupe et qui peut porter encore d'autres substituants et d'uncomposé de copulation 4-méthyl- 1-hydroxybenzénique qui porte en position2 et 5 un groupe méthy- lique et un groupe acylaminé, b) les composés complexes de métaux lourds des colo- rants monoazoïques spécifiés saus a), c) les composantes de copulation 4-méthyl-l-hydroxy- benzéniques,

   qui portent en position 2 et 5 un groupe méthylique et un groupe acylaminé l'un de ces groupes étant en position ortho et l'autre en position meta par rapport au groupe hydroxylique, d) les matières polypeptidiques naturelles -ou synthé tiques teintes à l'aide des colorants monoazoïques spécifiés sous a) et de leurscomposés complexes de métaux lourds.

   2 . Un procédé de préparation des colorants monoazoïques métallisables spécifiés sous a) de 1 et de leurs composés com- plexes de métaux lourds spécifiés sous b) de 1 , selon lequel on copule un composé de diazonium benzénique, qui porte en position ortho par rapport au groupe diazoïque un groupe hydroxylique ou un substituant susceptible d'être transformé en un tel groupe et qui peut porter encore d'autres substituants, avec 'un composé 4-méthyl-l-hydroxybenzénique qui porte en position 2 et 5 encore <Desc/Clms Page number 14> un groupe mthylique et un groupe acylaminé, et on transforme le colorant obtenu en substance ou sur la fibre, le cas échéant en transformant les substituants en position ortho par rapport au groupe azoïque en groupeshydroxyliques.

   en composés complexes de chrome ou de cobalt.

   3 . Des modes d'éxécution du procédé spécifié sous 2 , présentant les particularités suivantes,prises séparément ou selon les diversescombinaisons possibles: a) on utilise un composé de diazonium benzénique mononitré qui porte un groupe hydroxylique en position ortho par rapport au groupe diazoïque et qui peut être encore substitué. b) on utilise un composé 4-nitro-2-diazo-l-hydroxyben- zénique, qui peut porter encore d'autres substituants, c) on utilise une composante de diazotation qui ne contient pas de groupes carboxyliques ou sulfoniques,