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J.R. GEIGY S.A., résidant à BALE (Suisse) COLORANTS AZOIQUES CONTENANT DES METAUX LOURDS ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION.
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La présente invention concerne la préparation de colorants mono- azoiques contenant des métaux lourds, qui se prêtent remarquablement bien à la teinture en nuances solides de la laine et des fibres polypeptidiques artificielles analogues, telles que le nylon, le perlon ou les fibres de caséine, et ceci en bain neutre ou faiblement acide.
On sait que les composés complexes de chrome des colorants monoazoiques métallisables dépourvus de groupes acides capables de rendre la molécule soluble dans l'eau, comme les groupes sulfoniques ou carboxyli- ques, se prêtent très bien à la teinture de la laine et des fibres analo- gues pour autant qu'ils possèdent une solubilité dans l'eau suffisante pour la teinture. Si la molécule de colorant ne contient pas certains substituants hydrophiles, la solubilité.dans l'eau de tels colorants est en général in- suffisante. Le groupe sulfamide - SO2NH2 est un substituant hydrophile fa- cile à introduire du point de vue technique et par conséquent fréquemment utilisée Son caractère acide est pourtant déjà très prononcé, à tel point qu'il influence défavorablement l'affinité du colorant pour la laine en bain neutre.
Les complexes de chrome de colorants azoïques dépourvus de grou- pes acides capables de rendre la molécule soluble dans l'eau et qui possèdent comme substituants hydrophiles des groupes sulfamides, exigent lors de la teinture de la laine des quantités plus ou moins grandes d'acide,suivant leur constitution, de sorte que leurs possibilités de combinaisons se trou- vent diminuées. La substitution du groupe sulfamide par un reste hydrocar- bure abaisse de beaucoup son action hydrophile. Lorsque le groupe sulfamide n'est substitué qu'une fois, - SO -NH- R, son caractère acide n'est que faiblement influencé, tandis qu'une double substitution supprime son caractère acide, mais par là aussi ses propriétés hydrophiles.
La demanderesse a trouvé que les composés complexes de chrome
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et de cobalt des colorants monoazoiques métallisables dépourvus de groupes acides, à l'exception d'un groupe carboxylique éventuel, participant à la formation du complexe métallique, possèdent une solubilité suffisante et n'exigent que peu d'acide lors de la teinture de la laine, à condition qu'ils possèdent dans la molécule de colorant, comme substituants hydrophiles, soit sur la composante de copulation, soit sur celle de diazotation, au moins un groupe sulfonamidique portant un reste alcoylique et un reste hydroxy-al- coylique et de préférence pas plus de deux.
On obtient les colorants métallifères conformes à l'invention en traitant avec des agents cédant du chrome ou du cobalt des colorants monoazoiques répondant à la formule I du dessin annexé, dans laquelle A désigne le reste d'une composante de diazotation, B désigne le reste d'une composante azoïque copulant en position ortho par rapport au groupe bydroxylique, X désigne un groupe carboxylique ou hydroxylique en position ortho par rap- port au groupe azoïque ou un substituant susceptible d'être transformé en un tel groupe dans les conditions de métallisation, R et R' désignent des restes d'hydrocarbures de poids moléculaire peu élevé, aliphatiques ou éventuellement aussi alicycliques, et n désigne le chiffre 1 ou 2' et où les groupes sulfamides sont liés aux noyaux aromatiques.
Les restes A et B peuvent porter encore des substituants quel- conques non ionogènes par exemple des atomes d'halogène, des groupes alcoy- liques, alcoxyliques, aryloxyliques, nitro, acylaminés, alcoyl-sulfonyliques, arylsulfonyliques, dialcoyl-amides sulfoniques, arylestersulfoniques, esters carboxyliques et amides carboxyliques. Ils ne doivent cependant pas conte- nir de groupes acides capables de rendre la molécule soluble dans l'eau, à l'exception d'un groupe carboxylique participant à la formation du complexe et qui se trouverait à la rigueur dans le reste A.
Comme composantes diazoiques entrent de préférence en considéra- tion les composés o-hydroxy-aminés, o-carboxy-aminés, et o-alcoxy-aminés de la série benzénique et naphtalénique, tandis qu'on peut utiliser comme composantes de copulation les composés copulant en position ortho par rapport à un groupe hydroxylique, phénolique ou énolique, appartenant aux séries aliphatiques, aliphatiques-aromatiques, aromatiques isocycliques ou aromati- ques hétérocycliques, en particulier les amides aryliques des acides acyl- acétiques, les phénols, les naphtols, les 5 -pyrazolones.
L'unes des com- posantes au moins du colorant azoïque doit contenir un groupe sulfamidique portant des groupes alcoyliques et hydroxyalcoyliques; on obtient ces derniers en transformant l'acide sulfonique en halogénure de sulfonyle et en traitant celui-ci avec un excès d'alcanol-amine secondaire. Le groupe sulfamide est dérivé de préférence d'un méthylaminoalcanol ou d'un éthylamino-alcanol, dans lequel le reste alcanol peut contenir 2 à 6 atomes de carbone et où les groupes hydroxyliques et aminés sont liés de préférence à des atomes de carbone voisins. Les substituants particulièrementprécieux sont les groupes méthyl-hydroxy-éthylamides ou éthyl-hydroxy-éthylamides sulfoniques.
On peutpréparer des composantes de diazotation conformes à l'in- vention,possédant des groupes sulfamides, par exemple à partir du 1-sulfo- chlorure 4-halog¯ne-3-nitro-benzéniques par transformation avec du méthyl- amino-éthanol ou de l'éthylamino-éthanol, échange de l'atome d'halogène con- tre le groupe hydroxylique à l'aide d'alcalis caustiques et réduction du groupe nitro en groupe aminé. On obtient les composantes de copulation possédant les groupes sulfamides conformes à l'invention en partant par exem- ple de méthyl-hyroxy-alcoyl-amides ou éthyl-hydroxy-alcoyl-amides des aci- des 3-amino-benzène-l-sulfonique ou 4-amino-benzène-1-sulfonique par action de l'ester acyl-acétique sur du dicétène. I1 se forme alors des amides ary- liques d'esters acylacétiques.
On bien on les obtient par diazotation du
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groupe aminé, réduction du groupe diazoïque en groupe hydrazine et con- densation avec l'ester acylacétique en l-aryl-5-pyrazolone. On peut en- core partir d'halogénures d9acides acyloxy-naphtalène-sulfoniques et d' alcoyl-amino-alcanolsen saponifiant le groupe acyloxylique en groupe hy- droxylique.La diazotation se fait à froid dans une suspension ou solu- tion d'acide minéral avec du nitrite de sodium et la copulation en so- lution alcaline. On peut préparer des colorants qui sont, suivant leur composition, jaunes, oranges, rouges, bruns, violets, bleus ou gris, que l'on peut transformer en leurs composés complexes de métaux lourds.
La métallisation se fait de préférence en solution ou sus- pension aqueuse à chaud par action de sels de cobalt ou de chrome tri- valent. On fait agir au moins 1 atome de métal lourd sur deux molécules de colorant. Pour le chromatage, on a avantage à utiliser les sels de 1' acide chromo salicyliqueOn effectue la métallisation dans un récipient ouvert à reflux ou sous pression, en ajoutant le cas échéant des agents de dispersion. comme l'huile pour rouge turco On peut aussi effectuer la métallisation dans des solvants ou diluants organiques, par exemple dans la formamide, la diméthylformamide ou l'urée en fusion.
Il est par- ticulièrement recommandé de travailler à des températures dépassant 100 et sous pression lorsque les substituants en position ortho par rapport au groupe azoïque. comme les groupes alcoxyliques ou les atomes d'halogè- ne, doivent être remplacés au cours de la métallisation par des groupes hydroxyliques.
Les composés complexes de chrome ou de cobalt conformes à 1' invention des colorants monoazoïques définis ci-dessus possèdent déjà par eux-même une solubilité suffisante pour la teinture. On peut le cas éché- ant l'améliorer encore en les mélangeant avec des sels inorganiques à ré- action alcaline comme le carbonate de sodium ou le phosphate trisodique, ou avec des agents mouillants et dispositifs actifs par leurs anions com- me les savons et les produits de lavage synthétiques.
Les nouveaux colorants chromifères et cobaltifères teignent la laine en bain neutre ou faiblement acide, par exemple dans un bain contenant du sulfate d'ammonium et du sulfate de sodium. Les bains sont complètement épuisés et la teinture a un bon unisson. Ces colorants peu- vent être très bien combinés entre eux ou avec d'autres colorants analo- gues, grâce à leur comportement analogue lors de la teinture.
Les exemples suivants illustrent l'invention, sans toutefois en limiter la portée. Les parties sont indiquées en poids.
Exemple 1.
(voir formule II)
On dissout 24,6 parties de N-méthyl-hydroxy-éthyl-amide de l'acide 2-amino-1-hydroxy-benzène-4-sulfonique dans 200 parties d'eau chau- de avec 17 parties d'acide chlorhydrique concentré, on refroidit la solu- tion à 5 et on la diazote avec une solution de nitrite de sodium (corres- pondant à 6,9 parties).On neutralise le mélange par addition de bicarbo- nate de sodium et on verse le composé de diazonium dans une solution de 21,9 parties de 1-(3'-chloro)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, 10,5 parties -en volume de soude caustique 10 n et 12 parties de carbonate de sodium anhydre dans 100 parties d'eauo Lorsque la formation du colorant est terminée,
on l'isole à 70 en ajoutant du chlorure de sodium à la so- lution et on le chrome en le mettant en suspension dans 600 parties d' eau chaude et en chauffant cette suspension à ébullition avec 120 par- ties en volume d'une solution de chromosalicylate d'ammonium (corres- pondant à 4,2 parties d'oxyde de chrome), jusqu'à ce que la formation du complexe soit terminée.On sépare le colorant chromifère par filtra-
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tion. Après séchage il a l'aspect d'une poudre jaune brun, qui teint la laine en bain neutre ou légèrement acide en teintes oranges très solides et égales.
Si on remplace dans l'exemple ci-dessus la 1'-(3'-chloro)-phé- nyl-3-méthyl-5-pyrazolone par 25,5 parties de 1-(3'.4'-dichloro)-phényl- 3-méthyl-5-pyrazolone. on obtient un colorant possédant des propriétés analogues.
La N-méthyl-hydroxy-éthylamide de l'acide 2-amino-l-hydroxy- benzène-4-sulfonique peut être préparée comme suit : ontransforme le'4- sulfochlorure de l-chloro-2-nitrobenzène en N-méthyl-hydroxy-éthyl-ami- de de l'acide l-chloro-2-nitro-benzène-4-sulfonique par traitement avec de la N-méthyl-éthanol-amine en solution aqueuse à température basse.
On agite ce produit pendant quelques heures à ébullition dans de la soude caustique diluée. La N-méthyl-hydroxy-éthylamide de l'acide 2-nitro-l-hy- droxy-benzène-4-sulfonique ainsi obtenue est réduite en composé aminé (p.f. 1770). par exemple par chauffage dans une solution de sulfure de sodium.
Exemple 2 (voir formule III)
On chauffe 48,8 parties du colorant obtenu selon les indications de l'exemple 1 par diazotation de N-méthyl-hydroxy-éthylamie de l'acide 2-amino-l-hydroxy-benzène-4-sulfonique et copulation avec la 1- (3'-chloro)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, dans 600 parties d'eau avec 60 parties d'acétate de cobalt (correspondant à 3.54 parties de Co) pendant 1 heure à 80 . puis on ajoute au mélange du carbonate de sodium anhy- dre- jusqu'à ce que la solution soit alcaline à la phénolphtaléine (il parties) et on continue à agiter pendant 5 heures à 80-85 .
On isole le colorant cobaltifère par addition de chlorure de sodium.
Après séchage, le colorant a l'aspect d'une poudre brune, qui teint la laine en bain neutre ou faiblement acide en teintes jaune orange possédant de très bonnes solidités à l'état humide et une excellente solidité à la lumière.
Exemple 3.
(voir formule IV)
On diazote, selon l'exemple 1, 24,6 parties de N-méthylhydroxy-éthylamide de l'acide 2-amino-l-hydroxy-benzène-4-sulfonique.
Le mélange de diazotation est alors neutralisé avec du bicarbonate de sodium et versé à 0-5 dans une solution de 22,8 parties de 1-carbo-méthoxy-amino-7-hydroxy-naphtalène dans 200 parties d'eau, 4,2 parties d' hydroxyde de sodium et 15 parties de carbonate de sodium. On agite le mélange à 0-5 jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée, puis on le chauffe rapidement à 60 , on précipite le colorant par addition de chlorure de sodium. On le met en suspension dans 750 parties d'eau chaude, on ajoute à la suspension une solution de 120 parties en volume de chromo salicylate d'ammonium (correspondant à 4,2 parties d'oxyde de chrome) et on chauffe à ébullition jusqu'à ce que la formation du complexe soit terminée. On isole le colorant chromifère par addition de chlorure de sodium.
Après séchage, il a l'aspect d'une poudre gris bleu, qui teint la laine en bain neutre ou faiblement acide en teintes gris bleu, solides et égales.
Si on remplace dans l'exemple ci-dessus le 1-carbométhoxy- amino-7-hydroxy-naphtalène par 21,1 parties de 1-acétyl amino-7-hydroxy-naphtalène ou 27,4 parties de méthoxy-éthylester de l'acide 7-hydroxy-
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naphty1-(1)arbaminique. on obtient des colorants possédant des proprié- tés analogues.
Exemple 4.
(voir formule V)
On diazote l'exemple 1 24,6 parties de N-méthyl-hydroxy-éthyl-
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amide de l'acide 2-amino-l-hydroxy-benzène¯4-sulfonique on neutralise le mélange avec du bicarbonate de sodium et on le verse à 0-5 dans Une so- lution de 15,1 parties de 2-hydroxy-naphtalène dans 200 parties d'eau, 4,2 parties d'hydroxyde de sodium et 15 parties de carbonate de sodium.
Lorsque la formation du colorant est terminée, on isole le colorant par filtration et on le chauffe à ébullition dans 750 parties d'eau avec 120 parties d'une solution de chromo salicylate d'ammonium (correspondant à 4.2 parties d'oxyde de chrome), jusqu'à ce que la formation du complexe soit terminée.On isole le colorant chromifère par addition de chlorure de sodium, on le filtre et on le sèche. Après séchage il a l'aspect d'une poudre noir violet, qui teint la laine en bain neutre ou faiblement acide en teintes violettes solides, très égales.
Exemple 5.
(voir formule VI)
On diazote selon l'exemple 1 24.6 parties de N-méthyl-hydro-
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xy-éthylamide de l'acide 2-amino-l-hydroxy-benzène-4-sulfonique et on les copule avec du 2-hydroxy-naphtalène selon l'exemple 4. On met le colorant isolé en suspension dans 750 parties d'eau à 80 , on ajoute à la sus- ' pension 10 parties en volume de soude caustique 10 n et 60 parties d'une solution d'acétate de cobalt (correspondant à 3.54 parties de Go) et on agite le mélange pendant 1 1/2 heure à 75-800. Puis on précipite le co- lorant cobaltifère par addition d'acide chlorhydrique concentré et on le filtre. Après séchage il a l'aspect d'une poudre brun noir, qui teint la laine en bain neutre ou faiblement acide en teintes rouge vin remarquable- ment solides.
Exemple 6 (voir formule VII)
On diazote directement selon l'exemple 1 24,6 parties de N-
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méthyl-hydroxy-éthylamide de l'acide 2-amino-l-hydroxy-benzène-4-sulfoni- que. On neutralise le mélange par addition de bicarbonate de sodium et on verse le composé de diazonium dans une solution de 18,6 parties d'ani-
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lide acétylacé tique 1085 parties en volume de soude caustique 10 n et 12 parties de carbonate de sodium anhydre dans 100 parties d'eau.
Lorsque la formation du colorant est terminée, on l'isole à 70 à l'aide- de chlorure de sodium, on le met en suspension dans 600 parties d'eau chaude et on le métallise en le chauffant à 80-85 avec 60 parties d'une solution d'acétate de cobalt,(correspondant à 3*54 parties de Co) pendant 3 heures. Puis on ajoute au mélange du carbonate de sodium jusqu'à ce que la réaction soit alcaline à la phénolphtaléine et on le chauffe encore pendant 3 heures. On isole le colorant chromifère par addition de chlorure de sodium, on le filtre et on le sèche-. Il a l'aspect d'une poudre jaune brun, qui teint la laine en bain neutre ou faiblement acide en teintes rougeâtres. très solides.
Si on remplace l'anilide acétylacétique par 22,2 parties de
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2'-chloranilide acétylacétjque, on obtient un colorant possédant une af- finité un peu meilleure.
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Exemple 7; (voir formule VIII)
On diazote-selon l'exemple 1 24,6 parties de N-méthyl-hy-
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droxy-éthylamide de l'acide 2-amino-l-hydroxy-benzène-4-sulonique. On neutralise le mélange par addition de bicarbonate de sodium, on y ajoute encore 3 parties de bicarbonate de sodium et on le verse dans une solu- tion de 32,7 parties de N-méthyl-hydroxy-éthylamide de l'acide 1-phényl-
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3-méthyl-5-pyrazolone - 3'-sulfonique et 10,5 parties en volume de soude caustique 10 n dans 100 parties d'eau.
Lorsque la formation du colorant est terminée, on ajoute du chlorure de sodium à la solution et on filtre le colorant précipité. Puis on le met en suspension dans 600 parties d' eau, on y ajoute 120 parties d'une solution de chromosalicylate d'ammonium (correspondant à 4.2 parties d'oxyde de chrome) et on chauffe le mélange pendant quelques heures à ébullition. Le complexe de chrome isolé à l'aide de chlorure de sodium et séché, a l'aspect d'une poudre orange brune, qui teint la laine en bain légèrement acide en teinte orange intense, très égale et très solide.
La N-méthyl-hydroxy-éthylamide de l'acide l-phényl-3-méthyl- 5-pyrazolone-3'-sulfonique est préparée comme suit:
On transforme le chlorure de l'acide m-nitro-benzène-sultonique en son N-méthyl-hydroxy-éthylamide en solution aqueuse à 0-5 , à l'aide de N-méthyl-éthanolamine . On réduit le groupe nitro en groupe amino, on transforme le composé diazoïque en hydrazine correspondante
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et on condense enN-méthyl-hydroxy-ÉàthylauLide de l'acide 1-phényl-3 mé- thyl-5-pyrazolone-3'-9ulfonique, d'après les méthodes usuelles.
Exemple 8.
(voir formule IX)
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On dissout 16,8 parties de 4-méthyl-6-nitro-2-amino-l-hydro- xy-benzène dans 150 parties d'eau chaude avec 17 parties d'acide chlor- hydrique concentré, on refroidit la solution à 5 et on diazote avec une solution de nitrite de sodium (correspondant à 6,9 parties). On neutra- lise le mélange par addition de bicarbonate de sodium. On ajoute encore 3 parties de bicarbonate de sodium au composé de diazonium et on le ver- se dans une solution de 32,7 parties de N-méthyl-hydroxy-éthyl-amide' de
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l'acide l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-3'-sul'onique dans 100 parties d'eau et 10,5 parties en volume de soude caustique 10 n.
Lorsque la for- mation du colorant est terminée, on isole le colorant à 60 par addi- tion de chlorure de sodium, on le met en suspension dans 600 parties d' eau, on ajoute à la suspension 120 parties d'une solution de chromosali- cylate d'ammonium (correspondant à 4,2 parties d'oxyde de chrome) et on chauffe à ébullition jusqu'à ce que la formation du complexe soit terminée.
On filtre le colorant chromifère. Après séchage, il a l'aspect d'une pou- dre noir brun qui teint la laine, en bain légèrement acide, en teintes rougebleuâtre très solides et légales.
Exemple 9.
(voir formule X)
On dissout 27,4 parties de N-méthyl-hydroxy-éthyl-amide de l'acide 2-amino benzoïque 5-sulfonique dans 150 parties d'eau avec 10,5 parties en volume de soude caustique 10 n. On ajoute à la solution 6,9 parties de nitrite de sodium, on la refroidit et on la verse à 5 , en agitant, dans 30 parties d'acide chlorhydrique concentré, 100 parties d'
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eau et 30 parties de glace.
Puis on ajoute à ce mélange du bicarbonate de sodium jusqu'à ce que la solution soit neutre au congo, on ajoute encore
3 parties de bicarbonate de sodium et on verse ensuite le composé de di- azonium dans une solution de 21,9 parties de l-(3'-chloro)-phényl-3-mé- thyl-5-pyrazolone. 10,5 parties en volume de soude caustique et 100 par- ties d'eau. lorsque la formation du colorant est terminée, on l'isole à l'aide de chlorure de sodium et, après l'avoir mis en suspension dans
600 parties d'eau chaude.on le chrome en chauffant la suspension à ébul- lition avec 120 parties d'une solution d'ammonium (correspondant à 4,2 parties d'oxyde de chrome) jusqu'à ce que la formation du complexe soit terminée. On fait précipiter le colorant chromifère par addition de chlorure de sodium.. on le filtre et on le sèche.
Après séchage il a 1' aspect d'une poudre jaune orange, qui teint la laine en bain neutre ou faiblement acide en teintes jaunes très solides et égales.
La N-méthyl-hydroxy-éthyl-amide de l'acide 2-amino-benzoï- que 5-sulfonique est préparée comme suit on mélange pendant quelques heures à 0-10 du chlorure de l'acide 2-chlo- ro-benzoïque 5-sulfonique avec de la N-méthyl-éthanol-amine. La N-méthyl- hydroxy-éthylamide de l'acide 2-chloro-benzoïque 5-sulfonique ainsi ob- tenue est transformée en composé2-aminé (p.f. 186 ) par traitement avec de l'ammoniaque concentré en présence de poudre de cuivre et de sels de cuivre sous pression dans une autoclave à 160-180 .
Exemple 10 (voir formule XI)
On diazote. selon l'exemple 1, 26 parties de N- éthyl-hydro- xy-éthylamide de l'acide 2-amino-1-hydroxy-benzène-4-sulfonique et on les copule avec 25 parties d'amide de l'acide l-(3'-chloro)-phényl-5-pyrazolo- ne-3-carbonique en milieu alcalin au carbonate de sodium, on isole le co- lorant et on le chauffe à ébullition dans 650 parties d'eau avec 120 par- ties d'une solution de chromo salicylate d'ammonium (correspondant à 4.2 parties d'oxyde de chrome) jusqu'à ce que tout le colorant de départ ait disparu.Puis on isole le colorant chromifère par addition de chlorure de sodium. Après avoir été filtré et séché, il a l'aspect d'une poudre rouge brun, qui teint la laine en bain neutre ou faiblement acide en teintes rouges très solides.
On prépare la N-éthyl-hydroxy-éthylamide de l'acide 2- amino-1-hydroxy-benzène-4-sulfonique selon les indications pour la pré- paration de la N-méthyl-hydroxy-éthyl-amide de l'acide 2-amino-1-hydro- xy-benzène-4-sulfonique (voir exemple 1) en remplaçant la méthyl-éthanol- amide par de l'éthyl-éthanol-amide (p.f. 170 ).l Exemple 11 (voir formule XII)
On diazote à 5 14.4 parties de 4-chloro-2-amino-1-phénol dans 100 parties d'eau et 17 parties d'acide chlorhydrique concentré avec 20 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium 5 n.
On neutra- lise le mélange avec du carbonate de sodium et on le verse à 0-3 dans une solution de 29.5 parties de N-méthyl-hydroxy-éthylamide de l'acide 1-naphtol-3-sulfonique. 10,5 parties en volume de soude caustique 10 n et 300 parties d'eau. Lorsque la formation du colorant est terminée. on ajoute du chlorure de sodium à la solution, on filtre le colorant qui a précipité, on le met en suspension dans 800 parties d'eau, on y ajoute
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200 parties en volume d'une solution de chromosalieylate d'ammonium (cor- respondant à 7.6 parties de Crz03) et on chauffe le mélange-pendant 20 heures à reflux. On fait précipiter le colorant chromifère par addition de chlorure de sodium, on le filtre et on le sèche.
I1 a l'aspect d'une poudre noir bleu:, qui teint la laine, en bain neutre ou faiblement acide, en teintes bleu marin.
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La N-hydroxy-éthyl-méthy1-amide de l'acide l-naphtol-3-sulto- nique est préparée comme suit: On estérifie l'acide l-naphtol-3-sulfoni- que avec du sulfochlorure de toluène, on le sèche à fond avec du penta- chlorure de phosphore et on le transforme en chlorure de l'acide 1-to-
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sy1-naphtol-3-sulfonique.. On condense ensuite ce dernier avec de la méthyl- éthanol-amine et on sépare le reste tosylique par chauffage dans de la soude caustique diluée; p.f. (recristallisé dans de l'alcool dilué) =
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1,34-135 0 Exemple 12.
(voir formule XIII)
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On diazote 14 4 parties de 4 chloro-2-amino-1-phéno., on les neutralise avec du. bicarbonate de sodium et on verse le mélange à 15 dais une solution de 29.5 parties de N-hydroxy-éthyl-méthyl-amide de l'acide
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2-naphtol-6-sulfonique, 4,4 parties d'hydroxyde de sodium et 12 parties de carbonate de sodium anhydre dans 600 parties d'eau, Puis on chauffe le mélange à 20 et on agite à cette température jusqu'à ce que la copula- tion soit terminée. Puis on y ajoute 16 parties d'huile de ricin sulfonée et 120 parties en volume d'une solution de chromosalicylate d'ammonium
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(correspondant à Â.,55 parties de Cr203) et on chauffe pendant 3 heures à reflux.
Puis on refroidit le mélange à 95 .,on y ajoute 90 parties de chlorure de sodium, on le chauffe encore pendant une demi-heure à ébullition et on filtre ensuite à chaud le colorant qui a précipité. Lorsqu'il a été séché, il a l'aspect d'une poudre violet bleu, qui teint la laine, en bain neutre, en teintes violettes claires, possédant de très bonnes solidités.
La N-hydroxy-éthyl-méthylamide de l'acide 2-naphtol-6-sulfo- nique est préparée comme suit : on condense le chlorure de l'acide 2-hy-
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drox -l-naphtoïque-6-sulfonique avec de la méthyl-éthanol-amine et on éli- mine le groupe carboxylique par chauffage en milieu faiblement acide. p.f.
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(cristallisé dans de l'alcool) Il-15, .
On peut préparer les colorants suivants selon les indications données dans les exemples :
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<tb> No. <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Me- <SEP> Teinte <SEP> du <SEP> com-
<tb>
<tb> diazotation <SEP> copulation. <SEP> tal. <SEP> plexe <SEP> métalli-
<tb>
<tb> que <SEP> sur <SEP> la <SEP> laine
<tb>
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1 La N raéthylhydoxy- La l-phényl-3-mé-
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<tb> éthylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> thyl-5-pyrazolone <SEP> Gr <SEP> Rouge <SEP> écarlat.
<tb>
<tb>
<tb> 5-chloro-2-amino-l-
<tb>
<tb>
<tb> phenol--sulfonique
<tb>
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2 La I néthylyürcxy id. Gr id. ethylamide de l'acide 4-méthyl 2-afflino-l- phnol 5-ul'onlqus 3 il. La 1- (3'-cah3.ora- Go j aune bleuâtre phenyï ) -3 -methyl- 5 pyrazolaneo 4 La 3ùaéthyhhydroxy ta l-phénol-3-méthyl.
Cr rouge éthylamide de 1-ac-i- 5 pyrazolone. de lchlorom2aaninoIm phénol-6-sulfonique 5 La Nnéthyl-hydroxym Le 34-dimethyl- Cr brun ro ^;eâtre éthylamide de l' aci- 1-phénol de 2-amino-l-phenol
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<tb> 4-sulfonique
<tb>
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6 La N-éthyl-hydroxy- Le 4,-amyl-l-phé- Cr brun éthylamide de l'aci nol 4-nitro-2-amino-l- phénol-6-sulf onique 7 Le 4-chloro-2-amiJoo La N méthyl-hydroxy- Cr violet rou-
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<tb> no-1-phénol <SEP> éthylamide <SEP> de <SEP> l'aci- <SEP> geâtre.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> 1-hydroxy-naphta-
<tb>
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lène# 4--sulfonique 8 Le 4-ni tro-2-amino-
EMI9.9
<tb> 1-phénol <SEP> id. <SEP> Cr <SEP> rouge <SEP> bordeaux
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<tb> 9 <SEP> Le <SEP> 5-nitro-2-amino-
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<tb> 1 <SEP> phénol. <SEP> id.
<SEP> Gr <SEP> violet <SEP> bleu
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<tb> 10 <SEP> Le <SEP> 6-nitro-4-méthyl- <SEP> La <SEP> N-méthyl-hydroxy- <SEP> Cr <SEP> bleu <SEP> marin
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<tb> 2-amino-l-phénol <SEP> éthylamide <SEP> de <SEP> l'acide
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<tb> 1-hydroxy-naphta-
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lène-3-sulfonique 11 Le 4 ohloro-5-ni- La N-méthyl-hydroxy- Cr gris verdâtre
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<tb> tro-2-amino-l- <SEP> éthylamide <SEP> de <SEP> l'aci-
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<tb> phénol <SEP> 1-hydroxy-naphtalène
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EMI9.12
5-sulfonique.
12 Le l,D6di.nâ.trom La N-méthyl-hydroxy- Cr brun violet
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<tb> 2-amino-l-phénol <SEP> éthylamide <SEP> de <SEP> l'aci-
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<tb> de <SEP> 2-hydroxy-naphta-
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lène-8-sulfonique 13 La N -tnéthy1-hydroy- La 1 (3 hlorophé Cr rouge écarlat éthylamide de 12acide nyl)-3-méthyl-5-pyra- 2-amino-l-phenol-5- zolone sulfonique 14 Le 4-ohloro-2-amlno- La N -méthy1=hydrox:y= Co rouge rubis
EMI9.15
<tb> 1 <SEP> phénol <SEP> éthylamide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> 2-hydroxy-naphta-
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EMI9.16
¯¯¯¯ lène-6-sulfonique
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
go.
Composante de C-,--apc, -nte de Itê- Teinte du com- diazotation cr':, tion tal plexe métalli-
EMI10.2
<tb> que <SEP> sur <SEP> la <SEP> laine
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EMI10.3
15 Le 6 nitro . méthyl- La N-méthyl-hydroxy- Cr gris 2-amino-l-phénol éthylamide de l'aci- de 2-hydroxy-naphta- lène-4.-sulf onique .
EMI10.4
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16 <SEP> Le <SEP> 4-chloro-2-amino- <SEP> La <SEP> N-méthyl-hydroxy- <SEP> Cr <SEP> bleu <SEP> marin <SEP> rou-
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<tb> 1-phénol. <SEP> éthylamide <SEP> de <SEP> l'aci- <SEP> geâtre
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<tb> de <SEP> 2-hydroxy-naphta-
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lène-4-sulfonique 17 Le 4,86-dichloro-2- id Cr gris violet ami-no-1-phénol 18 Le 6-nitro-2-amlno- L'acide 1-(N-mp'-thyl- Cr rouge écarlat
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<tb> 1-phénol <SEP> hydroxyéthyl-amido-
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phényl) -3-methyl-5- pyrazolone-3'-sulfo-
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<tb> nique.
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19 <SEP> L'acide <SEP> anthrani- <SEP> id. <SEP> Cr <SEP> jaune
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<tb> lique
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20 Le 5-nitro-2-am.ino- id. Cr rouge bleuâtre
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<tb> 1-phénol
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<tb> 21 <SEP> Le <SEP> 4-chloro-6-nitro- <SEP> id. <SEP> Cr <SEP> rouge
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<tb>
<tb> 2-amino-l-phénol
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EMI10.11
22 La K-méthyl-hydroxy- La 1- (3', 4'-diahloro Cr jaune éthylamide de l'aci- -phényl)-3-méthyl- de 2-amino-l-benzor'²1e 5-pyrazolone 5 -suif onique 23 La N-méthyl-hydroxy- Le 3-méthoxy-4-mé- Cr rouge bordeaux éthylamide de l'acilie thym-1 phénols
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<tb> 2-amino-1-phénol-4-
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EMI10.13
surf ontique 24 La N-diméthyl-amide La N-méthy1-hydro:x;
s- Cr violet rougeâtre de l'acide 2-amino- éthylamide de l'aci- 1-phénol-4-aulfonj-- de 2-hydroxy-naphtalène que sulfonique 25 La N-méthyl-hydroxy- Le 1-carbométhoxy- Cr gris bleuâtre éthylamide de l'aci- amino-7-hydroxy- de 2-am,ino-1-phénol- naphtalène i 5-sul-fon-igue- 1 1 -1