BE532338A - - Google Patents

Description

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   La présente invention concerne la préparation de colorants disazoïques métallisables qui se distinguent par une bonne affinité pour les fibres cellulosiques et par une bonne solidité au lavage et à la lumière, ainsi que par la pureté de leurs teintures sur cellulose cuivrées. Cette invention concerne également la préparation de teintures sur cellulose cuivrées pures et de matières cellulosiques teintes en nuances solides à l'aide des nouveaux colorants disazoïques. 



   La demanderesse a trouvé que l'on obtient des colorants   disazot-   ques précieux lorsqu'on copule en milieu alcalin un colorant amino   monoazot-   que répondant à la formule I du dessin annexé avec une composante   azoîque   répondant à la formule II.

   Dans ces formules R désigne un reste benzénique qui porte des groupes hydroxylique et carbo- xylique en position ortho par rapport l'un à l'autre, X désigne la liaison simple ou un groupe de liaison répondant à la formule -CO-Ph, -NH-CO-Ph, Y désigne un atome d'hydrogène ou le groupe sulfonique, Q désigne un groupe de liaison répondant à la formule -NH-, -NE-00-, 
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 NH-CO-NH-, -N = C - , t   que   S ph désigne un reste   m-phénylénique   ou p-phénylénique, qui peut porter en- core d'autres substituants, Cy désigne un reste   1,3,5-triazinylique,     Zl désigne   un reste aminé substitué par des restes organiques,   Z2 désigne un atome d'halogène, un groupe hydroxylique ou de préférence un reste aminé, le cas échéant substitué par un reste organique.   



   Tous les noyaux benzéniques de ces formules peuvent éventuelle- ment porter encore des substituants courants dans les colorants azotques, comme les atomes d'halogène, les groupes alcoyliques, les groupes   alcoxyli-   ques, carboxyliques et   sulfoniques,   
On obtient les colorants   aminomonoazoïques   utilisables conformé- ment à l'invention à partir d'acides   amino-2-hydroxybenzène-1-carboxyliques,   
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 par exemple les acides 5-amino-2-hydroxybenzène-l-carboxylique, 3-amino-2hydroxybenzène-1-carboxylique, 5-emino-2-hydroxy-l-carboxy-benzène-5-sulfonique, 5-amino-2-hydroxy-l-carboxy-benzène-3-sulfonique, 3-amino-2-hydroxyl-carboxy-benzène-5-sulfonique, 3-amino-2-hydroxy-1=earboxy-benzène-3-sulfcnique, 5-amino-3-chloro-2-hydroxybenzène-1-carboxylique,

   5-amino-3-méthyl- 2 hydroxybenzéne-1-carboxylique par diazotation et copulation avec de l'acLde l-amino-2-naphtoxy-acétique, qui peut éventuellement être sulfoné en po- sition 6 ou 7 du noyau naphtalénique. Au lieu des acides amino-2-hydroxybenzène-1-carboxyliques utilisés de préférence, on peut également employer 
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 des dérivés aminobenzoyliques des acides ,2-hydroxybenzène-carboxyiques ou des acides amino-2-hydroxy-benzène-earboxyliquex; le groupe aminé doit se trouver en position méta ou para par rapport au groupe de liaison avec le reste o-hydroxy-benzène-carboxylique.

   Entrent en ligne de compte par exem- 
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 ple: les acides 3'-a-. hydroxybenzophénone-3-carboxylique, 4'-amino-4hydroxybenzophénone-3-carboxylique, 3'-amino-3-méthyl-4-hydroxybenzophénone- 3-carboxylique, 4'-amino-3-méthyl-4-hydroxybenzophénone-3-carboxylique, 3'-amino-4'-méthyl-4-hydroxybenzophénone-3-carboxylique, ensuite les dérivés 3-aminobenzoyliques, 4-aminobenzoyliques, 3-amino-4-méthylbenzoyliques,   3-amino-4-chlorobenzoyliques,   3-amino-4-méthoxybenzoyliques des acides ami-   no-2-hydroxybenzène-l-carboxyliques   énumérés ci-dessus, ainsi que les acides 
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 3-(3'-aminobenzoylamino)-2-hydroxy-l-<;arboxybenzène-4'-sulfonique ou 5-(3'aminobenzoylamino)-2-hydroxy-1--carboxybenzène-4e-sulfonique.

   La copulation 

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 avec l'acide   l-amino-2-naphtoxyacétique   ou ses dérivés 6-sulfonique ou 7-sulfonique se fait en milieu acide et la copulation avec le colorant   monoazol-   que s'effectue selon la méthode indirecte avec du nitrite de sodium et de l'acide minéral à froid. On a avantage à choisir les composantes du colorant monoazoïque de telle sorte, que celui-ci contienne un groupe sulfonique. 



   Les substances de départ pour la préparation de composantes de copulation répondant à la formule II sont les dérivés des acides 2-amino- 
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 5-hydroxynaphtalène-7-sulfoniques qui posséder! dans leur groupe aminé un reste m-amino-phénylique ou   p-amino-phénylique   en liaison directe ou le cas échéant par l'intermédiaire d'un groupe de liaison qui peut faire partie d'un cycle azolique condensé au noyau naphtalénique.

   Entrent en considéra- 
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 tion par exemple:-les acides 2-(4.'minophényl-amino) hydroxynaphtalène- 7-sulfonique 2-(4'-am>o-3'-carboxyphénylawino)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, 2-(3' -ami nobenzoylamino)-5-hydroxynaphtal' en e-7-sulfonique, 2-(4' am.nobenzoylami.no) 5-hydroxynaphtalène 7-sulfonique, 2-(ti.'-ehlorot3'-a.minobenzo lamino) -5 -hydroxynaphtalène-7-sulfonique, 2-(4' -méthyl-3 ' -aminobenz oyiamino) -5-hydroxynaphtalène-7-suli'onique, 2-(4'-aminophényl-ureido)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, 2-(3'--nophényl)-5 tt hydroxy¯.t,.,5 , :

   i ,2"-naphtothi.azol(-sulfonique, 2-(4?-minophényl)-5"-hydroxy-4,5-1",2"-naphtothiazoi-   7"-sulfonique.   En faisant réagir les sels alcalins de ces composés en solution aqueuse avec du chlorure cyanurique à froid, en remplaçant par étape à température élevée au moins encore un atome d'halogène du produit de condensation par une amine organique et de préférence les deux atomes d'halogène par des amines de la série benzénique, on obtient les composantes de copulation utilisables selon l'invention. 



   La copulation des colorants monoazoïques avec la composante finale répondant- à la formule II se fait en milieu alcalin, le cas échéant avec addition d'agents favorisant la copulation, comme les bases pyridiniques ou alcanolaminées. 



   Les sels alcalins des colorants disazoïques conformes à l'invention ont l'aspect de poudres foncées, qui se dissolvent dans l'eau chaude avec une coloration allant du bleu au bleu verdâtre et ont une bonne affinité pour les fibres cellulosiques en bain de teinture contenant du sulfate de sodium, Les teintures sur cellulose, également d'un bleu ou d'un bleu vert très pur, ne sont que très peu modifiées par l'action des sels de cuivre. Par le traitement ultérieur aux sels de cuivre, les colorants disazoïques conformes à l'invention sont fixés sur la fibre et deviennent très solides à la lumière et au lavage. 



   Le cuivrage des teintures directes sur cellulose peut se faire dans le bain de teinture ou dans un nouveau bain avec des sels de cuivre usuels, par exemple avec du sulfate de cuivre ou de l'acétate de cuivre en solution aqueuse neutre ou faiblement acide. Le cas échéant on peut également utiliser des composés de cuivre résistant aux alcalis, comme le produit que l'on obtient par réaction du sulfate de cuivre sur le tartrate de sodium en milieu alcalin au carbonate de sodium. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Les parties sont indiquées en poids. 



  Exemple 1. 



  (voir formule III) 
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 On dissout 46,1 parties du colorant aminoaz01que obtenu à partir d'acide 5-adno-2-hydroxybenzène-l-carboxyliqne diazoté et d'acide 1-amino-   2-carboxy-méthoxynaphtalène-6-sulfonique   dans 1500 parties d'eau à 15  en présence d'un peu de carbonate de sodium. Puis on ajoute à cette solution 

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 une solution de 7,6 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau et le tout est versé dans 42 parties d'acide chlorhydrique à   30%   et 80 parties d'eau à 15 . Après une agitation de plusieurs heures, le composé   diazol-   que brun clair est formé. On refroidit le mélange avec de la glace à 0-5 . 



   Entretemps on dissout 65,1 parties du produit de condensation obtenu à partir d'une molécule de chlorure cyanurique, 1 molécule d'acide 
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 2- (4'-am/ophényl)-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulionique, 1 molécule d'a- cide   5-amino-2-hydroxybenzène-l-carboxylique   et 1 molécule d'aminobenzène avec 45 parties de carbonate de sodium dans 1000 parties d'eau, on refroidit la solution à 0-5  et on y ajoute en agitant 300 parties en volume de pyridine. On laisse couler la suspension du composé diazoïque dans ce mélange à cette température. La copulation est rapidement terminée. Le colorant diazoïque ainsi obtenu, une fois séché, a l'aspect d'une poudre foncée, qui se dissout dans l'eau avec une coloration bleu verdâtre et qui teint le coton et la cellulose régénérée en teintes bleu verdâtre pures. 



  En traitant les teintures avec des sels de cuivre, on obtient des teintes dont la nuance est légèrement différente et possédant une très bonne solidité au lavage et à la lumière. 



   Si on utilise dans l'exemple ci-dessus comme composante azoïque un produit de condensation du cyanure qui contient au lieu d'une molécule 
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 d'acide 5-am.no- hydroxybenzène-1-carbo,ylique une molécule d'une autre amine, par exemple de l'aminobenzène, l'acide 3-amino-ben.zène-1-carboxylique, l'acide f-aminobenzène-1-sulfonique ou le 4-amino-1-sulfamido-benzène ou une molécule d'une amine aliphatique, comme la diéthylamine, la diéthy-   lène-amine   ou la di-hydroxyéthylèneamine, on obtient des colorants disazoïques qui teignent également les matières cellulosiques en teintes bleu ver-   dâtre   pures, possédant des propriétés également bonnes. 



   Si l'on remplace dans le colorant aminoazoïque l'acide 1-amino- 
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 2-carboxy-méthoxynaphtalène-6-sulfonique par du l-amino-2-carboxy-méthoxy- naphtalène et qu'on procède pour le reste de la même façon, on obtient des colorants disazoïques possédant des propriétés analogues. 



  Exemple 2. 



  (voir formule IV) 
On diazote, comme dans l'exemple 1, 58 parties du colorant ami- 
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 noazotque préparé à partir d'acide 5-(4'-aminobenzoyl)-amino-2-hydroxybenzène-1-carboxylique diazoté et d'acide 1-am.no-2-carboxyméthoxy naphtalène-   6-sulfonique   et on les copule en présence de pyridine avec 59,1 parties du produit de condensation ternaire d'une molécule de chlorure cyanurique, une 
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 molécule d'acide 2-(4'-aminophényl)-amino-2-hydroxynaphtalène-7-sulfonique et 2 molécules   d'aminobenzène.   Le colorant disazotque isolé teint le coton et la laine cellulosique en teintes bleues intenses, qui deviennent très solides au lavage et à la lumière après un traitement avec des sels de cuivre. 



   Si l'on remplace ici dans le colorant aminoazoïque l'acide 5-(4'- 
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 aminobenzoyl) -amino-2-hydroxybenzèn e-l-earboxylique par l'acide 5-(3'-minobenzoyl)-amino- hydro"ybenzêne-1-carboxylique ou par l'acide 3'-amino- hydroxybenzophénone-3-carboxylique et que pour le reste on procède de la même façon, on obtient des colorants disazoïques dont les teintures cuivrées ont des nuances analogues possédant des propriétés correspondantes. 



   On obtient des colorants possédant des solidités analogues lorsqu'on utilise un dérivé cyanurique, dans lequel se trouve, au lieu de 2 mo- 
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 lécules d'aminobenzène, 1 molécule d'acide 5-emino-2-hydroxybenzène-1-car- boxylique et 1 molécule   d'aminobenzène.   

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 Exemple 3. 



  (voir formule V)
On diazote comme dans l'exemple 1 le colorant amino-azoïque pré- 
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 paré à partir d'acide 5-amzno 2 hydroxybenzène 1-carboxylique diazoté et l'acide î-atin2n.x boyméthoxynaphtalène-6-sulfonique et on le copule en présence de-pyridine avec 78,9 parties du produit de condensation ternaire d'une molécule de chlorure   eyanurique,   1 molécule d'acide 2-(3'-aminobenzoyl)- 
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 amino-5-hydroxynaphtalène-7-sul.fonique et 2 molécules d'acide 3-aminobenzène-   1-sulfonique.   On obtient un colorant disazotque qui teint les fibres cellulosiques en une teinte bleue. La solidité au lavage et à la lumière de la teinture est améliorée considérablement par un traitement avec des solutions de sels de cuivre. 



   On obtient des colorants disazoïques analogues, qui teignent les matières cellulosiques également en teintes bleues intenses,.lorsqu'on utilise un produit de condensation du cyanure dans lequel l'acide   2-(3'-amino-   
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 benzoyl)-amino5 hydroxy naphtalène=l-sulfonique est remplacé par l'acide 2-(4'-aminobenzoyl)-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulionique ou 2-(4' -aminophénylearbamyl)-am>o-5-hydroxynaphtalène-7-suUonique, et l'acide 3-aminobenzène-1-sulfonique par de 1'¯aminobenzèneo Dans ce cas, le traitement avec des sels de cuivre améliore considérablement la solidité à la lumière et au lavage. 



    Exemple 4...    



  (voir formule VI)
On diazote comme dans l'exemple 1,   46,1   parties du colorant ami- 
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 noazoique préparé à partir d'acide 5-amino-2-hydroxybenzène-l-carboxylique diazoté et d'acide l-amino-2-earboxynéthùxy-naphtalène-6-sulfonique et on les copule en présence de pyridine avec 63,3 parties du produit de condensation ternaire d'une molécule de chlorure cyanurique, 1 molécule d'acide 
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 2-(3'-am.inophénxl)-n=hydroxy /,5:1',2" naphto thiazol?"-sulfoni,qze et 2 molécules   d'aminobenzèneo   On obtient le colorant disazoïque qui tint le coton et la cellulose régénérée en teintes bleues intenses, qui deviennent très solides à la lumière et au lavage par un traitement aux sels de cuivre. 



   Si on utilise dans le produit de condensation du cyanure au lieu d'aminobenzène l'acide   3-aminobenzène-l-carboxylique,   on obtient un colorant disazoïque qui produit des teintures sur cellulose cuivrées possédant des propriétés également bonnes. 



  Exemple 5. 



   Dans un bain de teinture contenant 2 parties du colorant obtenu selon l'exemple 1 dans 3000 parties d'eau et 1 partie de carbonate de sodium, on introduit à 40-50  100 parties de coton. On chauffe le bain en l'espace de 30 minutes à   90-95    on y ajoute 30 parties de sulfate de sodium et on chauffe pendant 45 minutes à cette température. Après ce laps de temps, la matière teinte est rincée à froid et traitée dans un nouveau bain avec 2 parties de sulfate de cuivre et 2 parties d'acide acétique pendant 20 minutes à 70 , puis rincée à froid et séchée. Le coton est teint en nuances bleu verdâtre pures possédant de très bonnes solidités à l'état humide et à la lumière. 

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Claims (1)

1. RESUME.

   La présente invention comprend notamment : 1..ci. titre de produits industriels nouveaux : a) les colorants disazoïques métallisables répondant à la formu- le VII du dessin annexé, dans laquelle R désigne un reste benzénique qui porte des groupes hydroxylique et carbo- xylique en position ortho par rapport l'un à l'autre, X désigne la liaison simple ou un groupe de liaison répondant à la formu- le -CO-Ph-, -NH-CO-Ph-, Y désigne un atome d'hydrogène ou le groupe sulfonique, Q désigne un groupe de liaison répondant à la formule -NE-, -NH-CO-, -NH-CO-NH-, -N = C-, # ..- S Ph désigne un reste m-phéniléniqueou p-phénylénique, qui peut porter encore d'autres substituants, Cy désigne un reste 1,3,5-triazinylique,

   Z1 désigne un reste aminé substitué par des restes organiques, Z désigne un atome d'halogène, un groupe hydroxylique et de préférence un reste aminé, le cas échéant substitué par un reste organique, b) les colorants disazoiques métallisables spécifiés sous a) dans lesquels X désigne la liaison directe simple, c) les colorants spécifiés sous a) dans lesquels Q désigne un groupe -NH- d) les colorants spécifiés sous a) dans lesquels Z1 et Z2 désignent un reste phénylamide. e) les matières cellulosiques teintes à l'aide des colorants spé- cifiés sous a), b), c) et d).

   2 . Un procédé de préparation des colorants spécifiés sous 1 , selon lequel on diazote un colorant aminomonoazoïque répondant à la formule I, dans laquelle R, X et Y ont les significations indiquées sous 1 et on le copule en milieu alcalin avec une composante azoïque répondant à la for- mule II, dans laquelle Q, Ph, Cy, Z1 et Z2 ont les significations indiquées sous 1 .