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La présente invention concerne la préparation de colorants disazoïques métallisables qui se distinguent par une bonne affinité pour les fibres cellulosiques et par une bonne solidité au lavage et à la lumière, ainsi que par la pureté de leurs teintures sur cellulose cuivrées. Cette invention concerne également la préparation de teintures sur cellulose cuivrées pures et de matières cellulosiques teintes en nuances solides à l'aide des nouveaux colorants disazoïques.
La demanderesse a trouvé que l'on obtient des colorants disazot- ques précieux lorsqu'on copule en milieu alcalin un colorant amino monoazot- que répondant à la formule I du dessin annexé avec une composante azoîque répondant à la formule II.
Dans ces formules R désigne un reste benzénique qui porte des groupes hydroxylique et carbo- xylique en position ortho par rapport l'un à l'autre, X désigne la liaison simple ou un groupe de liaison répondant à la formule -CO-Ph, -NH-CO-Ph, Y désigne un atome d'hydrogène ou le groupe sulfonique, Q désigne un groupe de liaison répondant à la formule -NH-, -NE-00-,
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NH-CO-NH-, -N = C - , t que S ph désigne un reste m-phénylénique ou p-phénylénique, qui peut porter en- core d'autres substituants, Cy désigne un reste 1,3,5-triazinylique, Zl désigne un reste aminé substitué par des restes organiques, Z2 désigne un atome d'halogène, un groupe hydroxylique ou de préférence un reste aminé, le cas échéant substitué par un reste organique.
Tous les noyaux benzéniques de ces formules peuvent éventuelle- ment porter encore des substituants courants dans les colorants azotques, comme les atomes d'halogène, les groupes alcoyliques, les groupes alcoxyli- ques, carboxyliques et sulfoniques,
On obtient les colorants aminomonoazoïques utilisables conformé- ment à l'invention à partir d'acides amino-2-hydroxybenzène-1-carboxyliques,
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par exemple les acides 5-amino-2-hydroxybenzène-l-carboxylique, 3-amino-2hydroxybenzène-1-carboxylique, 5-emino-2-hydroxy-l-carboxy-benzène-5-sulfonique, 5-amino-2-hydroxy-l-carboxy-benzène-3-sulfonique, 3-amino-2-hydroxyl-carboxy-benzène-5-sulfonique, 3-amino-2-hydroxy-1=earboxy-benzène-3-sulfcnique, 5-amino-3-chloro-2-hydroxybenzène-1-carboxylique,
5-amino-3-méthyl- 2 hydroxybenzéne-1-carboxylique par diazotation et copulation avec de l'acLde l-amino-2-naphtoxy-acétique, qui peut éventuellement être sulfoné en po- sition 6 ou 7 du noyau naphtalénique. Au lieu des acides amino-2-hydroxybenzène-1-carboxyliques utilisés de préférence, on peut également employer
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des dérivés aminobenzoyliques des acides ,2-hydroxybenzène-carboxyiques ou des acides amino-2-hydroxy-benzène-earboxyliquex; le groupe aminé doit se trouver en position méta ou para par rapport au groupe de liaison avec le reste o-hydroxy-benzène-carboxylique.
Entrent en ligne de compte par exem-
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ple: les acides 3'-a-. hydroxybenzophénone-3-carboxylique, 4'-amino-4hydroxybenzophénone-3-carboxylique, 3'-amino-3-méthyl-4-hydroxybenzophénone- 3-carboxylique, 4'-amino-3-méthyl-4-hydroxybenzophénone-3-carboxylique, 3'-amino-4'-méthyl-4-hydroxybenzophénone-3-carboxylique, ensuite les dérivés 3-aminobenzoyliques, 4-aminobenzoyliques, 3-amino-4-méthylbenzoyliques, 3-amino-4-chlorobenzoyliques, 3-amino-4-méthoxybenzoyliques des acides ami- no-2-hydroxybenzène-l-carboxyliques énumérés ci-dessus, ainsi que les acides
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3-(3'-aminobenzoylamino)-2-hydroxy-l-<;arboxybenzène-4'-sulfonique ou 5-(3'aminobenzoylamino)-2-hydroxy-1--carboxybenzène-4e-sulfonique.
La copulation
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avec l'acide l-amino-2-naphtoxyacétique ou ses dérivés 6-sulfonique ou 7-sulfonique se fait en milieu acide et la copulation avec le colorant monoazol- que s'effectue selon la méthode indirecte avec du nitrite de sodium et de l'acide minéral à froid. On a avantage à choisir les composantes du colorant monoazoïque de telle sorte, que celui-ci contienne un groupe sulfonique.
Les substances de départ pour la préparation de composantes de copulation répondant à la formule II sont les dérivés des acides 2-amino-
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5-hydroxynaphtalène-7-sulfoniques qui posséder! dans leur groupe aminé un reste m-amino-phénylique ou p-amino-phénylique en liaison directe ou le cas échéant par l'intermédiaire d'un groupe de liaison qui peut faire partie d'un cycle azolique condensé au noyau naphtalénique.
Entrent en considéra-
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tion par exemple:-les acides 2-(4.'minophényl-amino) hydroxynaphtalène- 7-sulfonique 2-(4'-am>o-3'-carboxyphénylawino)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, 2-(3' -ami nobenzoylamino)-5-hydroxynaphtal' en e-7-sulfonique, 2-(4' am.nobenzoylami.no) 5-hydroxynaphtalène 7-sulfonique, 2-(ti.'-ehlorot3'-a.minobenzo lamino) -5 -hydroxynaphtalène-7-sulfonique, 2-(4' -méthyl-3 ' -aminobenz oyiamino) -5-hydroxynaphtalène-7-suli'onique, 2-(4'-aminophényl-ureido)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, 2-(3'--nophényl)-5 tt hydroxy¯.t,.,5 , :
i ,2"-naphtothi.azol(-sulfonique, 2-(4?-minophényl)-5"-hydroxy-4,5-1",2"-naphtothiazoi- 7"-sulfonique. En faisant réagir les sels alcalins de ces composés en solution aqueuse avec du chlorure cyanurique à froid, en remplaçant par étape à température élevée au moins encore un atome d'halogène du produit de condensation par une amine organique et de préférence les deux atomes d'halogène par des amines de la série benzénique, on obtient les composantes de copulation utilisables selon l'invention.
La copulation des colorants monoazoïques avec la composante finale répondant- à la formule II se fait en milieu alcalin, le cas échéant avec addition d'agents favorisant la copulation, comme les bases pyridiniques ou alcanolaminées.
Les sels alcalins des colorants disazoïques conformes à l'invention ont l'aspect de poudres foncées, qui se dissolvent dans l'eau chaude avec une coloration allant du bleu au bleu verdâtre et ont une bonne affinité pour les fibres cellulosiques en bain de teinture contenant du sulfate de sodium, Les teintures sur cellulose, également d'un bleu ou d'un bleu vert très pur, ne sont que très peu modifiées par l'action des sels de cuivre. Par le traitement ultérieur aux sels de cuivre, les colorants disazoïques conformes à l'invention sont fixés sur la fibre et deviennent très solides à la lumière et au lavage.
Le cuivrage des teintures directes sur cellulose peut se faire dans le bain de teinture ou dans un nouveau bain avec des sels de cuivre usuels, par exemple avec du sulfate de cuivre ou de l'acétate de cuivre en solution aqueuse neutre ou faiblement acide. Le cas échéant on peut également utiliser des composés de cuivre résistant aux alcalis, comme le produit que l'on obtient par réaction du sulfate de cuivre sur le tartrate de sodium en milieu alcalin au carbonate de sodium.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Les parties sont indiquées en poids.
Exemple 1.
(voir formule III)
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On dissout 46,1 parties du colorant aminoaz01que obtenu à partir d'acide 5-adno-2-hydroxybenzène-l-carboxyliqne diazoté et d'acide 1-amino- 2-carboxy-méthoxynaphtalène-6-sulfonique dans 1500 parties d'eau à 15 en présence d'un peu de carbonate de sodium. Puis on ajoute à cette solution
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une solution de 7,6 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau et le tout est versé dans 42 parties d'acide chlorhydrique à 30% et 80 parties d'eau à 15 . Après une agitation de plusieurs heures, le composé diazol- que brun clair est formé. On refroidit le mélange avec de la glace à 0-5 .
Entretemps on dissout 65,1 parties du produit de condensation obtenu à partir d'une molécule de chlorure cyanurique, 1 molécule d'acide
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2- (4'-am/ophényl)-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulionique, 1 molécule d'a- cide 5-amino-2-hydroxybenzène-l-carboxylique et 1 molécule d'aminobenzène avec 45 parties de carbonate de sodium dans 1000 parties d'eau, on refroidit la solution à 0-5 et on y ajoute en agitant 300 parties en volume de pyridine. On laisse couler la suspension du composé diazoïque dans ce mélange à cette température. La copulation est rapidement terminée. Le colorant diazoïque ainsi obtenu, une fois séché, a l'aspect d'une poudre foncée, qui se dissout dans l'eau avec une coloration bleu verdâtre et qui teint le coton et la cellulose régénérée en teintes bleu verdâtre pures.
En traitant les teintures avec des sels de cuivre, on obtient des teintes dont la nuance est légèrement différente et possédant une très bonne solidité au lavage et à la lumière.
Si on utilise dans l'exemple ci-dessus comme composante azoïque un produit de condensation du cyanure qui contient au lieu d'une molécule
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d'acide 5-am.no- hydroxybenzène-1-carbo,ylique une molécule d'une autre amine, par exemple de l'aminobenzène, l'acide 3-amino-ben.zène-1-carboxylique, l'acide f-aminobenzène-1-sulfonique ou le 4-amino-1-sulfamido-benzène ou une molécule d'une amine aliphatique, comme la diéthylamine, la diéthy- lène-amine ou la di-hydroxyéthylèneamine, on obtient des colorants disazoïques qui teignent également les matières cellulosiques en teintes bleu ver- dâtre pures, possédant des propriétés également bonnes.
Si l'on remplace dans le colorant aminoazoïque l'acide 1-amino-
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2-carboxy-méthoxynaphtalène-6-sulfonique par du l-amino-2-carboxy-méthoxy- naphtalène et qu'on procède pour le reste de la même façon, on obtient des colorants disazoïques possédant des propriétés analogues.
Exemple 2.
(voir formule IV)
On diazote, comme dans l'exemple 1, 58 parties du colorant ami-
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noazotque préparé à partir d'acide 5-(4'-aminobenzoyl)-amino-2-hydroxybenzène-1-carboxylique diazoté et d'acide 1-am.no-2-carboxyméthoxy naphtalène- 6-sulfonique et on les copule en présence de pyridine avec 59,1 parties du produit de condensation ternaire d'une molécule de chlorure cyanurique, une
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molécule d'acide 2-(4'-aminophényl)-amino-2-hydroxynaphtalène-7-sulfonique et 2 molécules d'aminobenzène. Le colorant disazotque isolé teint le coton et la laine cellulosique en teintes bleues intenses, qui deviennent très solides au lavage et à la lumière après un traitement avec des sels de cuivre.
Si l'on remplace ici dans le colorant aminoazoïque l'acide 5-(4'-
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aminobenzoyl) -amino-2-hydroxybenzèn e-l-earboxylique par l'acide 5-(3'-minobenzoyl)-amino- hydro"ybenzêne-1-carboxylique ou par l'acide 3'-amino- hydroxybenzophénone-3-carboxylique et que pour le reste on procède de la même façon, on obtient des colorants disazoïques dont les teintures cuivrées ont des nuances analogues possédant des propriétés correspondantes.
On obtient des colorants possédant des solidités analogues lorsqu'on utilise un dérivé cyanurique, dans lequel se trouve, au lieu de 2 mo-
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lécules d'aminobenzène, 1 molécule d'acide 5-emino-2-hydroxybenzène-1-car- boxylique et 1 molécule d'aminobenzène.
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Exemple 3.
(voir formule V)
On diazote comme dans l'exemple 1 le colorant amino-azoïque pré-
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paré à partir d'acide 5-amzno 2 hydroxybenzène 1-carboxylique diazoté et l'acide î-atin2n.x boyméthoxynaphtalène-6-sulfonique et on le copule en présence de-pyridine avec 78,9 parties du produit de condensation ternaire d'une molécule de chlorure eyanurique, 1 molécule d'acide 2-(3'-aminobenzoyl)-
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amino-5-hydroxynaphtalène-7-sul.fonique et 2 molécules d'acide 3-aminobenzène- 1-sulfonique. On obtient un colorant disazotque qui teint les fibres cellulosiques en une teinte bleue. La solidité au lavage et à la lumière de la teinture est améliorée considérablement par un traitement avec des solutions de sels de cuivre.
On obtient des colorants disazoïques analogues, qui teignent les matières cellulosiques également en teintes bleues intenses,.lorsqu'on utilise un produit de condensation du cyanure dans lequel l'acide 2-(3'-amino-
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benzoyl)-amino5 hydroxy naphtalène=l-sulfonique est remplacé par l'acide 2-(4'-aminobenzoyl)-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulionique ou 2-(4' -aminophénylearbamyl)-am>o-5-hydroxynaphtalène-7-suUonique, et l'acide 3-aminobenzène-1-sulfonique par de 1'¯aminobenzèneo Dans ce cas, le traitement avec des sels de cuivre améliore considérablement la solidité à la lumière et au lavage.
Exemple 4...
(voir formule VI)
On diazote comme dans l'exemple 1, 46,1 parties du colorant ami-
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noazoique préparé à partir d'acide 5-amino-2-hydroxybenzène-l-carboxylique diazoté et d'acide l-amino-2-earboxynéthùxy-naphtalène-6-sulfonique et on les copule en présence de pyridine avec 63,3 parties du produit de condensation ternaire d'une molécule de chlorure cyanurique, 1 molécule d'acide
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2-(3'-am.inophénxl)-n=hydroxy /,5:1',2" naphto thiazol?"-sulfoni,qze et 2 molécules d'aminobenzèneo On obtient le colorant disazoïque qui tint le coton et la cellulose régénérée en teintes bleues intenses, qui deviennent très solides à la lumière et au lavage par un traitement aux sels de cuivre.
Si on utilise dans le produit de condensation du cyanure au lieu d'aminobenzène l'acide 3-aminobenzène-l-carboxylique, on obtient un colorant disazoïque qui produit des teintures sur cellulose cuivrées possédant des propriétés également bonnes.
Exemple 5.
Dans un bain de teinture contenant 2 parties du colorant obtenu selon l'exemple 1 dans 3000 parties d'eau et 1 partie de carbonate de sodium, on introduit à 40-50 100 parties de coton. On chauffe le bain en l'espace de 30 minutes à 90-95 on y ajoute 30 parties de sulfate de sodium et on chauffe pendant 45 minutes à cette température. Après ce laps de temps, la matière teinte est rincée à froid et traitée dans un nouveau bain avec 2 parties de sulfate de cuivre et 2 parties d'acide acétique pendant 20 minutes à 70 , puis rincée à froid et séchée. Le coton est teint en nuances bleu verdâtre pures possédant de très bonnes solidités à l'état humide et à la lumière.
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The present invention relates to the preparation of metallizable disazo dyes which are distinguished by a good affinity for cellulosic fibers and by a good fastness to washing and to light, as well as by the purity of their dyes on copper cellulose. This invention also relates to the preparation of pure copper cellulose dyes and cellulosic materials dyed in solid shades using the novel disazo dyes.
The Applicant has found that valuable disazo dyes are obtained when an amino mono-nitrogen dye corresponding to formula I of the appended drawing is copulated in an alkaline medium with an azo component corresponding to formula II.
In these formulas R denotes a benzene residue which bears hydroxylic and carboxylic groups in the ortho position relative to each other, X denotes the single bond or a linking group corresponding to the formula -CO-Ph, - NH-CO-Ph, Y denotes a hydrogen atom or the sulfonic group, Q denotes a linking group having the formula -NH-, -NE-00-,
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NH-CO-NH-, -N = C -, t that S ph denotes an m-phenylenic or p-phenylenic residue, which may still carry other substituents, Cy denotes a 1,3,5-triazinyl residue , Z1 denotes an amine residue substituted by organic residues, Z2 denotes a halogen atom, a hydroxylic group or preferably an amine residue, optionally substituted by an organic residue.
All of the benzene rings of these formulas may optionally still carry substituents common in nitrogen dyes, such as halogen atoms, alkyl groups, alkoxylic, carboxylic and sulphonic groups,
The aminomonoazo dyes which can be used according to the invention are obtained from amino-2-hydroxybenzene-1-carboxylic acids,
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for example 5-amino-2-hydroxybenzene-1-carboxylic, 3-amino-2hydroxybenzene-1-carboxylic, 5-emino-2-hydroxy-l-carboxy-benzen-5-sulfonic, 5-amino-2- hydroxy-1-carboxy-benzen-3-sulfonic, 3-amino-2-hydroxyl-carboxy-benzen-5-sulfonic, 3-amino-2-hydroxy-1 = earboxy-benzene-3-sulfonic, 5-amino- 3-chloro-2-hydroxybenzene-1-carboxylic,
5-Amino-3-methyl-2-hydroxybenzene-1-carboxylic acid by diazotization and coupling with 1-amino-2-naphthoxy-acetic acid, which can optionally be sulfonated in position 6 or 7 of the naphthalene ring. Instead of the preferably used amino-2-hydroxybenzene-1-carboxylic acids, it is also possible to use
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aminobenzoyl derivatives of acids, 2-hydroxybenzene-carboxylic acids or amino-2-hydroxy-benzene-earboxyliquex acids; the amino group must be in the meta or para position relative to the linking group with the o-hydroxy-benzene-carboxylic residue.
Relevant for example
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ple: 3'-a- acids. hydroxybenzophenone-3-carboxylic, 4'-amino-4hydroxybenzophenone-3-carboxylic, 3'-amino-3-methyl-4-hydroxybenzophenone-3-carboxylic, 4'-amino-3-methyl-4-hydroxybenzophenone-3-carboxylic , 3'-amino-4'-methyl-4-hydroxybenzophenone-3-carboxylic, then the 3-aminobenzoyl, 4-aminobenzoyl, 3-amino-4-methylbenzoyl, 3-amino-4-chlorobenzoyl, 3-amino- 4-methoxybenzoyliques of the amino-2-hydroxybenzene-1-carboxylic acids listed above, as well as the acids
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3- (3'-aminobenzoylamino) -2-hydroxy-1 - <; arboxybenzene-4'-sulfonic or 5- (3'aminobenzoylamino) -2-hydroxy-1 - carboxybenzene-4e-sulfonic.
Copulation
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with 1-amino-2-naphthoxyacetic acid or its 6-sulphonic or 7-sulphonic derivatives takes place in an acidic medium and the coupling with the monoazole dye takes place by the indirect method with sodium nitrite and l cold mineral acid. It is advantageous to choose the components of the monoazo dye in such a way that the latter contains a sulfonic group.
The starting materials for the preparation of coupling components of formula II are the derivatives of 2-amino acids.
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5-hydroxynaphthalene-7-sulfonics that possess! in their amino group, an m-amino-phenyl or p-amino-phenyl residue directly linked or, where appropriate, via a linking group which may form part of an azolic ring condensed to the naphthalene ring.
Enter into consideration
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tion for example: 2- (4.'minophenyl-amino) hydroxynaphthalene-7-sulfonic acids 2- (4'-am> o-3'-carboxyphenylawino) -5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic, 2- (3 '-ami nobenzoylamino) -5-hydroxynaphthal' in e-7-sulfonic acid, 2- (4 'am.nobenzoylami.no) 5-hydroxynaphthalene 7-sulfonic acid, 2- (ti .'- ehlorot3'-a.minobenzo lamino) -5 -hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2- (4 '-methyl-3' -aminobenz oyiamino) -5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2- (4'-aminophenyl-ureido) -5-hydroxynaphthalene-7 -sulfonic, 2- (3 '- nophenyl) -5 tt hydroxy¯.t,., 5,:
i, 2 "-naphthothiazol (-sulfonic, 2- (4? -minophenyl) -5" -hydroxy-4,5-1 ", 2" -naphthothiazoi-7 "-sulfonic acid. By reacting the alkali salts of these compounds in aqueous solution with cold cyanuric chloride, by replacing by step at high temperature at least one more halogen atom of the condensation product by an organic amine and preferably the two halogen atoms by amines of the series benzene, the coupling components which can be used according to the invention are obtained.
The coupling of the monoazo dyes with the final component corresponding to formula II is carried out in an alkaline medium, optionally with the addition of agents which promote coupling, such as pyridine or alkanolamine bases.
The alkaline salts of the disazo dyes in accordance with the invention have the appearance of dark powders, which dissolve in hot water with a coloration ranging from blue to greenish blue and have a good affinity for cellulose fibers in a dye bath containing sodium sulphate. Cellulose dyes, also of a very pure blue or blue-green, are only very slightly modified by the action of copper salts. By the subsequent treatment with copper salts, the disazo dyes according to the invention are fixed on the fiber and become very solid in the light and in washing.
The copper plating of direct dyes on cellulose can be carried out in the dyeing bath or in a new bath with usual copper salts, for example with copper sulphate or copper acetate in neutral or weakly acidic aqueous solution. If necessary, it is also possible to use alkali-resistant copper compounds, such as the product obtained by reacting copper sulphate with sodium tartrate in an alkaline medium with sodium carbonate.
The following examples illustrate the invention without, however, limiting its scope. Parts are given by weight.
Example 1.
(see formula III)
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46.1 parts of the amino nitrogen dye obtained from diazotized 5-adno-2-hydroxybenzene-1-carboxylic acid and 1-amino-2-carboxy-methoxynaphthalene-6-sulfonic acid are dissolved in 1500 parts of water. to 15 in the presence of a little sodium carbonate. Then we add to this solution
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a solution of 7.6 parts of sodium nitrite in 20 parts of water and the whole is poured into 42 parts of 30% hydrochloric acid and 80 parts of 15% water. After stirring for several hours, the light brown diazole compound is formed. The mixture is cooled with ice to 0-5.
In the meantime, 65.1 parts of the condensation product obtained from one molecule of cyanuric chloride, 1 molecule of acid are dissolved.
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2- (4'-am / ophenyl) -amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulionic, 1 molecule of 5-amino-2-hydroxybenzene-1-carboxylic acid and 1 molecule of aminobenzene with 45 parts of carbonate of sodium in 1000 parts of water, the solution is cooled to 0-5 and 300 parts by volume of pyridine are added to it with stirring. The suspension of the diazo compound is allowed to flow into this mixture at this temperature. The copulation is quickly over. The diazo dye thus obtained, when dried, has the appearance of a dark powder, which dissolves in water with a greenish blue coloration and which dyes the cotton and the regenerated cellulose in pure greenish blue hues.
By treating the dyes with copper salts, tints are obtained whose shade is slightly different and which have very good fastness to washing and to light.
If we use in the example above as azo component a cyanide condensation product which contains instead of a molecule
EMI3.2
5-am.no- hydroxybenzene-1-carbo, ylic acid a molecule of another amine, for example aminobenzene, 3-amino-ben.zene-1-carboxylic acid, f acid -aminobenzene-1-sulfonic or 4-amino-1-sulfamido-benzene or a molecule of an aliphatic amine, such as diethylamine, diethylene-amine or di-hydroxyethyleneamine, we obtain disazo dyes which also dye cellulosic materials in pure greenish-blue hues, possessing equally good properties.
If the aminoazoic acid dye is replaced by 1-amino-
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2-carboxy-methoxynaphthalene-6-sulfonic acid with 1-amino-2-carboxy-methoxy-naphthalene and, for the rest, the procedure is the same, disazo dyes having similar properties are obtained.
Example 2.
(see formula IV)
As in Example 1, 58 parts of the amino dye are dinitrogenated.
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noazotque prepared from diazotized 5- (4'-aminobenzoyl) -amino-2-hydroxybenzene-1-carboxylic acid and 1-am.no-2-carboxymethoxy naphthalene-6-sulfonic acid and copulated together. of pyridine with 59.1 parts of the ternary condensation product of a cyanuric chloride molecule, a
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2- (4'-aminophenyl) -amino-2-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid molecule and 2 molecules of aminobenzene. The isolated disazot dye dyes cotton and cellulosic wool in intense blue hues, which become very solid in washing and light after treatment with copper salts.
If we replace here in the aminoazoic acid 5- (4'-
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aminobenzoyl) -amino-2-hydroxybenzen al-carboxylic by 5- (3'-minobenzoyl) -amino-hydro "ybenzene-1-carboxylic acid or by 3'-amino-hydroxybenzophenone-3-carboxylic acid and that for the rest, one proceeds in the same way, one obtains disazo dyes, the coppery dyes of which have analogous shades having corresponding properties.
Dyes with similar fastnesses are obtained when a cyanuric derivative is used, in which is found, instead of 2 mo-
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aminobenzene lecules, 1 molecule of 5-emino-2-hydroxybenzene-1-carboxylic acid and 1 molecule of aminobenzene.
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Example 3.
(see formula V)
As in Example 1, the amino-azo dye pre-
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trimmed from diazotized 5-amzno 2 hydroxybenzene 1-carboxylic acid and-atin2n.x boymethoxynaphthalene-6-sulfonic acid and copulated in the presence of-pyridine with 78.9 parts of the ternary condensation product of one molecule of eyanuric chloride, 1 molecule of 2- (3'-aminobenzoyl) -
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amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid and 2 molecules of 3-aminobenzene-1-sulfonic acid. A disazosite dye is obtained which dyes the cellulose fibers a blue tint. The wash and light fastness of the dye is considerably improved by treatment with solutions of copper salts.
Analogous disazo dyes are obtained which dye cellulosic materials also intense blue hues, when a cyanide condensation product is used in which 2- (3'-amino- acid is used.
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benzoyl) -amino5 hydroxy naphthalene = l-sulfonic is replaced by 2- (4'-aminobenzoyl) -amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulionic or 2- (4 '-aminophenylearbamyl) -am> o-5- acid 7-hydroxynaphthalene-sulfonic acid, and 3-aminobenzene-1-sulfonic acid with aminobenzeneo In this case, treatment with copper salts greatly improves lightfastness and washing fastness.
Example 4 ...
(see formula VI)
Diazotized as in Example 1, 46.1 parts of the amino dye.
EMI4.4
Noazoic prepared from diazotized 5-amino-2-hydroxybenzene-1-carboxylic acid and 1-amino-2-earboxynethyxy-naphthalene-6-sulfonic acid and copulated in the presence of pyridine with 63.3 parts of ternary condensation product of a molecule of cyanuric chloride, 1 molecule of acid
EMI4.5
2- (3'-am.inophénxl) -n = hydroxy /, 5: 1 ', 2 "naphthothiazol?" - sulfoni, qze and 2 molecules of aminobenzèneo We obtain the disazo dye which holds cotton and regenerated cellulose in intense blue hues, which become very solid in the light and in washing by a treatment with copper salts.
If cyanide is used in the condensation product instead of aminobenzene 3-aminobenzene-1-carboxylic acid, a disazo dye is obtained which produces copper-colored cellulose dyes having equally good properties.
Example 5.
In a dye bath containing 2 parts of the dye obtained according to Example 1 in 3000 parts of water and 1 part of sodium carbonate, 40-50 100 parts of cotton are introduced. The bath is heated over 30 minutes to 90-95, 30 parts of sodium sulfate are added and heated for 45 minutes at this temperature. After this time, the dyed material is cold rinsed and treated in a new bath with 2 parts of copper sulphate and 2 parts of acetic acid for 20 minutes at 70, then cold rinsed and dried. The cotton is dyed in pure greenish blue shades with very good wet and lightfastness.
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