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"Colorants azoïques métallisables et leur procédé de préparation"
La Société demanderesse a trouvé qu'on obtient de nouveaux colorants azoïques métallisables en diazotant des composés répondant à la formule générale
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dans laquelle A représente un radical o-hydroxy-carboxy-arylique et
B un radical aromatique, le radical A pouvant encore contenir d'autres substituants et/ou le radical B pouvant également .être substitué par exemple par de l'halogène, un groupe alcoylique, carboxylique, nitré, sulfonique, hydroxylique, alcoxylique ou aryloxylique etc.., et en copulant avec des composantes azoiques quelconqueso On choisit de préférence des composantes qui confèrent aux colorants, pour le but désire, une solubilité suffisante.
On obtient les aminodiaryl-cétones faisant l'objet de la présente invention, par exemple d'après la réaction de Friedel-Crafts par condensation d'halogénures d'acides carboxyliques aromatiques, contenant un substituant transformable en un groupe aminogène libre, avec des esters, alcoyliques à bas poids moléculaire d'acides o-hydro-' xy-carboxyliques aromatiques, par saponification des esters et trans- formation du substituant sus-mentionné en groupe aminogène libre, par exemple par réduction d'un groupe nitré. On peut aussi intro- duire dans les composantes de réaction, dans une phase intermédiaire,
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des substituants non-présents, tels que le groupe sulfonique.
Si l'on utilise un composé de diazonium répondant à la formule ci-dessus et contenant en position ortho par rapport au groupe diazoïque un Groupe susceptible de former des laques, par exemple un groupe hydroxylique, alcoxylique, ou carboxylique, on choisit de préférence pour former le colorant des composantes de copulation ayant également en position ortho par rapport à la posi- tion de copulation des groupes susceptibles de former (les la.,lues.
Au lieu de procéder sur la fibre, on peut aussi parfois traiter les colorants ainsi obtenus avantageusement en substance avec des agents cédant des métaux que l'on utilise dams les proportions déterminées pour éviter que tous les groupes metallisable du colorant n'entrent en liaison complexe avec le métal. Certains colorants conviennent
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ùga,leu1Gnt très bien au procéud du teinture et de c.:üro.,1ata;e simul- tanés.
Les colorants faisant l'objet de la présente invention sont utilisables dans les buts les plus variés. En partie ce sont des colorants sur laine solides à la lumière et d'une teinte pure,
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dont on peut améliorer les solidités à l'état humiae par ciiro-iata,,u subséquent. D'autres sont des colorants sur cellulose, qui après traitement avec des sels de cuivre en substance ou sur la fiore deviennent plus solides à la, lumière et souvent aussi plus solides à l'état humide. Quelques-uns sont enfin des colorants pour impres- sion au chrome d'une teinte pure et d'une bonne solidité à l'état humide.
Exemple 1.
On diazote à 5 -8 une solution de 51,4 parties d'acide
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1-(3'-a,rninobenzoyl)-4-hydro:.yberizèrie-5-carbexyliciue (prapare à partir de l'ester méthylique de l'acide 1-(3'-nitrobenzoyl)-4-hyL1ro,-j- berizène-5-carboxylique, d'après Limprich, Annalen der unmie, 2.
170 (1896), par saponification alcaline de l'ester et réduction au groupe nitré avec du sulfure de sodium ou du fer) dans 50 parties d'acide chlorhydrique concentré et 800 parties d'eau avec 14 parties de nitrite de sodium en solution à 33%. On introduit en remuant le composé diazoîque à 5 -10 dans une solution neutralisée de
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58 parties d'acide 1-(2'-chloro-phényl)-3--niéthyl-5-pyrazolone-5'- sulfonique dans 150 parties d'eau, additionnée de 42 parties d'ace- tate de sodium cristallisé; au bout de quelques heures, on isole le colorant en ajoutant du chlorure de sodium. A l'état sec, il se présente sous forme d'une poudre jaune et teint la laine en bain acide en tonalités pures jaune-verdâtre, très régulières et solides à la lumière.
Par chromatage subséquent on améliore les solidités à l'état humide, sans changer notablement la teinte.
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On obtient des colorants aux propriétés analogues avec de
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l'acide 1-(2',5'-diohloro-phényl)-3-méthyl-5-pyrazolane-4"-sulionique comme composante de copulation ou avec de l'acide 1 (4'aminobenzol) 4-hydroxy*'benzène"5"'carboxylique (obtenu d'après Limprich, loc.cit. à partir de chlorure 4-nitro-benzoylique et d'ester méthylique de l'acide calicylique, saponification alcaline et réduction) et les composantes de copulation mentionnées ci-dessus, Exemple 2.
On verse sur 27,1 parties d'acide 1-(3'-aminobenzoyl)-3- méthyl-4-hydroxybenzène-5-carboxylique (obtenu d'après Limprich, loc.cit., à partir de chlorure 3-nitro-benzoylique et d'ester méthy- lique de l'acide o-crésotique) 50 parties d'eau chaude et 30 parties d'acide chlorhydrique concentré, on dissout le tout dans 300 parties d'eau chaude et on diazote à 8 -10 avec 7 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau. On mélange à la solution de 29 parties
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d'acide 1 (2' chlorophényl) 3-éthyl 5-pyrazolone5' sulfonique comme sel sodique et 21 parties d'acétate de sodium cristallisé dans 100 parties d'eau à 10 . Une fois la copulation terminée, on précipite le colorant par du sel et on l'isole.
Il se présente à l'état sec sous forme d'une poudre jaune et teint la laine en bain acide en tonalités jaunes. Par chromatage subséquent, la teinte ne s'altère que faiblement; on obtient par contre de meilleures soli- dités à l'état humide.
On obtient des colorants aux propriétés analogues à partir
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d'acide l-(3'-aminobenzoyl)*'2*'méthyl'-'4''hydroxybenzène-5-carboxyli- que (obtenu à partir de chlorure m-nitro-benzoylique et d'ester de l'acide m-crésotique) et à partir d'acide 1-(3-aminobenzoyl)-5-
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méthyl-'2'''hydroxybenzène''3*'carboxylique (obtenu à partir de chlorure m-nitrobenzoylique et d'ester de l'acide p-crésotique) et à partir d'acide 1-(3'-amino-4'-méthyl-benzoyl)-4-hydroxybenzènews-carboxy- lique (obtenu à partir de chlorure 3-nitro-4-méthyl-benzoylique et d'ester méthylique de l'acide salicylique) et des composantes de copulation mentionnées ci-dessus.
On peut également obtenir des colorants anàlogues à partir des composantes diazoïques ci-dessus
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et d'acide 1 (2',5' dichlorophényl,3çméthylw5 pyrazol.one 4' sulfonique.
Exemple 3.
On dissout avec la quantité nécessaire d'hydroxyde de
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sodium 33,7 parties d'acide 1-(3'-aminobenzoyl)m3 sulfo-4-hydroxy- benzène-5-carboxylique (obtenu d'après Limprich, loc.cit., à partir d?'acide l-(3'-nitrobenzoyl)-4-hydroxybenzène-5-carboxylique par sulfuration avec de l'acide sulfurique fumant contenant 5% de SO3 libre à 80 -1000 et réduction du groupe nitré), puis, en ajoutant
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à froid 30 parties d'acide chlorhydrique, on obtient un précipité très fin. On diazote à 5 -10 en ajoutant lentement 7 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau. On introduit ensuite le composé diazoïque dans une solution de 21 parties de 1-(2'-chloro- phényl)-3-méthyl-5-pyrazolone dans 150 parties d'eau et 30 parties de carbonate de sodium calciné.
On précipite le colorant jaune qui s'est formé par addition de sel, on isole et on sèche. Le colorant se présente sous forme d'une poudre jaune et teint la laine en bain acide en tonalités jaune-verdâtre d'un bon unisson. Par chromatage subséquent, on améliore la solidité à l'état humide sans grande modification de la teinte.
Exemple4.
On diazote 30,7 parties d'acide 1-(3'-aminobenzoyl)-4- hydroxy-naphtalène-3-carboxylique (préparé à partir de chlorure m-nitrobenzoylique et d'ester méthylique de l'acide 1-hydroxy-2- naphtoique d'après les procédés connus) dans 400parties d'eau avec 30 parties d'acide chlorhydrique et 7 parties de nitrite de sodium, puis on combine à 5 -10 la suspension diazoïque, jaune, avec la solution de 29 parties d'acide 1-(2'-chloro-phényl)-3-méthyl-5- pyrazolone-5'-sulfonique (sel sodique)et 21 parties d'acétate de sodium cristallisé dans 100 parties d'eau. Une fois la copulation terminée, on isole le colorant avec du chlorure de sodium et on sèche. Il se présente sous forme d'une poudre jaune et teint la laine en bain acide en tonalités jaunes qui ne s'altèrent que légèrement lors du chromatage subséquent.
Exemple 5.
On diazote à 5 -8 25,7 parties d'acide 1-(3'-amino- benzoyl)-4-hydroxybenzène-5-carboxylique dans 400parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydrique concentré avec 7 parties de nitrite de sodium et on combine la combinaison diazoïque à 5 -10 avec la solution de 28,7 parties d'acide 2-acétylamino-8-hydroxynaphtalène- 6-3ulfonique et 50 parties de carbonate de sodium dans 250 parties d'eau. Au bout de quelques heures, on précipite le colorant rouge par du sel et on isole. Il se présente sous forme d'une poudre rouge-jaune et teint la laine en bain acide en tonalités pures rouge-jaune qui ne s'altèrent que faiblement lors du chromatage subséquent.
Exemple 6.
On diazote comme indiqué dans l'exemple précédent 25,7 parties d'acide 1-(3'-aminobenzoyl)-4-hydroxybenzène-5-carboxylique, puis on introduit à 5 -10 le composé diazoïque dans la solution
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de 31 parties d'acide 2-hydroùLy-naphtalène-3,6-disulionique et 40 parties de carbonate de sodium dans 300 parties d'eau. Au bout de quelques heures, on précipite le colorant par du sel et on isole.
Il se présente à l'état sec sous forme d'une poudre rouge-brique et donne à l'impression au chrome sur le coton des teintures oranges, bien fixées et solides à la lumière. '
On obtient des produits analogues . avec de'l'acide 1- hydroxy-naphtalène-366-disulfonique et avec de l'acide 2-hydroxy- naphtalène-6.8-disulfonique. Si l'on remplace le composé diazoïque ci-dessus par celui de l'acide 1-(4'-aminobenzoyl)-4-hydroxybenzène- 5-carboxylique et si l'on copule avec les composantes de copulation mentionnées ci-dessus, on obtient des colorants pour impression au chrome analogues.
Exemple 7.
On diazote, d'après les indications de l'exemple 5, 25,7
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parties d'acide 1-(3' aminobanzoyl) 4 hydroxybenzène-5-carboxylique, puis on combine à 5 -10 le composé diazoïque avec la solution de 36,5 parties d'acide,1-acétylamino-8-hydroxynaphtalène-3.6 disulfo- nique et 20 parties d'ammoniaque concentré dans 350 parties d'eau.
Au bout de quelques heures, on précipite le colorant par addition de chlorure de sodium et on isole. A l'état sec, le colorant se présente sous forme d'une poudre rouge-brun. Il donne à l'impression au chrome sur coton des teintures d'un très beau rouge-bleuâtre, bien fixées et solides à la lumière.
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A partir d'acide 1 (',aminobenzoyl) 4 hydroxybenzène-5 carbonique et d'acide 1-acétylaminor8 hydroxynaphtalènew3.6-disulfow nique, on obtient un colorant aux propriétés similaires.' Exemple 8.
On dissout sous forme de sel sodique dans 300 parties
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d'eau 33,7 parties d'acide 1-(3' amino-4'qsulfobenzoyl) 4-hydroxy- benzène-5-carboxylique (obtenu d'après Limprich, loc.cit., à partir
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de chlorure 4-ohloro-3-nitr 'obenzoylique et d'ester méthylique de l'acide salicylique, saponification du produit de condensation en milieu alcalin au carbonate de sodium, remplacement de l'atome de chlore par le groupe d'acide sulfoniqu& en chauffant pendant plu- sieurs heures avec du sulfite de sodium et réduction du groupe nitré avec du fer), on précipite finement l'acide vers 0 avec 30 parties d'acide chlorhydrique concentré, puis on diazote lentement avec 7 parties de nitrite de sodium dissous dans 20 parties d'eau.
Puis, on introduit à 5 -10 la solution du sel sodique de 24 parties
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d'acide 2 amino-8-hydràxy-naphtalène-6-sulfonique et de 14 parties
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d'acétate de sodium, cristallisé, dans 600 parties d'eauo On remue pendant quelques heures à 10 , puis on filtre le colorant rouge qui s'est précipité en donnant une poudre couleur de bronze. Une fois sec, le colorant se présente sous forme d'une poudre brun foncé cou- leur de bronze et teint la laine en bain acide et tonalités très pures rouge-jaune, très solides à la lumière et d'un bon unisson et qui, lors du chromatage subséquent s'altèrent à peine.
Exemple9 .
On dissout 27,3 parties d'acide 1-(4'-hydroxy-3'-amino-
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benzoyl)-hydroxybenzène-5-carboxylïque (obtenu d'après Limprich, loc. cit., à partir d'esther méthylique de l'acide salicylique et de chlorure 3-nitro-4-chloro-benzoylique; saponification, remplacement de l'atome de chlore par le groupe hydroxylique en chauffant au réfrigérant à reflux pendant 4 heures dans une solution alcaline à réaction de mimosa et réduction du groupe nitré avec du sulfure de sodium) dans 400 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique concentré.
En ajoutant lentement la solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau, on diazote en une heure à 0 -5 , puis on introduit la suspension diazoïque sous forme d'un précipité jaune dans la solution de 20,6 parties de 1-acétylamino- 7-hydroxy-naphtalène, 13 parties d'hydroxyde de sodium à 30%, 25 par- ties de carbonate de sodium et 25 parties de pyridine technique dans 250 parties d'eau glacée. Quelques heures après, on isole le colo- rant qui s'est précipité sous forme d'une poudre noire. On le met en suspension dans 1000 parties d'eau bouillante, puis on ajoute d'après le procédé décrit dans le brevet français ? 906. 461 du 2 juin 1944 une solution de chromo-salicylate d'ammonium, correspon- dant à 3,8 parties d'oxyde de chrome, et on chauffe pendant 10 heures au réfrigérant à reflux.
Par addition de chlorure de sodium, on pré- cipite le colorant à partir de la solution gris-bleu ainsi formée, puis on l'isole. Une fois sec, il se présente sous forme d'une poudre noir-gris qui se dissout dans l'eau avec une coloration gris-bleu et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration rouge-bleu.
Il teint la laine en bain acide en tonalités grises solides à la lumière. On peut encore améliorer les solidités des teintures sans changer notablement la nuance, en traitant subséquemment avec des composés de chrome hexavalento Exemple 10.
On diazote, d'après les indications de l'exemple 9, 27,3 parties d'acide 1-(4'-hydroxy-3'-aminobenzoyl)-4-hydroxy- benzène-5-carboxylique. On introduit en remuant à 0 -5 la suspension diazoïque jaune dans une solution de 25 parties d'acide 7.7'-disul-
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fonique de la 5.5tdi-hydroxy-2.21-dinaphtyl-urée, 25 parties de carbonate de sodium'calciné et 15 parties de pyridine technique dans 300 parties d'eau, puis on remue 10 heures à 5 -10 et encore 20 heu- res à la température ordinaire. On isole ensuite le colorant qui s'est précipité sous forme d'une poudre foncée.
Il se dissout dans l'eau avec une coloration violet-rouge et teint la cellulose dans un bain au sulfate de sodium en tonalités violet-rouge qui devien- nent d'un rouge-rubis très solide à la lumière.et d'une bonne soli- dité à l'eau lorsqu'on les traite subséquemment,avec des sels cuivriques.
Le colorant cuprifère obtenu d'après-le présent procédé se dissout dans de l'eau contenant un peut de carbonate de sodium avec une coloration rouge-rubis et teint la cellulose en tonalités d'un rouge-rubis pur très solide à la lumière. On peut encore amé- liorer les solidités à l'état humide de ces teintures en les trai- tant subséquemment avec des sels de métaux lourds, par exemple avec des sels de chrome trivalent,.sans altérer notablement leur nuance.
Si l'on utilise, en procédant comme ci-dessus, au lieu
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de l'acide 7.7disulfonique'de la 5.5'di¯hydroxy2.Z'd.inaphtyl- urée une quantité correspondante de l'acide 5.5=di-hydroxy2.2'w dinaphtylamine¯7.''Mdisulfonique comme composante de copulation, on obtient un colorant qui en bain au sulfate de sodium teint la cellulose en tonalités violet-bleu, qui, traitées subséquemment avec des sels de¯cuivre bivalent,, deviennent violettes, solides à la lumière.
Le colorant cuprifère teint la cellulose en tonalités violettes d'une bonne solidité à la lumière; en traitant subséquem- ment ces teintures avec des sels de métaux lourds, par exemple avec des sels de chrome trivalent, on améliore encore les solidités à l'état humide, sans altérer notablement la tonalité.
Exemple 11. @
On dissout'14',4 parties d'acide 1-(4'-méthoxy-3'-amino-
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benzoyl)-4-hydroxybenµène-5 carboxylique (préparé à partir de l'acide 1-(4'-chloro-3> nïtrpbenzyl)-4-hydroxybenzène-5-carboxylique obtenu d'après Limprich, loc. cit., comme décrit dans l'exemple 9, en chauffant cet acide pendant plusieurs heures dans de l'alcool méthylique avec de la potasse méthylalcoolique et réduction du groupe nitré avec du fer d'après Béchamp) avec 18 parties d'acide chlorhydrique concentré et 180 parties d'eau à 60 ; on refroidit immédiatement et on diazote à 0 -5 en ajoutant lentement une solu tion de 3,5 parties de nitrite de sodium dans 10 parties d'eau.
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On introduit la suspension diazoîque jaune lentement à 5 -10 dans la solution de 25,2 parties d'acide 7.7'-disulfonique de la 5.5'- di-hydroxy-2.2'-dinaphylurée et 25 parties de carbonate de sodium calciné dans 250 parties d'eau, puis on remue pendant la nuit à cette température. On chauffe ensuite à 50 , on précipite le colo- rant par du sel et on l'isole. On le dissout à chaud dans 700 par- ties d'eau avec 18 parties de carbonate de sodium, on refroidit et on ajoute en remuant à 5 -10 lentement une solution diazoîque acide obtenue à partir de 6,2 parties d'acide anthranilique dans 100 parties d'eau. On remue 10 heures à cette température, précipite le colorant rouge-jaune dissous par addition de chlorure de sodium et on filtre.
Une fois sec, le colorant se présente sous forme d'une poudre brun-rouge- qui se dissout dans l'eau avec une coloration rouge-jaune et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration rouge-rubis. Il teint la cellulose en bain au sulfate de sodium en tonalités très pures, rouge-jaune, qui, par traitement avec des sels de cuivre bivalent, donnent des teintures rouge-bleuâtre d'une bonne solidité à l'état humide et d'une excellente solidité à la lumière.
On dissout 21 parties de ce colorant dans 500 parties d'eau chaude et on ajoute lentement à 80 -90 une solution de 5 par- ties de sulfate de cuivre cristallisé dans 100 parties d'eau. On remue ensuite encore 3 heures à cette température. On refroidit, on isole le composé cuivrique brun qui s'est précipité et on le sèche.
Le colorant cuprifère se présente sous forme d'une poudre brune, couleur de bronze jaune, qui se dissout dans l'eau avec une colora- tion rouge, dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration rouge-rubis. Il teint la cellulose en bain au sulfate de sodium en tonalités rouge-bleuâtre d'une bonne solidité à la lumière.
Si l'on copule au lieu d'acide 1-(4'-méthoxy-3'-amino- benzoyl)-4-hydroxy-benzène-5-carboxylique diazoté âne quantité
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correspondante d'acide 1-(4'-iydroxy-3'-aminobenzoyl)-4-hydroxy- benzène-5-carboxylique diazoté avec la même composante de copulation, et si l'on procède pour le reste conme indiqué ci-dessus, on obtient un colorant analogue, dont le composé cuivrique donne sur de la cellulose des teintures rouge-bleuâtre solides à la lumière, dont on peut encore notablement améliorer les solidités à l'état humide par un traitement subséquent avec des sels de chrome trivalent.
Exemple 12.
On diazote à 50-80 27,3 parties d'acide 1-(4'-hydroxy-3'-
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aminobenzoyl)-4-hydroxy-banzène-5-carboxylique dans 150 parties d'eau avec 25 parties d'acide chlorhydrique concentré et 7 parties de nitrite de sodium et on combine le composé diazoîque jaune avec
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une solution de 34,5 parties -d'acide 2-benzoylamino-5-hydroxy- naphtalène-7-sulfonique et 20 parties d'ammoniaque à 25% dans 300 parties d'eau à laquelle on ajoute encore 30 parties de pyridine technique. On remue pendant plusieurs heures,à 50-100, on précipite ensuite le colorant par du sel et on le filtre.
Une fois sec, il se présente sous forme d'une poudre rouge-brun:
Le composé cuivrique du colorant que l'on peut obtenir en procédant d'après les méthodes connues, se présente,sous,forme, d'une poudre brun foncé et ,teint les fibres de. cellulose régénérée en bain au sulfate de sodium en tonalités rouge-bleu, solides à la lumière.
Les colorants cuprifères préparés'à. partir des mêmes
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composés diazoïques et d'acide 2-phénylàmino-5-hydroxy-naphtalène- 7-sulfonique ou d'acide 2-(4'-hjdroxy-3'-carboxy*phénylamino)-5* hydroxy-naphtalène-7-sulfonique teignent les fibres en cellulose régénérée en tonalités pures rouge-rubis ou violet-rouge, solides à la lumière.
Exemple 13.
On diazote d'après l'exemple 1, 25,7 parties d'acide 1-(3'-
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aminobenzoyl)-4-hydroxybenzène-5 carboxylique. On introduit en re- muant à 0 -3 le composé diazoique, neutralisé avec du bicarbonate de sodium jusqu'à réaction faiblement acide au congo, dans une
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solution de 26,6 parties de 1-(3'-sulfamido) phényl-3 méthyl-5- pyrazolone et 22 parties de carbonate de sodium anhydre dans 300 par- ties d'eau, puis, au'bout de quelques heures, on isolé le colorant qui s'est précipité en le filtrant. On met ensuite le colorant en suspension dans de l'eau, on acidifie avec de l'acide chlorhydrique jusqu'à réaction bleue au congo, on filtre et on lave avec de l'eau, on mélange avec la quantité nécessaire d'ammoniaque pour la neutra- lisation du groupe carboxylique, puis on évapore à siccité.
Le colo'- rant séché, une poudre jaune-ocre, teint la laine après le procédé de teinture et de' chromatage simultanés: en tonalités .jaune.verdâtre, solides à la lumièreet d'un très bon unisson.
Si l'on remplace dans l'exemple ci-dessus l'acide 1-(3'-
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aminobenzoyl)-4"hydroxybenzène-5"carboxylique par de l'acide 1(3'- amino-4'-chlororbenzoylk hydroxybenzène 5-cafboxylique, on obtient un colorant donnant. des teintures de tonalités jaune-rougeâtre ayant des propriétés'analogues. On obtient l'acide 1-(3'-amino-4'-chloro-
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benzoyl)-4"hydroxybenzène-5-carboxylique d'après Limprich, loc.cit., è partir de chlorure 4-chloro-3-nitrobenzoylique et d'ester méthyli- que de l'acide salicylique, saponification du produit de condensation en milieu alcalin au carbonate de sodium et réduction du groupe
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nitré avec du fer et de l'acide chlorhydrique.
Au lieu des composantes diazoïques indiquées dans les exemples ci-dessus, entrent également encore en ligne de compte:
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l'acide 1-(2'-amino-5'-nitrobenzoyl)-4-hydroxybenzène-5-carboxy lique, les acides 1-(3'-amino-6'-acylanàno- ou -6'-chloro- ou -6'-alcoxy-, -aryloxy- ou -aralcoxy-benzoyl)-4-hydroxybenzène-5-carboxyliques, l'acide 1-(3'-amino-4'-aryloxy- ou -4'-aralcoxy- ou -4'-carboxy-
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méthoxy- 4-hydroxybenzène-5-carboxyliqueo