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COLORANTS DISAZOIQUES CUIVRABLES ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION.
La présente invention a pour objet la préparation de colorants disazoïques nouveaux, métallisables, dont les teintures cuivrées sur cellulose possèdent une solidité à l'état humide telle qu'elles supportent plusieurs lavages au savon. Ces colorants nouveaux, qui produisent 'des teintes jaune verdâtre, enrichissent le groupe des colorants cuivrables pour cellulose, solides à la lumière et au lavage, et ceci dans une catégorie de couleurs où manquaient jusqu'à présent des représentants répondant à des exigences élevées. Ils comblent donc une lacune dans cette précieuse classe de colorants.
Dans le brevet belge No. 482.268, on a montré entre autre que par copulation d'une molécule d'un composé 2-amino-l-hydroxy-benzénique et d'un composé 2-amno-carboxy-benzénique diazotés avec un composés 4,4'diacéto-acétyl-amino-diphénylique, on peut obtenir des colorants disazoïques métallisables, dont les teintures sur cellulose cuivrées supportent plusieurs lavages au savon. Ces colorants teignent cependant en nuances un peu jaune rougeâtre. D'autres colorants disazoïques analogues déjà connus, préparés à partir de 2 molécules de composés 2-amino-1-carboxy-benzéniques diazotés ont une affinité moins bonne et produisent sur cellulose des teintures cuivrées dont la solidité à l'état humide ne permet pas plusieurs lavages au savon.
La demanderesse a trouvé que l'on peut obtenir de précieux colorants disazoïques cuivrables, jaune verdâtre ou jaune pur, lorsqu'on copule, dans un ordre quelconque, une molécule d'un composé 4,4'-diacéto-acé- tyl-amino-diphénylique non sulfoné, qui peut porter d'autres substituants en position 3 et 3', avec une molécule d'un composé de diazonium répondant à la formule I du dessin annexé et avec une molécule d'un composé o-carboxydiazoïque appartenant à la série benzénique ou naphtaléni que qui peut aussi être identique au premier.
dans cette formule, A désigne un reste de la série benzénique ou naphtalénique, substitué au moins par un groupe acide capa-
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ble de rendre la molécule soluble dans l'eau et qui peut porter encore d'au-
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tres substituants que l'on trouve habituellement dans les colorants azoïques.
Comme composantes azoïques utilisables conformément à l'invention, on peut citer, outre le 4,l..'-di-acéto-acéty3¯-ami-nodiphényle lui-même, ses dérivés substitués en position 3 et 3' par des groupes alcoyliques et alcoxyliques de poids moléculaire peu élevé ou par des atomes d'halogène,
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parmi lesquels le 3,3'-dimétho 4,1.'-diaminodiphényle, qui forme des colorants possédant une solidité à l'état humide remarquable, mais produisant une teinte un peu rougeâtre, le 3 ,3 , -dichloro-4 ,4-diaminodiphényle et le 3,3'-dîméthyl-4,4'-diamino-diphényle qui produisent les colorants conformes à l'invention les plus intéressants en ce qui concerne leurs propriétés de solidité et leurs nuances.
On peut préparer les composantes de diazotation caractéristiques, correspondant à la formule ci-dessus, à partir d'une molécule d'aci-
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de 5-amino-2-acétylamino-benzène-î-carboxylique et d'une molécule d'un com- posé aminé primaire correspondant à A, appartenant à la série benzénique ou naphtalénique, possédant comme groupes acides capables de rendre la molécule soluble dans l'eau au moins un groupe sulfonique ou carboxylique et qui peut en outre porter les substituants habituels des colorants azoïques tels que les atomes d'halogène, les groupes alcoyliques, alcoxyliques ou hydroxyliques ou des restes hétérocycliques.
Pour ce faire on peut soit traiter la solution aqueuse des sels alcalins avec du phosgène jusqu'à ce que les grou- pes aminogènes primaires aient disparu, soit acyler d'abord l'une des composantes, de préférence celle qui correspond à A, avec un ester phénolique de
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l'acide chloroformique et traiter le sel alcalin de l'autre cqmposaiîte en solution aqueuse avec l'ester phénolique de l'acide arylcarbaminique obtenu, jusqu'à ce que le dérivé de l'urée asymétrique se soit formé, avec séparation de phénol; puis on saponifie les groupes acétylaminogènes dans des conditions modérées.
Après la saponification des groupes acétylaminogènes à l'aide d'acides minéraux dilués, on peut éliminer le dérivé de l'urée symétrique qui se forme dans le premier procédé en se basant sur les différen- tes solubilités dans l'eau des sels alcalins.
Comme composés aminés utilisables, correspondant à A, appar-
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tenant à la série benzénique ou naphtalén3-que, on peut citer par exemple les acides 3-a.nobenzène-1-sulfon3.que, 3-amino-benzène-1-carboxylique, 4-aminôbenzène-1-sulfonique, 4-aminobenzène-1-carboxylique, 2-méthoxy-5-aminobenzène-1-sulfonique, 2-chloro-5-aminobenzène-1-sulfonique, 2-méthyl-5-aminobenzène-1-suLfonique, les acides 4-chloro-5-aminobenzène-1-suuonîque, 4-méthyl- 5-aminobenzène-1-sulfoni.que, 5-amino-2-hydroxybenzène-1-carboxylique, 5-amino 3-méthyl-2-hydroxybenzène-1-carboxyliques -ami.no 3-sulfo-2-hydroxybenzène-1-carboxylique, 1-aminonaphtalène-4-sulfonique, 2-aminonaphtalène-4,8disulfonique, 2-aminonaphtalène-6,8-disulfonique, 2-(4l-amJ-nophényl)-6-mélhylbenzthiazol-5-sulfonique ou 2-(4'-aminophényl)-6-méthyl-benzthiazol 5-sul- fonique.
Comme deuxième composante de diazotation, on peut utiliser
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soit le même acide o-amino-carboxylique de la série benzénique ou naphtalénique, soit un autre. Dans ce dernier cas, on utilise par exemple l'acide 2-aminabenzène-1-carboxylique, 2-aminobenzène-1,4-dicarboxylique ou 2-ami-nobenzène-1,5-âicarboxylique, 2-amïno-1-carboxybenzène l-suLfonique ou 2-amira 1--carboxybenzène-5-sulfon3.que et les sulfamides, diméthyl-sulfamides éthanolsulfamides etc.
correspondantes, les acides 1-aminonaphtalène-2-caxboxylique, 2-aminonaphtalène-3-carboxylique, en particulier cependant les acides 5-acylamino-2-aminobenzotques, tels que les acides 5-acétylamino-2- ' mdnobenzoÎques, 5-earbométhoxyamino-2-amï.nobenzoique, 5-carbéthoxy-amino- 2-aminobenzoique, 5-carbométhoxy-éthoxyamino-2-aminobenzolque, car ils ont une influence particulièrement favorable sur l'affinité et les solidités des colorants conformes à l'invention qu'ils produisent.
La diazotation des nouvelles composantes de diazotation caractéristiques se fait avec avantage selon la méthode indirecte, en faisant
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couler goutte à goutte, à froid, une solution aqueuse de leurs sels alcalins, contenant la quantité nécessaire de nitrite de sodium, dans de l'acide minéral dilué. @
La copulation se fait en solution ou suspension neutre -on alcaline.
Lors de la préparation de colorants disazolques asymétriques, on' copule par étape et de préférence en premier les composantes de dazotation
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qui donnent un colorant monoazolque intermédiaire facilement soluble dans l'eau.
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Les colorants disazo3lques conformes à l'invention, que l'on obtient en ajoutant du chlorure de sodium à la solution de copulation et En essorant et séchant le précipité sont des poudres jaunes, qui se dissolvent bien dans l'eau chaude, le cas échéant après addition de sels minéraux alcalins tels que le phosphate ou le polyphosphate de sodium, et qui teignent les fibres cellulosiques selon les procédés usuels directement en nuances jaune verdâtre.
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Le cuivrage des colorants dJsazoYques conformes à l'invention peut être effectué dans le bain de teinture ou dans un autre bain, avec les sels de cuivre usuels, tels que le sulfate ou l'acétate de cuivre, en milieu neutre ou faiblement acide. On peut aussi utiliser, le cas échéant, des composés du cuivre résistant aux alcalis, comme ceux que l'on obtient par réaction du sulfaté de cuivre avec du tartrate de sodium dans un bain alcalin au carbonate de sodium. Le traitement des teintures cellulosiques avec des agents cédant du cuivre ne modifie que très peu la nuance, par contre il améliore considérablement les solidités à l'état humide et à la lumière.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. Les parties sont indiquées en poids.
Exemple 1.
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On dissout 70,2 parties de 4-amino-3-carboxy-3'-sulfodifiényl- urée dans 700 parties d'eau avec 16 parties de soude caustique, on y ajoute 13,8 parties de nitrite de sodium et on diazote en y versant 72 parties d'acide chlorhydrique concentré à 5-10 . Dans la suspension jaune citron du.composé diazoique on introduit en saupoudrant 12 parties de bicarbonate
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de sodium et on y verse une solution de 35,2 parties de 4,4'-diacéto-acétyiamino-1,1'-diphényle dans 500 parties d'eau et 8 parties de soude causti- que. Après 12 heures on chauffe lentement la suspension épaisse à 80 , on y ajoute 10% de chlorure de sodium, (pourcentage calculé par rapport au vo-
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lume obtenu) et on filtre le colorant d1sa.zo:tque obtenu, répondant à la for- mule II.
Le colorant sec a l'aspect d'une poudre jaune, qui se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune. Il possède une bonne affinité pour les fibres de cellulose, qu'il teint après cuivrage en nuances jaune verdâtre très pures, remarquablement solides à l'état humide.
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Si, au lieu de 35,2 parties de 4,4'-diacétq-acétyl-aminc-1,1'diphényle, on utilise 38,0 parties de 4,4'-dïacéto-acétylam3.no 3,3'-diméthyl- 1,1'-diphényle, 41,2 parties de 4 4'-diacéto-acéty1-amino-3 ,3 '-dsméthoxy-1, 1'diphényle ou 42,1 parties de 4,4'-dj.acéto-acétyl-amino-3 '-dichXoro-l,',:- diphényle, on obtient des colorants disazoiques analogues possédant les mêmes solidités. Exemple 2.
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On dissout 35,1 parties de 4-amLno-3-carboxy-4e-sulfodiphényl- urée dans 400 parties d'eau et 8,2 parties de soude caustique, on mélange à la solution : 13,8 parties de nitrite de sodium, on refroidit le tout à 5 et on y verse 40 parties d'acide chlorhydrique concentré.
Après quelque temps, le composé diazoïque jaune citron qui a précipité est neutralisé avec 9 parties de carbonate de sodium et versé-goutte à goutte dans une so-
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lution de 38 parties de 4,4'-diaeµto-acétyl-amino-3,3'-diméthyl-1,1'-diphé-
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nyle dans 500 parties d'eau et 9 parties de soude caustique. Dès que la copulation est terminée, on ajoute 20 parties de bicarbonate de sodium et le composé diazo1que obtenu à partir de 19,4 parties d'acide 5-acétylamino-2-
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amînobenzotque. Le lendemain on chauffe lentement à 80 , on y ajoute 10 par- ties de chlorure de sodium, (pourcentage calculé par rapport au volume) obtenu), on agite pendant 1 heure à 80 et on filtre.
Le colorant disazoïque ainsi obtenu répondant à la formule III du dessin annexé est une poudre jaune, qui, mélangée avec une quantité égale de pyrophosphate de sodium, se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloraticn jaune. Il teint les fibres de cellulose naturelle ou régénérée en teintes jaune verdâtre claires, qui, traitées avec des sels de cuivre, ne se modifient que très légèrement au point de vue de leur nuance et qui possèdent d'excellentes solidités à l'état humide et à la lumière.
Si l'on remplace dans cet exemple les 3591 parties de 4-amino-
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3-carboxy-4g-sulfo-diphénylurée par autant de l-amïno 3-carboxy 3'-sulfo-dïphénylurée, 43,1 parties de ±-amino-3-carboxy-2' ,5'-disuifo-diphényiurée, 36,5 parties de 2'-méthyl-4-amino-3-carboxy-3'-sulfo-diphénylurée ou 4'-méthyi-4-amino-3-carboxy-3 '-suiio-diphényiurée , 38,55 parties de 2l-chloro-4amino-3-carboxy-39-sulfo-diphénylurée ou de 48-chloro-,-amino 3-carbaxy 3'sulfo-diphénylurée, 37,9 parties de 29,4'-diméthyl-4-amino-3-carboxy-6'-sulfo-diphénylurée, 41,1 parties de 4-amino-4'-hydroxy-3-3'-dicarboxy-5'-suifodiphénylurées, 33,1 parties de 4-amino-4y-hydroxy 3,3'-dicarboxy-diphénylurée, 31,5 parties de 4-amino-3.3'-dicarboxy-diphénylurée ou 4-amino-3,4'dicarboxy-diphénylurée, 40,1 parties de 4-amînophényi-3-carboxy-4'-sulfo- 1,19-naphtyurée, 48,
1 parties de 4-aminophényi-3-carboxy-3',8'-disuuo- 1,1'-naphtylurée, 48,1 parties de 4-aminophényi-3-carboxy-4',8'-disulio-1,2'naphtylurée, ou de 4-aminophényl-3-carboxy-6' ,8'-disulfo-1,2'-naphtylurée ou 49,8 parties d'un composé répondant à la formule IV, on obtient des colorants avec des nuances pures et des propriétés analogues.
Exemple 3.
On djazote comme indiqué dans l'exemple 1, 35,1 parties de
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4-amino-3-carboxy-3-'-sulfo-diphénylurée et on les copule à 10-15 avec une solution alcaline de 42,1 parties de 4,4'-diacéto-acétyiamino-3,3'-dichloro-1,19-diphényle et 20 parties de carbonate de sodium. La suspension du colorant monoazoîque est additionnée de 10 parties de bicarbonate de sodium et du composé diazoque obtenu à partir de 26 parties de l'amide ss -hydro-
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xy-éthylique de l'acide 2-amino-5-sulfo-benzoTque. Le colorant disazoïque formé, répondant à la formule V, est chauffé lentement à 80 , avec 15% de chlorure de sodium, (pourcentage calculé par rapport au volume obtenu). On ajoute du chlorure de sodium au mélange, on le filtre après 1 heure.
On sèche le précipité et on obtient une poudre jaune, qui se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune. Les teintures cuivrées sur fibres cellulosiques sont jaune verdâtre pur et possèdent d'excellentes solidités.
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Si, au lieu de 35,1 parties de 4-awino-3-carboxy-3'-suuo-diphénylurée, on utilise l'un des amino-3-carboxy-diphénylurées citées dans l'exemple 2, ou bien au lieu de 42,1 parties de l.,l,.e-diacéto-acétylamino 3, 3'dichlo-1,1'-diph'ényle l'une des composantes de copulation citées dans l'exem- ple 1 et que pour le reste on procède selon la méthode indiquée dans l'exem- ple, on obtient des colorants analogues, possédant des propriétés analogues.
Exemple 4.
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On dissout 36,5 parties de l,.s-méthyl-L-amïno-carboxy 3'sulf'o-diphény1urée dans 400 parties d'eau et 8 parties de soude caustique à 20 , on mélange à la solution 6,9 parties de de nitrite de sodium et on verse le mélange goutte à goutte à 5-10 dans 36 parties d'acide chlorhydrique concentré et 80 parties d9eau. La suspension diazoïque jaune citron ainsi obtenue est neutralisée avec 7 parties de carbonate de sodium et versée
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goutte à goutte dans une solution alcaline de 41,2 paroles de 4.4'-diacétoacétylamino-3.3'-dîméthoxy-1,l'-diçhényleo Lorsque la copulation est ter-
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minée, on ajoute au mélange 10 parties de bicarbonate de sodium dans 200 parties d'eau et on verse dans ce mélange une solution du composé diazoïque préparé à partir de 13,7 parties diacide 2-aminobenzoïque.
Le colorant disazoïque formé, répondant à la formule VI, est précipité par addition de chlorure de sodium, filtré et séché. Il a l'aspect d'une poudre jaune, qui se'dis-
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sout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré avec une colora1jon - jaune. Il teint les fibres de coton, de rayonne courte, de viscose, de chanvre ou de jute, après cuivrage, en nuances jaunes pures douées de très bonnes solidités.
Si dans cet exemple on utilise, au lieu de 13,7 parties d'aci-
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de 2-aminobenzoque, 19,4 parties d'acide 4-acétylamino-2-am3.nobenzoque ou 5-acétylamino-2-ami.nobenzoique, 21,0 parties de l'ester méthylique de l'acide 2-amino-1-carboxyphényl-4-carbatninique ou 2-amino-1-carboxyp%ényl-5-carbaminique, 22,4 parties de l'ester éthylique de l'acide 2-amino-1-carboxyphényl-4-carbaminique ou 2-amino-1-carboxyphényl-5-carbaminique , 25,4 parties de l'ester méthoxy-éthylique de l'acide 2-amino-1-carboxy-phényl-4-aarbaminique ou,2-mdno-1-carboxyphényl-5-carbaminique, 26,8 parties de l'ester éthoxy-éthylique de l'acide 2-araino-1-carboxyphenyl-4-carbaminique ou 2-amino-1carboxyphényi-5-carbamin3.que, 25,2 parties de l'acide 5-succinylamino-2-aminobenzo3que, 18,1 parties de l'acide 2-aminobenzène-l,
4-dicarboxylique ou 2-am3.no-benzène 5-dicaxboxylique, 2-amlno-4-sulfobenzoique ou 2-amino-5sulfo-benzoyque, 21,6 parties de la 5-sulfamide de l'acide 2-aminobenzoque, 23,0 parties de la 5-méthylsulfamide de l'acide 2-aminobenzoïque, 24,4 par-
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ties de la 5-diméthylsulfamide de l'acide 2-am3.nobenzoque9 26,0 parties de la 5- -hydroxy-éthyl-sulfamide de l'acide 2-amînobenzoique, 21,5 parties de l'acide 4-niéthyl-sulfonyl-2-amino-benzoïque ou 5-méthylsulfonyl-2-amino- benzoïque, 18,7 parties de l'acide 2-amino-naphtalène-3-carboxylique ou 18,7 parties de l'acide l-aminonaphtalène-2-carboxylique, on obtient des colorants analogues possédant les mêmes propriétés.
Exemple 5.
On dissout 25,4 parties de l'ester méthoxy-éthylique de l'acide 2-amino-1-carboxy-phényl-5-carbaminique dans 180 parties d'eau avec 4,1 parties de soude caustique à 20 , on ajoute à la solution 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et on diazote à 0-5 par addition de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 40 parties d'eau. On neutralise la solution limpide du composé diazoïque par addition de 6,4 parties de carbonate de sodium dans 60 parties d'eau et on verse le mélange dans une solution épaisse préparée selon l'exemple 2 avec le colorant monoazoTque obtenu à par-
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tir de 35,1 parties de 4-amino-3-carboxy-4'-sulfo-diphénylurée et 38,0 parties de 4,4'-diacéto-acétylam.ï.no 3,39-déthyl-l,l'-d3.phényle.
Dès que la copulation est terminée, on chauffe lentement à 80 , on ajoute 350 parties de chlorure de sodium et on filtre après une heure. Le colorant disazoïque répondant à la formule VII est une poudre jaune, qui se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune. Il possède une bonne affinité pour les fibres de cellulose naturelle et régénérée, qu'il teint, après cuivrage, en nuances jaune verdâtre claires douées de très bonnes solidités.
Si l'on prend, au lieu de 38,0 parties de 4,4'-diacéto-acétyl-
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amj.nct-3,3s-d3-méthyl-l,l'-diphényle un des. composés di-acéto-acétyl-amino-di- phényliques cités dans l'exemple 1, on obtient des colorants disazoïques analogues, possédant des propriétés analogues.
Exemple 6.
On dissout dans un bain de teinture 1,0 partie du colorant obtenu selon l'exemple 2 dans 3000 parties d'eau et 2 parties de carbonate de sodium. On introduit dans ce bain, à 40-50 , 100 parties de coton, on chauffe en l'espace de 30 minutes à 90-95 , on ajoute 30 parties de sulfate de sodium et on continue à teindre pendant 45 minutes à cette température.
Après ce laps de temps, le bain de teinture est presque entièrement épuisé.
La matière teinte est rincée à froid et introduite dans un nouveau bain con-
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tenant 2 parties de sulfate de cuivre cristallisé dans 2000 parties d'eau et 2 parties d'acide acétique à 30% et on le traite ainsi pendant 30 minutes à 70 . On rince et on sèche comme d'habitude. Le coton est teint en nuances jaune verdâtre pures, très solides à l'état humide, à leau à la transpiration et à la lumière.