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La. présente invention concerne des colorants disazoiques nouveaux qui se distinguent par le fait qu'ils teignent directement les fibres cellulosiques en nuances particulièrement pures, allant de l'orange au rouge et relativement très solides à la lumière. Elle vise également la préparation de ces colorants disazoiques, leur utilisation pour la teinture de matières cellulosiques ainsi que les matières teintes à l'aide de ces colorants.
La demanderesse a trouvé que l'on obtient dcolorants disazoïques nouveaux, répondant à la formule 1 du dessin annexé, très purs et substantifs, lorsqu'on copule par étapes, dans un ordre quelconque, 1 molécule d'urée 5,5'-dihydroxy-2,2'-dinaphtyl-7,7'-disulfonique avec une quantité équimoléculaire d'un composé aminé diazoté répondant à la formule 2 et avec une quantité équimoléculaire d'un acide aminoarylsulfonique diazoté de la série benzénique ou naphtâénique; dans la formule 2 X désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alcoylique ou sulfonique et le reste benzoylique peut contenir encore d'autres substituants non ionogènes, mais pas de groupes capables de former des complexes métalliques.
On peut obtenir les composés aminés répondant à la formule 2 utilisables conformément à l'invention à partir d'acides 5-amino-2-hy- droxybenzène-1-carboxyliques qui portent en position 3 du noyau benzénique un atome d'halogène, un groupe alcoylique ou un groupe sulfonique, par acylation à l'aide d'un halogénure m-nitro-benzoylique ou p-nitro-benzoylique, qui peut porter encore d'autres substituants non ionogènes, comme des atomes d'halogène ou des groupes alcoyliques, mais qui ne doit pas posséder de groupes capables de former des complexes métalliques, puis réduction des groupes nitro en groupes aminés.
Les colorants disazoiques conformes à l'invention qui sont dérivés des composés p-aminobenzoyliques répondant à la formule 2 possèdent en général une meilleure affinité pour la cellulose, c'et pourquoi ils seront préférés aux autres. La diazotation des amines répondant à la formule 2 peut se faire par exemple selon la méthode indirecte en versant goutte à goutte dans de l'acide minéral à froid un$ solution aqueuse des sels alcalins, contenant le nitrite de sodium.
Comme autres composantes de diazotation entrent en considé- ration les acides aminobenzène-sulfoniques et aminonaphthalêne-sulfoni- ques aussi bien monosulfoniques que polysulfoniques, par exemple l'aci-
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de 2-aminobenzène-l-sulfonique, 3-aminobenzène-l-sulfonique ou 4-aminobenzène-1-sulfonique, l'acide 5-amino-2-méthylbenzène-1-oulfonique, l-amino-4-méthoxybenzène-2-sulfonique, 1-amino-4-éthoxybenzène-2-sulfo- nique, l-amino-2,4-dichlorobenzène-6-sulfonique, 1-amino-2,4-diméthyl- benzène-6-sulfonique, 1-aminobenzéne-2,4-disulfonique, 1-aminobenzène- 2,5-disulfonique, l-aminonaphtalène-3-sulfonique, l-aminonaphtalène-4-
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sulfonique, l-aminonaphtalène-5-sulfonique,
1-aminonaphtlène-g-sulfonique, l-aminonaphtalène-7-sulfonique, 1-aminonaphtalène-8-sulfonique, 1-aminonaphtalène-3,6-diaulfoniquee 1-aminonaphtaléne-3,8-disulfonique, 2-aminonaphtalène-5-sulfonique, 2-aminonaphtalène-6-sulfonique, 2-aminonaphtalène-7-sulfonique, 2-aminonaphtalène-8-sulfonique, 2-aminonaphtalène-3,6-disqlfonique, 2-aminonaphtalène-4,8-disulfonique, 2-aminonaphtalène-5,7-disulfonique, 2-aminonaphtalène-6,8-disulfonique, 1-aminonaphtalène-5,8,8-trisuifonique, 2- in naphtalène-1,5,7-trioulfonique.
On préférera les acides disulfoniques aux acides monosulfoniques, car ils produisent des colorants disazoïques possédant des meilleures propriétés, les acides naphtalènesulfoniques donnent des teintes plus rouges et plus précieuses et les colorants disazoques dérivés des acides 2-amino-naphtalène-disulfoniques sont en générl plus solides à la lumière que les
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colorants dérivés des acides 1-amî4o-naphtalène-sulfoniques, on utili- sera donc de préférence les premiers. La diazotation des acides aminoarylsulfoniques se fait en solution ou suspension aqueuse contenant de l'acide minéral, à froid, à l'aide de nitrite alcalin.
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La copulation de l'urée 5,5'-dihydroxy-2,2'-dinaphty1-7,7'disulfonique se fait de préférence en solution alcaline, neutre ou aci- de, de leurs sels alcalins, à froid ; a avantage à faire d'abord la réaction avec les acides aminoarylsulfoniques diazotés en présence d'acétates alcalins, puis avec le composé diazoïque répondant à la formule 2 en présence de carbonates ou de bicarbonates alcalins. La séparation des colorants disazoïques ainsi formés se fait par précipitation à l'aide de chlorure de sodium, filtration et séchage.
Les sels alcalins des nouveaux colorants ont l'aspect de poudres rouges ou rouge foncé, suivant leur composition. Ils se dissolvent dans l'eau avec une coloration orange ou rouge et teignent les matières cellulosiques directement, dans un bain contenant du sulfate de sodium, en nuances très pures allant de l'orange au rouge. On obtient des colorants disazoiques particulièrement précieux à l'aide des composés aminés diazotés répondant;à la formule 3, dans laquelle l'une des lettres Y désigne un groupe aminé primaire, l'autre désigne un atome d'hydrogène ou le groupe méthylique et X a la signification indiquée pour la formule 2.
Les colorants disazoïques peuvent être traités avec des agents cédant des métaux, par exemple avec des agents cédant du chrome ou du cuivre, de préférence sur la fibre ; ce traitement peut encore améliorer la solidité à l'état humide des teintures directes sur cellulose. Cependant, la métallisation produit un trouble indésirable sur les teintures, c'est pourquoi on préfère les teintures non métallisées.
Les, exemples suivant illustrent l'invention, sans toutefois en limiter la portée. Les parties sont indiquées en poids.
Exemple 1.
On dissout 30,3 parties;d'acide 2-amino-naphtalène-6,8-disulfonique dans 320 parties d'eau en présence de la quantité de carbonate de sodium nécessaire pour la neutralisation à une température de 70-80 . Après avoir refroidi la solution à température ordinaire, on y ajoute 6,9 parties de nitrite de; sodium et 30 parties d'acide chlorhydrique à 30%. La solution diazoque ainsi préparée est versée dans une solution à 20 contenant 50,4 parties de l'urée symétrique de l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique et 16 parties d'acétate de sodium dans 800 parties d'eau.
Après 4 à 6 heures la copulation unilatérale est terminée. On chauffe la solution de colorant à 40-45 , on la neutralise par addition de 8,3 parties de carbonate de sodium et on y ajoute 40 parties de bicarbonate de sodium.
On dissout à chaud 29,1 parties d'acide 5-(3'-méthyl-4'-ami- nobenzoylamino)-2-hydroxybenzène-1-carboxylique dans 350 parties d'eau et on ajoute à la solution 4 parties de soude caustique. Après addition de 7,2 parties de nitrite de sodium, on refroidit la solution et on la verse à température ordinaire dans un mélange de 45 parties d'acide chlorhydrique à 30% et 100 parties d'eau. Le composé diazoque jaune précipite. Après 2 heures on le mélange avec la solution monoazoi.- que décrite ci-dessus. La copulation est achevée par agitation prolongée à 40-45 . Le colorant est précipité à chaud avec un peu de chlorure de sodium et séparé par filtration à température ordinaire.
Le colorant séché répondant à la formule 4 a l'aspect d'une poudre rouge brun, qui se dissout dans l'eau avec une coloration rouge jaunâtre et dans l'acide sulfurique conc. avec une coloration violette. Il teint les fibres cellulosiques en teintes écarlate bleuâtre très pures, qui possèdent une très bonne solidité à la lumière, aux alcalis et aux acides.
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Si l'on remplace dans l'exemple ci-dessus les 29,1 parties
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d'acide 5-(3f-méthyl-4'-aminobenzoylamino)-2-hydroxybenzène-I-carboxy- lique par les quantités indiquées des composantes de diazotation citées dans le tableau ci-dessous, on obtient des colorants possédant les propriétés mentionnées.
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<tb>
<tb>
Co- <SEP> Nombre <SEP> Composante <SEP> de <SEP> diazotation <SEP> copu- <SEP> Colorant <SEP> obtenu
<tb> 10- <SEP> de <SEP> par- <SEP> lée <SEP> avec <SEP> le <SEP> colorant <SEP> monoazoique <SEP> P=Couleur <SEP> de <SEP> la
<tb> rant <SEP> ties <SEP> en <SEP> préparé <SEP> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> 30,3 <SEP> parties <SEP> poudre
<tb> No. <SEP> poids <SEP> d'acide <SEP> 2-aminonaphtalène-6,8- <SEP> S=Teinte <SEP> sur <SEP> les
<tb> disulfonique <SEP> et <SEP> 50,4 <SEP> parties <SEP> d'u- <SEP> fibres <SEP> cellulorée <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> J. <SEP> siques.
<tb>
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1 27,8 l'acide 5-(4'-aminobenzoylMtino)- P= bordeaux 2-hydroxybenzène-l-carboxylique S= écarlate 2 27,8 l'acide S--(3'-aminobenzoylamino)- P= rouge brun 2-hydroxybenzéne-1-carboxylique S= écarlate 3 29,1 l'acide 6-(4'-méthyl-3'-aminoben- P= brun rouge
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<tb>
<tb> zoylamino)-2-hydroxybenzène-1- <SEP> S= <SEP> rouge <SEP> brillant
<tb> carboxylique
<tb>
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4 31,2 l'acide 5-(4t-chloro 31-aminoben- P= brun zoylamino)-2-hydroxy%enzène-l- S= rouge
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<tb>
<tb> carboxylique
<tb> 35, <SEP> 9 <SEP> l'acide <SEP> 5-(4'-aminobenzoylamino)- <SEP> P= <SEP> rouge
<tb>
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8-hydroxybenzëne-l-carboxylique S= écarlate
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<tb>
<tb> 3-sulfonique
<tb> 6 <SEP> 31,2 <SEP> l'acide <SEP> 6-(3'-aminobenzoylamino)- <SEP> P= <SEP> brun
<tb>
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2-hydroxy-3-chlorobenzène-l-carbo-S= rouge Xylfqu7e- - Il .
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<tb>
<tb> l.
<SEP> iquïs' <SEP> ,. <SEP> w¯'.
<tb>
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7 29,1 l'acide 5-(41-aminobnzoylamino)- = brun 2-hydroxy-3-méthylbenzene-l-carbo-S== écarlate xylique 8 30,1 l'acide 5-(31-méthyl-41-aminoben- = rouge zoylamino)-2-hydroxy-3-méthylben'- S= rouge brill.
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<tb>
<tb> zène-l-carboxylique.
<tb>
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9 31,2 l'acide S-(2'-chloro-5'-aminoben- = ronge brun zoylamino)-2-hydroxy enzène-1-car Sa rouge boxylique 10 31,2 l'acide --(2'-chloro-'-aminoben- = bordeaux zoylamino)-g-hydroxybenzène-1-car-S. rouge
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<tb>
<tb> boxylique <SEP> 3-sulfonique
<tb> 11 <SEP> 36,2 <SEP> l'acide <SEP> 5-(2',4'-dicloro-5'-ami- <SEP> P= <SEP> brun
<tb> nobenzoylamino)-2-hydroxy-3-mé- <SEP> S= <SEP> rouge
<tb>
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thylbenzène-1-carboxylique Exemple 2. @
On diazote à température ordinaire 30,3 parties d'acide 2- aminonaphtalène-4e8-disulfonique dans 350 parties d'eau avec 6,9 parties de nitrite de sodium et 30 parties d'acide chlorhydrique 30%.
On verse la suspension diazoique ainsi obtenue dans une solution de
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50,4 parties d'urée symétrique de l'acide 2-amino-5-hdroyna,phtalène-- 7-sulfonique et 16 parties d'acétate de sodium dans 800 parties d'eau.
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La formation du colorant monoazoique est terminée après 4-6 heures ; on chauffe alors la solution à 40-45 , on la neutralise avec 8,3 parties de carbonate de sodium et on ajoute au mélange 40 parties de bicarbonate de sodium.
On ajoute à 27,8 parties d'acide 5-(4'-aminobenzoylamino) 2-hydroxybenzène-l-carboxylique, dissoutes à chaud dans 400 parties d'eau en présence de 4 parties de soude caustique puis refroidies à 20 , à température ordinaire 7,2 parties de nitrite de sodium et on verse le mélange goutte à goutte dans 45 parties d'acide chlorhydrique à 30% et 100 parties d'eau. La diazotation .est terminée après 1 1/2 à 2 heures; on ajoute ensuite au mélange la suspension diazoique jaune dans la solution du colorant monoazoique décrite ci-dessus. Après 10 heures, on précipite à chaud le colorant disazoïque à l'aide d'un peu de chlorure de sodium, on le filtre et on le sèche.
Il a l'aspect d'une poudre rouge bordeaux, qui se dissout dans l'eau avec une coloration rouge jaunâtre et dans l'acide chlorhydrique concentré avec une coloration violette.
Le colorant répondant à la formule 5 teint les fibres cellulosiques naturelles ou régénérées en nuances rouge écarlate qui sont très solides à la lumière.
Si l'on remplace dans l'exemple ci-dessus les 30,3 parties d'acide 2-aminonaphtalène-4,8-disulfonique par les quantités indiquées des acides aminonaphtalène monosulfoniques, disulfoniques ou trisulfoniques cités dans le tableau ci-dessous, on obtient des colorants possédant les propriétés mentionnées.
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<tb>
<tb>
Colo- <SEP> Nombre <SEP> Composante <SEP> de <SEP> diazotation <SEP> copulée <SEP> avec <SEP> Colorant <SEP> obtenu
<tb> rant <SEP> de <SEP> par- <SEP> 50,4 <SEP> parties <SEP> de <SEP> l'urée <SEP> symétrique <SEP> de <SEP> P= <SEP> couleur <SEP> de
<tb>
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o. ties en l'acide 2-amino-5-hydroaynaphtalène-T- la poudre poids sulfonique et avec 27,8 parties d'acide S= teinte sur 5-(4'-aminobenzoylamino)-2-hydroxyben- le coton zène-I-carboaylique 1. 22,3 l'acide 1-aminoraphtalène-ô-sulfonique P= rouge
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<tb>
<tb> S= <SEP> écarlate
<tb> 2. <SEP> 22,3 <SEP> l'acide <SEP> 1-aminonaphtalène-7-sulfonique <SEP> P= <SEP> rouge <SEP> orange
<tb> S= <SEP> écarlate
<tb> 3. <SEP> 22,3 <SEP> l'acide <SEP> 2-aminonaphtalène-1-sulfonique <SEP> P= <SEP> rouge <SEP> brun
<tb> S= <SEP> rouge <SEP> orange
<tb> 4.
<SEP> 22, <SEP> 3 <SEP> l'acide <SEP> 2-aminonaphtalène-6-sulfonique <SEP> P= <SEP> rouge
<tb> S= <SEP> rouge <SEP> orange
<tb> 5. <SEP> 22,3 <SEP> l'acide <SEP> 2-aminonaphtalène-8-sulfonique <SEP> P= <SEP> rouge
<tb> S= <SEP> rouge <SEP> orange
<tb>
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6. 30,3 l'acide l-aminonaphtajlène-3,6-disnlfoni- P= brun rouge que S= écarlate . 30,3 l'acide 1-aminonaphtalène-4,q-disnlfoni P= brun violet
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<tb>
<tb> que <SEP> S= <SEP> écarlate
<tb> 8. <SEP> 30,3 <SEP> l'acide <SEP> 2-aminonaphtalène-5,7-disulfoni- <SEP> P= <SEP> rouge <SEP> brun
<tb> que <SEP> ;
<SEP> S= <SEP> écarlate
<tb> 9. <SEP> 30,3 <SEP> l'acide <SEP> 2-aminonaphtalène-3,6-disulfoni- <SEP> P= <SEP> bordeaux
<tb> que <SEP> S= <SEP> écarlate
<tb>
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10. 38,3 l'acide 1-aminonaphtalène-3,6,8-trisul- P= violet brun fonique S= rouge 11. 38,3 l'acide 2-aminonaphtalène-15,'T-trisul- P= violet brun
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<tb>
<tb> fonique <SEP> S= <SEP> rouge
<tb>
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Lorsqu'on remplace dans l'exemple 2 les 27,8 parties de l'a-
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cide 5-(4'-aminobenzoylamino)-2-hydroxybeazène-1-carboxylique par les quantités indiquées des composantes de diazotation citées dans le tableau ci-dessous,
ou obtient des colorants possédant les propriétés mentionnéeso
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<tb>
<tb> Colo- <SEP> Nombre <SEP> Composante <SEP> de <SEP> diazotation <SEP> copulée <SEP> avec <SEP> Colorant <SEP> obrant <SEP> de <SEP> par- <SEP> le <SEP> colorant <SEP> monoazofque <SEP> préparé <SEP> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> tenu.
<tb>
No. <SEP> ties <SEP> en <SEP> 30,3 <SEP> parties <SEP> d'acide <SEP> 2-aminonaphtalène-4,8- <SEP> P= <SEP> couleur <SEP> de
<tb> poids <SEP> disulfonique <SEP> et <SEP> 50,4 <SEP> parties <SEP> d'urée <SEP> de <SEP> l'a- <SEP> la <SEP> poudre
<tb> cide <SEP> J. <SEP> S= <SEP> teinte <SEP> sur
<tb> la <SEP> cellulose
<tb>
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1. 29,1 l'acide 5-(31-méthyl-41-aminobenzoylamino) P= rouge brun -2-hâroaybenzène-1-carboaylzque S= écarlate
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<tb>
<tb> 2. <SEP> 27,8 <SEP> l'acide <SEP> 5-(3'-aminobenzoylamino)-2-hydroxy- <SEP> P= <SEP> rouge <SEP> brun
<tb> benzène-1-carboxylique <SEP> S= <SEP> écarlate
<tb>
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3. 35,9 l'acide 5-(4'-aminobqnzoylamino)-2-hydroxy- Pm rouge benzène-1-carboxylique 3-sulfonique S= écarlate 4. 29el l'acide 5-(4'-aminobenzoylamino)-2-hydroxy- P= brun rouge 3 méthyl-'benzène-1-carboxylique S= rouge 5.
30,6 l'acide 5-(3'-mé'thyl-4'-aminobenzoylamino)- P= rouge 2#hydroxy#3-méthylbenzene#l#carboxylique S= rouge bril-
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<tb>
<tb> lant.
<tb>
Exemple 3.
On dissout 27,2 parties d'acide 5-(4'-aminobenzoylamino)-2- hydroxybenzène-1-carboxylique dans 400 parties d'eau à 60-70 en présence de 4 parties de soude caustique; on refroidit la solution à température ordinaire, on y ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium et on y verse ensuite goutte à goutte à 20-25 un mélange de 45 parties d'acide chlorhydrique à 30% et 100 parties d'eau. Après 2 heures la diazotation est terminée. La suspension diazoïque jaune est versée à 20-25
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dans une solution de 50,4 parties d'urée 5,5r-dihydroxy-2,2'-dinaphtyl- 7,7'-disulfonique et 16 parties d'acétate de sodium dans 800 parties d'eau.
Après 4 à 6 heures la copulation unilatérale est terminée ; on chauffe alors la solution de colorant à 40-45 , on la neutralise avec 7,5 parties de carbonate de sodium et on y ajoute 40 parties de bicarbonate de sodium.
On diazote à 0-5 20,5 parties d'acide 1-amino-2,4-diméthyl- benzène-6-sulfonique à l'aide de 7,0 parties de nitrite de sodium dans 300 parties d'eau en versant dans le mélange 200 parties d'acide chlor-
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hydrique à 30%. Après.1 heuner lar suspension diadoque obtenue est ver- sée dans la solution de colorant monoazoîque décrite ci-dessus. La solution de colorant disazoique est chauffée après 10-12 heures à une température de 80-85 , on fait précipiter le colorant par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche à 80 . Il a l'aspect d'une poudre rouge, qui se dissout dans l'eau avec une coloration orange et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration violet bleu.
Le colorant répondant à la formule 6 teint la laine et les fibres cellulosiques en teintes rouge orange très pures, qui possèdent une bonne solidité à la lumière et aux alcalis.
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Si l'on remplace dans l'exemple ci-dessus les 20,5 parties
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d'acide 1-amino-24-diméthylbenzène-6-sulfonique par les quantités in- diquées d'un acide aminobenzène monosulfonique ou disulfonique cités dans le tableau ci-dessous, on obtient des colorants possédant les propriétés mentionnées.
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<tb>
<tb>
Colo- <SEP> Nombre <SEP> Composante <SEP> de <SEP> diazotation <SEP> copulée <SEP> avec <SEP> Colorant <SEP> obtenu
<tb> rant <SEP> de <SEP> par- <SEP> le <SEP> colorant <SEP> monoazoique <SEP> préparé <SEP> à <SEP> par- <SEP> P= <SEP> couleur <SEP> de
<tb> No. <SEP> ties <SEP> en <SEP> tir <SEP> de <SEP> 27,2 <SEP> parties <SEP> d'acide <SEP> 5-(4'-ami- <SEP> la <SEP> poudre
<tb>
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poids nobenzoylamino)-2-hy#oxybenzène-1-car- S= Teinte sur les
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<tb>
<tb> boxylique <SEP> et <SEP> 50,4 <SEP> paties <SEP> d'urée <SEP> symé- <SEP> fibres <SEP> cellutrique <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2-mino-5-hydroxynaph- <SEP> losiques
<tb> talène-7-sulfonique
<tb>
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1 24,7 l'acide .-amino-24-ichlorobenzène-6- P= rouge
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<tb>
<tb> sulfonique <SEP> S= <SEP> rouge
<tb> 2 <SEP> 17,
6 <SEP> l'acide <SEP> 1-aminobenzène-2-sulfonique <SEP> P= <SEP> rouge
<tb> S= <SEP> orange
<tb>
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3 17,6 l'acide 1-aminobenzène-4-sulfonique P= rouge
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<tb>
<tb> ! <SEP> S= <SEP> orange
<tb>
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4 20,7 l'acide 1-amino-4-méthoxybenzène-2- P= rouge bleu sulfonique S= écarlate 5 22,1 l'acide 1-amino-4-étlàoxybenzène-2- P rouge bleu sulfonique S= écarlate 6 25,8 l'acide 1-aminobenz'ene-2,5-disulfonique P= rouge S= rouge 7 21,2 l'acide 1-amine-4-ehlorobenzène-3-sulfo- P= rouge brun nique S= rouge 8. 27,0 l'acide 4-amino-I,I'-diphényléther-3-. rouge
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<tb>
<tb> sulfonique <SEP> S= <SEP> écarlate
<tb>
<tb>
Exemple 4.
On dissout dans un bain de teinture 1,0 partie du colorant obtenu selon l'exemple 1 dans 3000 parties d'eau et 3 parties de carbonate de sodium. On introduit dans le bain à 40-50 100 parties de coton, on le chauffe en l'espace de 30 minutes à 90-95 , on y ajoute 45 parties de sulfate de sodium et on teint pendant 60 minutes à cette température. Puis on rince le coton à l'eau froide et on le sèche comme d'habitude; le coton est teint en nuances,écarlates brillantes, très solides à la lumière.
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