BE518253A - - Google Patents

Description

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   COLORANTS DISAZOIQUES ET LEUR PROCEDE DE   PREPARATION.!   
La présente invention a pour objet la préparation de nouveaux colorants disazoiques précieux, de coloration rouge bleu, qui se prêtent remarquablement bien à la teinture en bain acide de fibres animales et apparentées. Ils produisent en particulier sur laine des teintures rouge, violacé très pures. 



   On obtient les colorants disazolques suivant l'invention par copulation d'une mol. d'un composé de diamine tétrazoté, de formule générale I, dans laquelle
Hal représente les substituants halogènes courants dans les composantes de colorants et
X S, SO et SO2, avec 2 mol. d'acide   2-amino-8-hydroxy-naphtalène-6-sulfonique   en position 1. 



  La copulation de l'acide   2-amino-8-hydroxy-naphtalène-6-sulfonique   en position 1 se fait notoirement en milieu aqueux acide, c'est-à-dire à des concentrations d'ions d'hydrogène correspondant à un pH inférieur à 7. 



   Comme substituants halogènes dans les composés de diamine utilisables conformément à l'invention entrent en ligne de compte de préférence l'atome de chlore et ainsi de brome et comme   groupement de:liaison   X, outre le groupe sulfoxyde et le groupe sulfonique, le   sulfure.   Le colorant   disazoi   
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 que préparé à partir de sulfure 4.4'-qichloro-2.Z'-diaminodiphénylique est notamment très précieux parce qu'il s'obtient par des moyens techniques simples, qu'il monte déjà sur la laine en bain   neutre   à légèrement acide et que les teintures ainsi obtenues sont solides au foulonnage, à la lumière et à l'eau de mer. 



   Comparés aux colorants semblables, objets du brevet 884 546 qui 
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 sont préparés à partir de 4.4'-diamino-diphényl-sulfones et 3.3'-diamino-di- phénylsulfones ou   4.4'-diamino-diphényl-sulfoxydes   et 3.3'-diamino-diphénylsulfoxydes, les colorants conformes à la présente invention se caractérisent 

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 par leur précieuse tonalité rouge violacé, en partie par un meilleur pouvoir de montage sur laine en bain neutre à légèrement acide et leurs teintures sur laine par une solidité améliorée au foulonnage et à l'eau de mer. -
Les exemples suivants servent   à   illustrer la présente invention sans en limiter la portée. Les parties sont comprises en poids, sauf indication contraire. Les parties en poids sont aux parties en volume dans le marne rapport que kilogramme à litre. 



  Exemple 1. 



   On dissout, à   85 ,   15,05 parties de 4.4'-dichloro-2,2'-diamino- 1.1'-diphényl-sulfoxyde dans 90 parties d'acide sulfurique à 93% et, après avoir refroidi la solution à 10  y introduit 46,5 parties d'acide nitrosylsulfurique   à 30%.   Une fois la tétrazotation terminée, on verse la solution sur 600 parties de glace et neutralise partiellement l'acide sulfurique en excès à l'aide de carbonate alcalin ou alcalino-terreux à une température qui ne dépasse pas de préférence +2 .

   La solution de sel de tétrazonium éventuellement clarifiée, de couleur jaune citron, encore acide au congo, est versée dans une solution acétique froide du sel sodique de l'acide 2-amino-   8-hydroxy-naphtalène-6-sulfonique   (24,6 parties) dans 300 parties d'eau, cette solution contenant une quantité d'acétate de sodium suffisante pour neutraliser l'acide minéral. Après avoir remué durant 30 heures à 20 , on porte la température du mélange à 90 , rend la solution alcaline au tournesol par adjonction de carbonate de sodium, précipite le colorant en ajoutant du chlorure de sodium et le sépare à chaud par filtration. 



   Le colorant séché se présente sous forme d'une poudre brune qui se dissout dans l'eau chaude avec une coloration rouge violacé et dans   l'a-   cide sulfurique concentré avec une coloration violet tirant sur le brun, il teint la laine en bain neutre ou légèrement acide en tonalités rouge violacé d'un très bon unisson; les teintures obtenues sont douées d'une très bonne solidité au lavage, au foulonnage, à l'eau de mer et à la lumière. 



   Si l'on utilise dans le-présent exemple 19,5 parties de 4.4'- 
 EMI2.1 
 dibromo-2.2'-diauino-1,1'-diphénylsulfozyde au lieu de 4,4'-dichloro-2.2'diamino-1-l'-diphénylsuîfoxyde, on obtient un colorant doué de propriétés semblables. 



  On obtient le 4.4'-dichloro-2.2'-diamino-1,1'-diphényl-sulfoxy- de par réduction suivant la méthode de Béchamp du 4.4'-dichloro-2.2'-dinitro- 
 EMI2.2 
 1.1'-diphénylsufoxyde (Riesz, "Monatshefte fur Chemieu, 2Q, 263-268 (1928)). 



  On obtient de marne le   4.4'-dibromo-2.2'-diamino-l.l'-diphénylsulfoxyde   en faisant réagir le   1.4-dibromo-2-nitrobenzène   en solution alcoolique sur le sulfure disodique pour obtenir le   4.4'-dibromo-2.2'-dinitro-l.l'-diphényl-   sulfure qui, par oxydation est converti en sulfoxyde correspondant, à l'aide d'acide nitrique, sous l'effet de la chaleur, puis on réduit les groupes nitro par la méthode de Béchamp. 



  Exemple 2. 



   On tétrazote 14,25 parties de 4.4'-dichloro-2.2'diamino-1.1'diphénylsulfure suivant la technique de l'exemple 1. On introduit le composé   tétrazoque   en solution encore acide au congo, de couleur jaune citron, neutralisée partiellement, dans une solution acétique froide, formée du sel so- 
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 dique de 24,6 parties d'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalèneL6-sulfonique dis- sous dans 300 parties d'eau, cette solution contenant une quantité d'acétate de sodium suffisante pour neutraliser l'acide minéral libre. Après avoir remué durant 30 heures à 20  on porte la température du mélange à 90 , rend la solution alcaline au tournesol par adjonction de carbonate de sodium, précipite le colorant à l'aide de chlorure de sodium et l'isole par filtration à -chaud. 



   Le colorant séché se présente sous forme d'une poudre brune qui se dissout dans l'eau chaude avec une coloration rouge violacé et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration violet tirant sur le brun. Ce 

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 colorant teint la laine en bain neutre et légèrement acide en tonalités rouge violacé, d'un bon unisson. La solidité au lavage et à la lumière des teintures est très bonne, tandis que les solidités au foulonnage et à l'eau de mer, comparées à celles des teintures provenant de colorants décrits dans l'exemple 1, ne sont que légèrement inférieures. 



   Le   4.4'-dibromo-2.2'-diamino-l.l'-diphénylsulfure   donne un colorant similaire. 
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  On obtient le 4.49-dichloro-2.2"-diamino-1-11-diphényl-sulfure ou le 4.4e-dibromo-2.2-diaminc)-1.1"-diphénylsulfure à partir des composés   dinitrés   correspondants par réduction suivant la méthode de Béchamp (cf.   Exem-   ple 1 ou BEILSTEIN &   KURBATOW,   A. 197, 79, (1879). Exemple 
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 On dissout 15,9 parties de 2.2'-diamino-.4.4'-dichloro-diphényl- sulfone à chaud dans 150 parties d'alcool à 95% et dans 20 parties d'acide acétique glacial. Après refroidissement de la solution à 30  on ajoute 33 parties d'acide chlorhydrique concentré, refroidit à 0-5  et tétrazote la solution en y ajoutant goutte à goutte une solution de nitrite de sodium à 33% (correspondant à 6,9 parties de nitrite de sodium). On dilue ensuite avec 1500 parties d'eau glacée et agite à 0-5  durant une heure encore.

   On introduit le composé de tétrazonium petit à petit dans une solution acétique froide du sel sodique de 25 parties d'acide 2-amino-8-naphtol-6-sulfonique dissous dans 300 parties d'eau, cette solution contenant une quantité d'acétate de   sodium   suffisante pour neutraliser l'acide minéral. Après avoir agité le mélange toute la nuit, on le porte à la température de 70 , rend la solution alcaline au tournesol par adjonction de carbonate de sodium, introduit du chlorure de sodium pour précipiter le colorant et enfin élimine ce dernier par filtration. 



   Le colorant séché se présente sous forme d'une poudre brune qui teint la laine en bain acétique en tonalités rouge violacé douées d'une très bonne solidité à la lumière. 



   On prépare le   2.2'-diamino-4.4'-dichloro-diphényl-sulfone   comme décrit   ci-après :   . On chauffe à 150  durant 15 heures du 2.2'-dinitro-4.4'-dichloro-diphénylsulfure (BEILSTEIN & KURBATOW, A. 197, 79 (1879) ) avec une quantité vingt fois plus grande d'acide nitrique fumant. Le précipité de 2.2'dinitro-4.4'-dichloro-diphényl-sulfone obtenu après refroidissement   est-éli-   miné par filtration, lavé à l'eau et immédiatement après réduit par la méthode de Béchamp. 



  Exemple 4. 



   On introduit dans un bain de teinture qui contient 1 partie de colorant obtenu suivant la technique de l'exemple 1, 10 parties de sulfate de sodium et 4 parties d'acide acétique dans 3000 parties d'eau, à la température de 45 , 100 parties de flanelle de laine, porte en'une demi-heure le bain à ébullition et l'y maintient durant une demi-heure encore, ajoute finalement 1 partie d'acide sulfurique, maintient l'ébullition durant un quart d'heure encore, puis rince la flanelle teinte. On obtient ainsi une teinture sur laine rouge violacé, d'un très bon unisson, qui est douée d'une très bonne solidité au foulonnage, à l'eau de mer et à la lumière. 



   On obtient une teinture semblable, bien qu'un peu plus claire, en éliminant aussi bien l'acide acétique que l'acide sulfurique et, une fois le point d'ébullition atteint, en y maintenant le bain durant une heure et demie à cette température.

Claims (1)

1. RESUME.

   La présente invention comprend notamment <Desc/Clms Page number 4> 1 A titre de produits industriels nouveaux : a) les colorants disazoïques répondant à la formule II du dessin annexé, dans laquelle Hal représente les substituants halogènes courants dans les composantes de colorants et X S, SO et SO2. b) les fibres kératiniques naturelles ou synthétiques ainsi que textiles faits de ces fibres, teints à l'aide de colorants disazoiques spé- cifiés sous 1 a) .

   2 Un procédé de préparation de colorants disazoiques, spécifiés sous a) de 1 suivant lequel on combine une molécule d'un diamine tétrazoté de formule générale I, dans laquelle Hal représente des atomes d'halogène et X S, 50 ou SO2 EMI4.1 avec deux molécules d'acide 2-aùino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique en po- sition 1. ' 3 Des modes de réalisation du procédé spécifié sous 2, présen- tant, en outre, les particularités suivantes :

   a) on utilise comme composantes de diazotation une molécule de composé de diamine tétrazoté de formule générale III du dessin annexé dans laquelle X représente du soufre, SO ou .80 2 EMI4.2 et deux molécules d'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-oulfonique. b) on utilise comme composantes de diazotation le composé de diamine tétrazoté de formule IV du dessin annexé et deux molécules d'acide EMI4.3 z amino-$-hydroxynaphtaléne-6-sulfonique.

   4 L'application des colorants disazoiques spécifiés sous a) de 1 à la teinture de fibres kératiniques naturelles ou synthétiques et des textiles faits de ces fibres.