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La présente invention se rapporte à de nouveaux colorants monoazoîques et plus spécialement à de nouveaux colorants mono- azotques qui sont utiles pour obtenir des colorations rouges solides sur matières cellulosiques.
Le brevet anglais n 209.723 décrit la préparation de- colorants azotques par synthèse de colorants contenant un,ou plusieurs noyaux cyanuriques, (1) en unissant l'un à l'autre ou à d'autres ingrédients approprias par des réactions 'qui aboutissent à la formation de colorants azoîfques, des produits intermédiaires contenant un ou plusieurs noyaux cyanuriques, ou (2) en unissant des colorants azoîques contenant des groupements appropriés, soit l'un à l'autre, soit à d'autres complexes, radicaux ou résidus
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approprias, par réaction avec le halogène des halogénures cyanu- riques.
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Ce brevet décrit des colorants inonoazotques, dans lesquels deux atomes de chlore sont attachés à l'anneau triazine et qui sont obtenus en faisant réagir une proportion moléculaire d'un acide
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aminonaphtol-sulfonique avec une proportion moléculaire de chlo- -mire cyanurique et en traitant ensuite le produit par un composé diazo obtenu en diazotant par exemple l'aniline, la p-toluidine
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ou la u-aminoacétanilide.
Il décrit également des colorants mono- azoïques dans lesquels un atome de chlore et un groupe aniline sont attachés à l'anneau triazine, et qui sont obtenus en faisant réagir une proportion moléculaire d'un acide .aminonaphtol-sulfo- nique et une proportion moléculaire d'aniline avec une proportion
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moléculaire de chlorure cyanuri'que et en traitant ensuite le pro- duit pA.r un composé diazo obtenu en diizotant un produit de substi- tution de l'aniline portant un substituant négatif, par exemple Cl, C0211 ou S03i.
Ce brevet ne décrit toutefois pas de composés contenant, attaché à l'anneau triazine, en plus des deux atomes de chlore,
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le résidu d'un éléaent de copulation acide aminonaphtol-salfonig,ue, auquel est attaché le résidu d'un élément diazo de la série benzé- nique, qui contient des groupes sulfoniques.
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On 4 trouvé que certains colorants monoazorques du type contenant deux atomes de chlore attachés à' 1-anneau triazine et également un radical acide aminonaphtol-sulfonique contenant un substituant ortho- sulfophénylazo, colorants qui sous la forme de l'acide libre, sont représentés par la formule donnée plus loin,, possèdent une valeur tinctoriale supérieure et une solidité supé- rieure aux traitements humides, si on les compare aux colorants
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monoazollues de nuance comparable, décrits dans le brevet anglais n 209.723 et ne contenant qu'un atome de chlore attaché à l'anneau
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triazine et une solidité à la lumière supérieure, si on les com- pare aux colorants inonoazotques de nuance comparable, décrits dans le brevet anglais n 209.723,
qui contiennent deux atomes de chlore attachés à l'anneau triazine, mais qui ne contiennent pas le substituant ortho-sulfophénylazo, lorsque ces colorants sont appliqués à des matières cellulosiques textiles par un procédé qui consiste à imprégner es matières textiles du colorant en solution aqueuse et à soumettre ensuite la matière textile à l'action d'un agent fixateur décide en milieu aqueux pendant une courte durée* de l'ordre de quelques minutes seulement, avanta- geusement en présence d'un électrolyte comme le chlorur de sodium ou le sulfate de sodium.
Suivant l'invention, de nouveaux colorants monoazoîques correspondent sous la forme de leurs acides libres à la formule
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où le noyau benzénique A peut porter éventuellement des substi- tuants supplémentaires autres que les groupes hydroxyle et amino, X représente un atome d'hydrogène ou un substituant autre qu'un halogène, et Y1 et Y2 sont tels que l'un d'entre eux représente un atome d'hydrogène et l'autre un atome d'hydrogène ou le groupe -SO3H.
Suivant l'invention, dans un procédé de préparation de es nouveaux colorants monoazoîques. on diazote une amine aro- matique primaire de la formule :
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où X est pris dans le sens indiqué plus haut et le noyau benzénique
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peut éventuellement porter des substituants supplémenti,'resl autres que des groupes hydro:xy et amino, et on copule le composa diazo aihsi formé avec un élément de copulation de la formule :
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où Y1 et Y2 sont pris dans le sens indiqué plus haut.
Comme exemples d'amines aromatiques primaires qui peu- vent être utilisées dans le procédé de l'invention, on peut men-
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tionner l'.acide aniline-2-sulfonique, l'acide aniline-2:5-disul- ionique, 1'-acide 3-aminobenzotrifluorure-4-sulfonique, l'acide ,4 ' 2:4-diméthyl-aniline-6-sulfonique, l'acide l-chloro-5-méthhyl- aniline-2-sUfonique., l'acide 4-chloro-4-méthyleniline-2-xulfô- nique, l'acide 3-acétylemmoaniline-6-sulfonique, 1,'acide 4" acétylaminoaniline-2-sulfonique, 1'.acide .-chloroaniline-2-ul-,ï' fonique, l'acide 3:4-dich1oroaniline-6-su1foQique, l'acide 4-à méthylaniline-2-sulfoniquej l'acide 3 .thylaniliné-6-sulfa.3.que, l'acide 2:.-diméthoByaniline-6-sulfonique j l'acide'4-méthoéit#piline.
2-sulfoazique et l'acide 5thoçyan.iline-2-suLfonït,é.
Comme éléments de copulation pouvant 4tre utîlisds'dans le procédé de l'invention, on peut employer par eatpley he pr-. duits de condensation primaires obtenus en faisant rdagïrloadide 1-amino-8-naphtol-6-sulfonique ou l'acide 1-amino-$=.phto'l-:6- disulfonique ou l'acide :aincx-8 naphtol-.:6-disulfan.que, avec une proportion moléculaire de chlorure cyanurique en milieu aqueux.
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Suivant une autre caractéristique de l'invention dans un autre procédé de préparation des nouveaux colorants monoazot- ques de l'invention on fait réagir un composé monoazoîque qui, sous la forme de son Il' ,acide libre, correspond à la formule
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où X, Y1 et Y2 sont pris dans le sens indiqué plus hant et où le noyau benzénique A peut éventuellement porter des substituants sup- plémentaires autres que les groupes hydroxyle et amino, avec une proportion moléculaire de chlorure cyanurique. Le composé monoazo peut avantageusement être sous la forme de son sel de métal al- calin, par exemple le sel de sodium.
Les composés monoazo utilisés comme matières de départ pour la réaction avec le chlorure cyanurique par l'autre procédé de l'invention, peuvent être obtenus en copulant en milieu alcalin, le composé diazo obtenu en diazotant une amine aromatique primaire, comme décrit plus haut, avec un acide aminonaphtol-sulfonique de la formule
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où Y1 et Y2 sont pris dans le sens indiqué plus haut, ou bien, lorsque ce composé diazone contient pas de groupe acylamino, en copulant ce composé diazo avec le dérivé N-.acétyle de l'acide aminonaphtol-sulfonique et en éliminant ensuite le groupe acétyle par hydrolyse, par exemple à l'aide de soude caustique.
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Dans le procédé de l'invention, la diazotation de l'amin' ' aromatique primaire et la copulation du composé diazotque ainsi obtenu avec l'élément de copulation, sont effectuées de préférence à une température inférieure à 5 C, avantageusement à une tempe- rature comprise entre 0 et 5 C.
Dans le procédé de l'invention où l'on utilise un élément de copulation contenant le noyau cyanurique, il est avantageux d'utiliser pour la réaction de copulation cet élément de copulation préparé in situ à des températures comprises entre 0 et 5 C, par des procédés connus dans la, littérature et d'effectuer les copulations à des températures semblables et à un pH aussi bas que possible pour une copulation efficace, afin de réduire au minimum les réactions secondaires, par exemple l'hydro- lyse des atomes de chlore restant attachés à l'anneau triazine.
Dans la préparation des nouveaux colorants de l'invention par l'autre procédé, à savoir en faisant réagir des proportbns équimoléculaires d'un composé monoazo de la formule indiquée et du chlorure cyanurique, la réaction s'effectue de préférence dans un milieu aqueux à des températures comprises entre 0 et 5 C.
De même, pour éviter ces réactions secondaires au cours de la préparation et du stockage, il est généralement préférable d'isoler les nouveaux colorants du milieu où ils ont été formés à un pH de 6,4 à 7,8 et de faire sécher les pâtes obtenues à des températures relativement basses, par exemple entre 20 et 40 C, de préférence en présence d'agents tampons, convenant pour mainte- nir un pH d'environ 6,5. Des exemples de ces agents tampons sont des mélanges de phosphate disodique hydrogéné et de phosphate diso- dique hydrogéné et de phosphate potassique dihydrogéné.
Les nouveaux colorants de l'invention sous la forme de leurs sels de métaux alcalins sont facilement solubles dans l'eau et conviennent particulièrement pour obtenir des colorations rouges, unies et solides, sur des matières textiles cellulosiques par des procédés de teinture continus, par exemple par un procédé dans lequel on imprègne ces matières textiles en milieu aqueux du co-
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lorant et on les soumet ensuite, éventuellement .après séchage, à l'action d'un agent fixateur de l'acide, par exemple l'acide caustique, en milieu aqueux contenant avantageusement un élec- trolyte comme le chlorure de sodium ou le sulfate de sodium, pen- dant une courte durée,
généralement de l'ordre de quelques mi- mites à des températures comprises entre la température atmosphé- rique\et la température de la solution bouillante et .également par des procédés d'impression,.par exemple par un procédé dans lequel on applique aux matières textiles une pâte d'impression contenant le colorant et une substance qui, par chauffage ou vaporisation, libère un agent fixateur de l'acide, par exemple le bicarbonate de sodium, et on soumet ensuite les matières textiles à Inaction de la chaleur ou delà vapeur. Les colorations ainsi obtenues possè- dent un grand degré de solidité à la lumière et aux traitements humides, particulièrement au lavage répété.
L'invention est illustrée mais non limitée par les exem- ples qui suivent où les parties sont en poids.
EXEMPLE 1.-
On verse une solution de 18,5 parties de chlorure cyanu- rique dans 100 parties d'acétone dans un mélange agité de 300 parties d'eau et de 300 parties de glace pilée et on ajoute 2 parties d'acide chlorhydrique 2N. On ajoute à la suspension de chlorure cyanurique ainsi obtenue, en l'espace d'une heure, une solution de 36,3 parties du sel disodique de l'acide 1-amino-8- naphtol-3:6-disulfonique dans 160 parties d'eau, solution'qui a été rendue faiblement alcaline au Jaune Brillant par addition d'une solution aqueuse de carbonate de sodium, la température du mélange pendant et après l'addition étant maintenue en dessous de 5 C.
Le mélange de réaction est agité jusqu'à ce qu'il ne reste plus d'acide 1-amino-8-naphtol-3:6-disulfonique inchangé dans la solution obtenue.
On ajoute ,au mélange pendant 5 minutes, tandis que
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la tempe-rature du mélange est maintenue entre 0 et 5 C, une sus- pension du composé diazoïque de 16,45 parties d'acide aniline-2- sulfonique, obtenu en diazotant un mélange de l'acide aniline-2- sulfonique dans 200 parties d'eau et 22 parties d'acide chlorhy- drique (densité 1,18) à une température comprise entre 0 et 2 C. avec 6,55 parties de nitrite de sodium. On ajoute ensuite en l'espace de 10 minutes, 50 parties de cristaux d'acétate de sodium .au mélange qu'on agite ensuite pendant environ 20 heures à une température comprise entre 0 et 4 C., après quoi on ajoute assez de carbonate de sodium anhydre pour rendre le milieu aqueux lé- gèrement alcalin au tournesol.
On ajoute assez de chlorure de sodium pour obtenir une concentration de 200 grammes par'litre., et on agite le mélange pendant 30 minutes, puis on filtre. Les matières solides sur le filtre sont lavées-avec une solution aqueuse de chlorure de sodium à 20% et séchées à 20 à 45 C. Le produit forme une poudre rouge bleuâtre qui dissout dans l'eau
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pour donner une solution rouge jaunâtre et dans l'acide sulfuri- que concentré en donnant une solution violet rougeâtre.
Lorsqu'on applique ces colorants à des fibres cellulo- siques, par exemple le coton, par le procédé d'imprégnation précit et le traitement subséquent par un agent fixateur d'acide, on obtient des colorations rouge jaunâtre possédant une très bonne solidité au lavage répété et une bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 2. -
On verse une solution de 18,5 parties de chlorure cyanu- rique dans 100 parties d'acétone dans un mélange agité de 300 parties d'eau et 300 parties de glace pilée. On ajoute à la suspet sion de chlorure cyanurique ainsi obtenue à une température infé- rieure à 4 C pendant 1 heure, une solution dans 700 parties d'eau de 59,7 parties du sel trisodique du composé aminoazo, obtenu
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en copulmt l'acide .:...-di:thy3a,.a:ziline...b--saLf:ri rue diazoté avec l'acide i..-acayla..ma3,o-3-naphto,-3:b-disuifani:..= ditns- un Miliw
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alcalin et en hydrolysant le produit par de la soude caustique.
Le mélange est agité pendant une heure à une température inférieure à 4 C, puis on ajoute graduellement une solution aqueuse 2N de carbonate de sodium pendant une autre heure à une vitesse choisie pour maintenir le mélange légèrement acide au tournesol.
Le mélange est ensuite rendu légèrement alcalin au tournesol par addition d'une nouvelle quantité de solution aqueuse 2N de carbonate de sodium. On ajoute une quantité suffisante de chlo- rure de sodium pour obtenir une concentration de 200 grammes par litre et on.agite le mélange pendant 30 minutes, puis on le filtre.¯Les matières solides sur le filtre sont alors lavées par une solution aqueuse à 20% de chlorure de sodium et séchées à une température comprise entre 20 et 45 C. Le produit forme une poudre rouge bleuâtre qui dissout dans l'eau en donnant une solu- tion rouge et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution violet rouge.
EXEMPLE 3.-
On peut préparer le colorant de l'exemple 1 suivant un autre procédé:
On verse une solution de 18,5 parties de chlorure cya- nurique dans 100 parties d'acétone dans un mélange agité de 300. parties d'eau et de 300 parties de glace pilée. En 40 minutes, on ajoute à la suspension ainsi formée, une solution de 56,9 parties du sel trisodique du composé aminoazo formé en copulant l'acide
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orthanilique avec l'acide 1 a.cétylamino--naphtol-36--disulfonique en présence de carbonate de sodium et en hydrolysant le produit en solution aqueuse par de la soude caustique.
Le mélange est agité à une température comprise entre 0 et 5 C pendant 30 minu- tes, puis on y ajoute une solution de carbonate de sodium gra- duellement jusqu'à ce que la solution forcée donne une réaction alcaline au papier de tournesol. On ajoute assez de sel pour obtenir une concentration de 200 grammes par litre et on
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ajoute une solution aqueuse contenant 7 parties de phosphate disodique hydrogéné anhydre et 12,5 parties de phosphate potassi- que dihydrogéné anhydre et on agite le mélange pendant 2 heures, puis on le filtre. La matière solide est mélangée intimement à 4 parties de phosphate disodique hydrogéné, anhydre et à 7,2 par- ties de phosphate potassique dihydrogéné anhydre, et séchée à 40 C.
EXEMPLE 4. -
Cet exemple décrit un autre procède de préparation du colorant décrit dans l'exemple 1. On suit le procédé de l'exemple 1 jusque et y compris l'addition de la suspension .au composé diazo d'acide aniline-2-sulfonique à la solution contenant Il'acide N- , dichlorocyanuryl-1-amino-8-naphtol-3:6-disulfonique. On ajoute ensuite graduellement au mélange agitée tout en maintenant la température entre 0 et 4 C, une quantité suffisante de carbonate de sodium pour rendre le méla.nge légèrement .acide au papier Rouge Congo.
On ajoute ensuite assez de chlorure de sodium pour obtenir une concentration de 200 grammes par litre et on .agite ,le mélange pendant 30 minutes, .après quoi on reprend l'addition graduelle de carbonate de soude jusque ce que le pH du mélange soit compris entre 6 et 7, comme indiqué par un papier Indicateur Universel, et ensuite une quantité suffisante pour maintenir un pH de 6 à 7 pendant 1 heure. A l'issue de cette période, on ajoute une nou- , velle quantité de carbonate de soude pour rendre le mélange alcalin au papier de tournesol rouge glacé et le maintenir alcalin jusqu'à ce que tout l'ingrédient diazo ait réagi.
On ajoute alors une , solution de 7 parties de phosphate disodique hydrogéné anhydre et de 12,5 parties de phosphate potassique dihydrogéné anhydre dans 100 parties d'eau et on agite le mélange pendant 30 minutes encore tout en maintenant la température à 0 à 4 C, puis on filtre Les matières solides sont lavées avec une solution aqueuse à 20% de chlorure,de sodium, mélangées à 4 parties de phosphate disodique hydrogéné anhydre et à 7,2 parties de phosphate potasaique dihydre-
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gêné anhydre, puis séchées à 20-45 C. Dans le tableau suivant, on
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trouvera les dérivés de l'acide aniline-2-sulfonique qui, en quantité équivalente,
peuvent être utilisés comme ingrédients diazo dans le procédé de l'exemple ci-dessus. Ce tableau contient également les nuances des teintures obtenues sur coton lorsque les produits correspondants sont appliqués à partir de solutions
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aqueuses, par foulardage et post-tr.itenent, éventuellement après séchage, de la matière foulardée par une solution de sel contenant de la soude caustique à des températures diverses. Dans tous les cas, ces teintures présentent une très bonne solidité au lavage intensif et à l'ébullition avec de la soude.
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Ingrédient <SEP> diazo <SEP> copule <SEP> avec <SEP> Nuance <SEP> des <SEP> teintures
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Ilaci.de ï1-d.chlorocy.nur5rl-i- sur coton <cino-.f-.naf'ritol--3 T -âisuLi'or.ique t c r3 F 4-cbloro-$-methyl-2- Rouge afuinoben zene-sulfonique Acide 4-toluidine-3-culfonique Roue bleuâtre acide 5-chloro-4--méthyl-2- Roue bleuâtre aminobertzène-sulfonique Acide ,-ch.oroani.izle--2--sul'o- Rouge niqu'? Acide axiiline-2:5-disLtlfonique 'Rouge très jaunâtre
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<tb> Acide <SEP> 3-aminobenzotrifluorure- <SEP> . <SEP> Rouge <SEP> très <SEP> jaunâtre
<tb>
<tb> 4-sulfonique
<tb>
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Acide 3-,.-dichloroaniline-6- Rouge bleuâtre sulfonique Acide 3-aminoanisole-4-sulfonique Rouge
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EX}11.Pl.j:-2..t=:
On verse une solution de 18,5parties de chlorure cyanu-
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rique dans 100 parties d'acétone dans un mélange agité de,300 parties d'eau et de 300 parties de glace pilée et on ajoute 2 parties d'acide chlorhydrique 2N. On ajoute ensuite à la suspen- sion de chlorure cyanurique en l'espace de 50 minutes, une solu- tion de 36,3 parties du sel disodique de l'acide l-amino-8- naphtol-4:6-disulfonique dans 250 parties d'eau qui 4 été rendue faiblement alcaline au Jaune Brillant par addition d'une solution de carbonate de sodium, la température du mélange pendant et après les additions étant maintenue inférieure à 5 C.
Le mélange de réac- tion est agité jusqu'à-ce qu'il ne reste pas d'acide l-emino-8- naphtol-4:6-disulfonique inchangé dans la solution obtenue. On ajoute alors à la solution obtenue comme ci-dessus, une suspension du composé diazo à partir de 16,45 parties d'acide aniline-2- sulfonique préparé en diazotant un mélange de l'acide aniline-2- sulfonique dans 200 parties d'eau et 18 parties d'acide chlorhydriqu (densité 1,18) à l'aide de 6,55 parties de nitrite de sodium en maintenant la température entre 0 et 2 C.
La suite du procédé comprend l'addition graduelle de carbonate de sodium et l'addi- tion de sel au mélange de copulation et finalement d'un mélange de phosphate sodique dihydrogéné et de phosphate potassique dihydrogén dissous dans l'eau, lorsque la réaction de copulation est .achevée comme dans l'exemple 4. Après avoir séparé le colorant par filtra- tion, on lave le gâteau avec 4 parties de phosphate disodique hydrogéné anhydre et 7,2 parties de phosphate de potassium dihy- drogéné anhydre et on le sèche à 20-40 C.
Le produit se dissout dans l'eau en donnant des solutions rouge jaunâtre et rouge bleuâtre respectivement et donne des colorations rouge jaunâtre , sur des matières cellulosiques, par exemple du coton, lorsqu'il y est appliqué par foulardage à partir d'une solution aqueuse et post-traitement de la Matière foulardée par une solution de sau- mure contenant de la soude caustique.
Les colorations obtenues perdent peu de leur intensité lorsqu'elles sont soumises à des lavages intersifs ou à une ébullition avec de la soude, Au lieu
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des 16,45 parties d'acide aniline-2-sulfonique utilisées comme com- posé diazo dans cet exemple, les composés indiqués ci-dessous peu- vent être utilisés en quantités équivalentes et les colorants obte- nus donnent alors, lorsqu'ils sont appliqués à des matières cel- lulosiques, des colorations correspondantes à celles qui sont in- diquées dans le tableau et qui possèdent une très bonne résistance au lavage intensif et à l'ébullition avec de la soude.
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Compose <SEP> diazo <SEP> copulé <SEP> avec <SEP> l'acide <SEP> Nuance <SEP> des <SEP> teintures <SEP> ' <SEP>
<tb>
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1-dict.lorocyanuryla:nino)-- sur coton n phtol-.: 6-di su7.foni aue
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<tb> Acide <SEP> 4-toluidine-3-sulfonique <SEP> Rouge <SEP> bleuâtre <SEP>
<tb>
<tb>
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Acide 4-chloroaaiiline-2-sulfoniqfe Rouge bleuâtre
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<tb> Acide <SEP> 3-aminobenzotrifluorure-4- <SEP> Orange <SEP> rougeâtre
<tb> sulfonique
<tb>
REVENDICATIONS
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1.- Nouveaux colorants rnonoazolques qui, sous la forme de leurs acides libres, correspondent à la formule
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où le noyau benzénique peut porter éventuellement des substituants
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suppléqlentaires autres que des groupes hydroxyle et amino,
X re- présente un atome d'hydrogène ou un substituant autre qu'un halogène et où Y1 et Y2 sont tels que l'un d'entre eux représente un atome
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.