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La présente invention se rapporte à de nouveaux colo- rants monoazoiques et plus spécialement à de nouveaux colorants monoazoiques qui sont utiles'pour obtenir des colorations jaune rougeâtre et orange rougeatre solides sur des matières textiles cellulosiques,
Le brevet angiais n 209.723 décrit la préparation de colorants azoïques par synthèse de colorants contenant un ou plusieurs noyaux cyanuriques, (1) en unissant l'un à 1)autre ou à d'autres eléments appropriés, par des réactions qui aboutissent à la formation de colorants azoîques, des pro- duite intermédiaires contenant un ou plusieurs noyaux cyanuri- ques, ou (2) en unissant des colorants azoïques contenant des grou- pes appropriés, soit l'un à l'autre,
soit à d'autres coin-,)
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radicaux ou résidus appropriés, par réaction avec le halogène de halogénures cyanuriques.
Ce brevet décrit des colorants azolques, dans lesquels deux atomes de chlore et un groupe phénylazonaphtylamino substitué sont attachés à l'anneau triazine. Ces colorants peu- vent être obtenus par réaction d'une proportion moléculaire de chlorure cyanurique avec une proportion moléculaire d'un acide aminonaphtol-sulfonique et en faisant réagir ensuite le produit avec un composé diazo par exemple le composé diazo provenant d'aniline ou de p-toluidine, ou bien peuvent être obtenus en faisant réagir une proportion moléculaire de chlorure cyanurique avec une proportion moléculaire du composé amino-azo formé par réaction de cet acide aminonaphthol-sulfonique avec ce composé diazotique.
Ce brevet décrit également des colorants azoiques dans lesquels deux atomes de chlore et un groupe phénylazoanilino substitué dans le noyau sont attachés à l'anneau triazine.
Ces colorants peuvent être obtenus en faisant réagir une propor- tion moléculaire de chlorure cyanurique avec une proportion moléculaire d'un composé amino formé par réaction d'une propor- tion moléculaire d'une aniline substituée, par exemple la o-anisi- dine, avec une proportion moléculaire d'un composé diazo de la sé- rie benzénique, par exemple l'acide l-diazobenzène-3-sulfonique.
Toutefois,, aucun des colorants' décrits dans ce brevet ne compte attaché à l'anneau triazine, deux atomes de chlore et un groupe naphtylazoanilino contenant des groupes acide sulfonique dans le noyau naphtalénique.
. 0n a trouvé que certains colorants monoazolques de ce type contenant deux atomes de chlore attachés à l'anneau triazine et également un groupe naphtylazoanilino contenant des groupes acide sulfonique dans le noyau naphtalénique, colorants qui sont ' ;
' représentés par la formule donnée ci-dessous, possèdent une
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valeur tinctoriale supérieure et une solidité supérieure aux traitements humides, si on les compare aux colorants monoazoiques de nuance comparable, mentionnés dans le brevet anglais n
209.723, ne cor.tenant qu'un atome de chlore attaché à l'anneau triazine,et une solidité à la lumière süpérieure, si on la compare à celle des colorants monoazoiques de nuance comparable, mentionnés dans le brevet anglais n 209.723, qui contiennent deux atomes de chlore attachés à l'anneau triazine, mais qui ne contiennent pas le groupe sulfonaphtylazoanilino, lorsque les colorants sont appliqués à des matières textiles cellulosiques par ' un'procédé suivant lequel on imprègne les matières textiles du co- lorant en solution aqueuse,
puis on soumet la matière textile à l'action d'un agent fixateur d'acide en milieu aqueux pendant une courte durée, de l'ordre de quelques minutes seulement, avantageusement en présence d'un électrolyte comme le chlorure, de sodium ou le'sulfate de sodium.
En outre, les colorants représentés par la formule ci-dessous,ont une solubilité supérieure dans l'eau, comparée à celle des colorants monoazoîques de nuance comparable, décrits dans le brevet anglais n 209.723, et qui contiennent deux atome de chlore attachés à l'anneau triazine et par conséquent donnent des colorations plus régulières sur des matières textiles cellulosiques, lorsqu'ils y sont appliqués par le procédé d'imprégnation précité, suivi par le traitement d'un agent fixateur d'acide.
Suivant l'invention, les nouveaux colorants mono-, azoiques présentent, sous la forme de leurs acides libres, la . formule :
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où le noyau benzénique A peut éventuellement porter des substituai, supplémentaides, autres que des groupes -OH et -NH2, R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle et Xl et X2 sont tels que un des groupes X1 et X2 représente un atome d'hydrogène et l'autre le groupe -SO3H.
Suivant l'invention, dansun procédé'de préparation , de ces nouveaux colorants monoazoiques, on fait réagir un composé aminoazo qui, sous la forme de son acide libre, correspond à la formule:
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où R, X1 et X2 sont pris dans le sens indiqué plus haut et où le noyau benzénique À peut éventuellement contenir des substituants , supplémentaires, autres que des groupes hydroxyle et.amino avec une proportion moléculaire de chlorure cyanurique.
Comme composés aminoazolques convenant pour* le procédé de l'invention, on peut mentionner par exemple les produits , obtenus en diazotant l'acide 2-naphtylamine-4:8-disulfonique ou l'acide 2-naphtylamine-6:8-disulfonique et en copulant le composé diazo ainsi, formé avec une amine aromatique primaire ou secondaire de la série benzénique qui contient une position de copulation en para relativement au groupe amino proimaire ou secondaire et qui peut éventuellement contenir d'autres substituants., autres que les groupes hydroxy ou amino.
A titre d'exemples d'amines aromatiques primaires qu'on peut ainsi copuler, on peut mentionner l'aniline, la o-toluidine, la m-toluidine., la 2:5-diméthylaniline, la o- anisidine, la m-anisidine, la 3-amino-4-méthoxytoluène et la
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2:5-diméthoxyaniline. Comme exemples d'amines aromatiques secon- daires, on peut mentionner la N-méthylaniline, la N-méthyl-o.- toluidine, la N-méthyl-m-toluidine, la N-éthylaniline, la N- .éthyl-o-toluidine, la N-éthyl-m-toluidine, la N-méthylcrésidine, la N-éthylcrésidine, la N-méthyl-m-anisidine et la N-éthyl-m- anisidine.
La diazotation de ces acides naphtylamine-sulfoniques peut être effectuée suivant des procédés connus, et les composés diazo ainsi formés peuvent être couplés avec les amines aromatiques primaires ou secondaires, par exemple en milieu acide aqueux.
Les composés aminoazo pouvant être utilisés dans le procédé de l'invention peuvent également être obtenus en copulant le composé diazo., formé en diazotant un de ces acides naphtyl- amine-sulfoniques, avec les dérivés N-(oméga-sulfométhyl) de l'a- mine aromatique primaire ou secondaire en milieu acide et en éliminant par la suite les groupes -(oméga-sulfométhyl)par hydrolyse en milieu alcalin,,
La réaction du composé aminoazo avec une proportion moléculaire de chlorure cyanurique peut être effectuée par exemple et de préférence en milieu aqueu et de préférence à une température en dessous de 5 C.
Lorsque la vitesse de réaction du composé amino-azo avec le chlorure cyanurique est faible, par exemple lorsque le composé aminoazo utilisé est le produit obtenu pn diazotant l'acide 2-naphtylamine-4:8-disulfonique et en .. copulant avec la N-éthyl-m-toluidine ou en diazotant l'acide 2- napatylamine-4:8-disulfonique et en copulant avec la N-éthyl- cresidine, on peut alors utiliser plus d'une proportion molé- colaire de chlorure cyanurique pour une réaction complète du composé aminoazo.
Pour réduire au minimum les réactions secondaires, par exemple l'hydrolyse des atomes de chlore restant attachés à
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l'anneau triazine, et qui peuvent se produire pendant la prépara- tion et le stockage, il est généralement préférable d'sieler les nouveaux colorants du milieu où ils ont été formés à un pH de 6 à 8, et de faire sécher les pâtes obtenus à des températures relativement basses, par exemple entre 20 et 40 C, de préférence en présence d'agents tampons convenant pour maintenir un pH d'environ 6,5. Des exemples de tels agents tampons sont des,' , mélanges de phosphate disodique hydrogéné et de phosphaté so- dique dihydrogéné ou de phosphate disodique hydrogéné et de phosphate potassique dihydrogéné.
Les colorants de l'invention sous la forme de leurs sels de métaux alcalins sont facilement solubles dans l'eau et conviennent particulièrement pour être appliqués à ces matières textiles cellulosiques par un procédé suivant lequel on imprègne ces matières textiles en milieu aqueux du colorant et on soumet ensuite les matières textiles, éventuellement après séchage, à l'action d'un agent fixateur d'acide, par exemple la soude caus- tique, en milieu aqueux, qui contient avantageusement un elec- trolyte, comme le chlorure de sodium ou le sulfate de sodium, pendant une courte durée, généralement de l'ordre de quelques minutes seulement, à des températures avantageusement comprises,
' entre la température ordinaire et la température de la solution bouillante et également pour l'impression de matières textiles cel- lulosiques par un procédé suivant lequel on y applique une pâte d'impression contenant le colorant et une substance qui, par,, ' ' chauffage ou vaporisation, libère un agent fixateur diacide,*par exemple le bicarbonate de sodium, et on soumet ensuite la matière textile à l'action de la chaleur ou de la va-peur.',Les colora- JI"-. tions jaune rougeâtre à orange rougeâtre ainsi obtenues 'possèdent un haut degré de solidité à la lumière et aux traitements humides, spécialement aux lavages répètes.
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Lorsque les colorants de l'invention appliqués à des matières cellulosiques par ces procédés contiennent un groupe alkyle représenté par H dans la formule générale indiquée ci-dessus, les colorants ou impressions obtenus possèdent la propriété désirable de présenter peu de changement de nuance lorsqu'ils sont tachés par des solutions alcalines.
L'invention est illustrée mais non limitée par les exemples suivants où les parties sont en poids: EXEMPLE 1. -
Un verse une solution de 18,5, parties de chlorure cyanurique dans 105 parties d'acétone dans un mélange agité de 250 parties d'eau et de 250 parties de glace, à une tempé- rature inférieure à 5 C. On ajoute en l'espace de 75 minutes à la suspension aqueuse de chlorure cyanurique obtenue comme décrit ci-dessus, une solution dans 500 parties d'eau à 30 C de 46,5 parties de sel disodique du composé obtenu en diazotant l'a- cide 2-naphtylamine-4:8disulfonique et en copulant le composé diazo ainsi formé avec la m-toluidine.
Le mélange est agité pendant 20 minutes de plus, puis on ajoute une solution aqueuse 2N de carbonate de sodium pendant 30 minutes à une vitesse choisie pour que le mélange soit maintenu légèrement acide au tournesol. A l'issue de cette période, le mélange est rendu légèrement alcalin au tournesol par addition d'unenouvelle quantité de solution.de carbonate de sodium. On ajoute 140 parties de chlorure de sodium et on ? ite'le mélange pendant;.
30 minutes, puis on le filtre et on lave le résidu solide par de la saumure à 10% et on le sche à 20-45 C.
Le produit se dissout dans l'eau en donnant une coloration orange rougeâtre et dans l'acide sulfurique cencentré en donnant une coloration rouge Lorsqu'il est appliqué en so- lution aqueuse à des matières cellulosiques, par exemple le coton,
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par foulardage, et que la matière est séchée à 20 à 40 C, puis plongée pendant 1 minute à 95 C dans une solution aqueuse à 3% le soude caustique contenant 20% de chlorure de sodium, le produit donne des colorations jaune rougeâtre vives possédant une très bonne solidité à la lumière, au lavage et aux traitements d'ébullition à la soude.
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On verse une solution de 18,5 parties de chlorure cyanurique dans 105 parties d'acétone dans un mélange agité de 400 parties de glace et de 400 parties d'eau. Un ajoute en 40 minutes à la suspension aqueuse agitée de chlorure cyanurique, obtenue comme décrit ci-dessus, et tandis que la température du mélange est maintenue'en dessous de 5 C, une solution dans 900 parties d'eau à 15 C-20 C de 46,5 parties du sel disodique du
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composé obtenu en diazotant l'acide¯g-naphtylamine-6:8-disulfonique et en copulant le composé diazo ainsi obtenu avec la m-toluidine.
Le mélange est agité à une température inférieure à 5 C pendant 90' minutes de plus, puis on ajoute graduellement en l'espace de 30 minutes , une solution 'aqueuse de carbonate de sodium 2N à une vitesse choisie pour que le mélange de réaction soit maintenu légèrement acide au tournesol. A l'issue' de cette période, le mélange est rendu légèrement alcalin au tournesol par une nouvelle addition d'une solution de carbonate de sodium 2N. On ajoute assez de chlorure de sodium pour donner une concentration de 100 grammes par litre et on agite ensuite le mélangependant 30 minutes et 'on filtre. Les matières solides résiduelles sont lavées sur le filtre par de la saumure à 10% et séchées à 20 à 45'C.
Le produit se dissout dans l'eau en donnant une colo- ration orange rougeâtre et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une coloration rouge. Lorsqu'on foularde du coton à l'aide d'une solution aqueuse du colorant et qu'on le sèche ensuite et qu'on
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le traite par une solution de soude caustique contenant du sel à 95 C, on obtient des colorants jaune rougeâtre qui résistent très bien au lavage intensif et à l'Ébullition avec de la soude et ont une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 3. -
On dissout dans 700 parties d'eau, 46,5 parties du sel disodique du composé obtenu en diazotant l'acide 2-naphtylamine- 6:8-disulfonique, en copulant le composé diazo ainsi obtenu avec
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la -(oméga-sulfométhyl)-o-toluidine et ensuite en hydrolysant le groupe N-(oméga-sulfométhyl), et on verse la solution obtenue à
15-20 C en agitant en 30 minutes dans une suspension aqueuse de chlorure cyanurique obtenu comme décrit dans l'exemple . L mélange est ensuite agité à une température comprise entre 0 et 4 C pendant 3 heures, et pendant cette période,¯,on ajoute graduellement -une solution aqueuse 2N de carbonate de sodium, à une vitesse choisie pour que le milieu de réaction soit maintenu légèrement acide au tournesol.
A l'issue de cette période, le mélange est rendu légèrement alcalin au tournesol par une nouvelle addition de la solution de carbonate de sodium 2N. On ajoute 260 parties de chlo- rure de sodium au mélange, qu'on agite ensuite pendant 30 minutes et qu'on filtre. La partie solide résiduelle est lavée avec de la saumure à 15% et séchée à une température comprise entre 20 et
45 C.
Le produit se dissout dans l'eau en donnant une colora- tion jaune rougeâtre et se dissout dans l'acide sulfurique côneen- tre en donnant une coloration écarlate jaunâtre. En foulardant du co- õn avec une solution aqueuse de ce colorant et en post-traitant la. metière foulardée et séchée par une solution de saumure contenant de la soude caustique à 95 C, on obtient des colorations jaunes qui on une très bonne solidité à la lumière et au lavage intensif
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sel disodique du composé obtenu en diazotant l'acide 2-naphtyl- amine-4 :8-disulfonique et en copulant le composé diazo ainsi obtenu avec de la 2:5-diméthoxyaniline et on verse la solution obtenue à 15-200C en agitant dans une suspension de chlorure cyanurique, obtenue comme décrit dans l'exemple 2, tandis que la température du mélange est maintenue en dessous de 4 C. Lorsque l'addition est terminée, le mélange est agité pendant 30 minutes, puis on ajoute graduellement la solution de carbonate de sodium au cours,des 30 minutes suivantes, jusqu'à ce que le mélange glacé réagisse et reste légèrement alcalin au papier de tournesol rouge glacé.
Un ajoute 700 parties de sel et on agite le mélange pendant 30 minutes encore à une température comprise entre 0 et 4 C, puis on le filtre. Les matières solides sur le filtre sont soigneusement mélangées à 4,2 parties de phosphate disodique hydrogéné anhydre et 7,5 parties de phosphate potassique dihydrogéné anhydre et séchées à 20 C. Le produit se dissout dans l'eau en donnant une coloration orange rougeâtre et dans l'acide sulfurique en donnant une colo- ration rouge bleuâtre.
Lorsqu'il est appliqué en solu- tion aqueuse à des matières cellulosiques, par exemple du coton, par foulardage et qu'on fait sécher la matière et qu'on la plonge pendant 1 minute à 95 C. dans une solution aqueuse contenant de 6 à 15% de soude caustique et saturée de carbonate de sodium et qu'on la rince ensuite à l'eau chaude et qu'on la traite dans une solution bouillante contenant 0,3 % d'un produit de condensation alkyl phénol-oxyde d'éthylène, le produit donne des colorations possédant une bonne solidité à la lumière et une très bonne solidité au lavage et à l'ébullition à la soude.
Dans le procédé de cet exemple, on remplace les 51,1 parties du sel disodique du composé obtenu en copulant l'acide 2-naphtylamine-4:8-disuflonique diazoté avec la 2:5-diméthoxy- rniline, par 48,1 parties du sel disodique du composé obtenu en eopulant l'acide 2-naphtylamine-4:
8-disulfonique diazoté avec la o-aisidine, on obtient un produit qui se dissout dans l'eau
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en donnant une coloration jaune orangé et dans l'acide sulfurique en donnant une coloration rouge orangé et qui, lorsqu'il est appliqué aux matières cellulosiques par le procédé déjà décrit dans cet exemple, donne des nuances jaunes beaucoup plus vertes que celles du colorant décrit dans l'exemple 1 et qui possède également une grande résistance au lavage intensif et à l'ébullition à la soude et une très bonne solidité à la lumière* EXEMPLE 5.-
On dissout dans 800 parties d'eau à 60 C, 49,5 parties du sel disodique du composé formé en copulant l'acide 2-
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naphtylamine-4:
8-disulfonique diazoté avec la crés1dine, de façon connue, et on refroidit la solution obtenue à 25 C et on l'ajoute en 45 minutes, à une suspension agitée de chlorure cyanurique, préparée comme décrit dans l'exemple 2. Le mélange est maintenu à une température comprise entre 0 et 4 C et est agité pendant 15 minutes, puis au cours des 90 minutes suivantes, l'acidité qui s'est développée dans le produit est de préfé- rence neutralisée par une solution de carbonate de sodium jusqu'à ce que le milieu aqueux donne une réaction alcaline au papier rouge de tournesol glacé. On ajoute alors assez de sel pour obtenir une concentration de 100 grammes par litre, et on agite le mélange pendant 15 minutes de plus, puis on le filtre.
Le résidu solide sur le filtre est lavé à l'aide d'une solutipn ,, aqueuse de sel à 10%, puis. mélangé à 1,4 partie de phosphate
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disodique hydrogéné an.a,ycÇe , 2,5 parties de phosphate potassique dihydrogéné anhydre et seche à 20-25 C. Le produit se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique en donnant des solutions
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dont les coloration,1 SQ'n1:. respective'1Pf\t jaune et rouge bleuâtre. l
Lorsqu'on remplace dans le procédé de cet exemple, le sel disodique du composa obtenu en copulant l'acide -naphtylamine
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'--f.s2frniçue dit7izoté avec la cr±sidi#e par la même quantité de stt distique du corposr formé en copulant l'acide 2-naphtylamine-
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6 :8-disulfonique diazoté avec la crésidine, il se forme un pro- duit moins soluble qui commence à se séparer du milieu de réaction aqueux au cours de la neutralisation par le carbonate de sodium. Par conséquent, il faut moins de sel (une quantité suffisante-pour donner une concentration de 50 grammes par litre) pour relarguer le colorant qui reste non dissous à la fin de la réaction.
Ce colorant donne des solutions jaune et rouge bleuâtre dans l'eau et l'acide sulfurique respectivement et chacun des colorants décrits dans cet exemple appliqués au coton par foulardage d'une solution aqueuse puis post-traitement du tissu foulardé, éventuellement séché, par une solution aqueu- se de sel ordinaire contenant un alcali, dans les conditions variées, donne des colorations jaune rougeâtre ayant une très bonne solidité au lavage intensif, à l'ébullition à la soude caustique et à la lumière.
EXEMPLE 6. -
On verse une solution de 18,6 parties de chlorure cyanurique dans 100 parties d'acétone anhydre dans un mélange agit( de 250 parties d'eau et de 250 parties de glace pilée et on ajoute à la suspension formée, en l'espace de 30 minutes, une solution dans 540 parties d'eau à 20 C, de 35 parties du sel disodique ducomposé obtenu en copulant l'acide 2-naphtylamine- 4:8-disulfonique diazoté avec la N-ethylcrésidine en présence d'acétate de sodium. Le mélange est agité pendant 1 heure tout en maintenant la température entre 0 et 3 C. Au cours des 2 heures suivantes, on ajoute une solution de 5,2 parties de carbonate de sodium dans l'eau à une vitesse choisie pour que le mélange reste neutre au papier rouge de tournesol glacé.
Le mélange est filtré pour éliminer le chlorure cyanuriquen'ayantéve tuellement pas réagi et on ajouta asses de sel an filtrat pour obtenir une concentration de 200 grammes par litre de solution, puis on filtre à nouveau le mélange. Les matières solides ainsi obtenuessont lavées à l'acétone, puis séchées à 0-5 C.
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Le produit se dissout dans l'eau en donnant une coloration juane et dans l'acide sulfurique en donnant une coloration rouge.
Lorsqu'on utilise au lieu du composé aminoazo du procède de cet exemple, une quantité équivalente du sel disodique du produit formé en copulant l'acide -naphtylamine-
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4:8-disulfonique diazoté avec la V-éthyl--toluid3.ne, on obtient un colorant semblable qui se dissout dans l'eau en donnant une coloration jaune et dans l'acide sulfurique en donnant une coloration orange.
Les deux colorants décrits dans cet exemple, appliqués à des matières cellulosiques, par exemple le coton, par foulardage de solutions aqueuses des colorants, de préférence contenant également du sulfate de sodium pour s'opposer à la migration du colorant dans le tissu, et séchage de la matière foulardée et post-traitement de cette matière par une solution d'alcali, par exemple de soude caustique, contenant également du chlorure de sodium, donnent des colorations jaune rougeâtre ayant une très bon- ne solidité au lavage intensif et à l'ébullition à da soude et une bonne solidité à la lumière et ne présentant que de légers chan- gements de nuance lorsqu'ils sont tachés par des solutions alca- lines.