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Nouveaux colorants monoazorques et leur préparation.
La présente invention a pour objet de nouveaux colorants monoazoiques, leur procédé de préparation, leur application à la teinture de matières fibreuses à base de polyamides et également, en tant que produits industriels, les matières fibreuses à base de polyamides qui ont été solidement teintes à l'aide du nouveau colorant.
La demanderesse a trouvé qu'on obtient d'intéres sants colorants monoazorques en copulant un acide amine- phénoxybenzène-sulfonique diazoté, qui contient un substituant hydrocarboné à au moins 4 atomes de carbone, avec une composante de copulation répondant à la formule 1
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en milieu légèrement acide à légèrement alcalin, pour obtenir un colorant répondant \ la formule II
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Dans les formules I et II, R1 représente un reste hydrocarboné et Hal un halogène, comme le brome ou, avantageusement, le chlore, et dans la formule II, R2 représente un reste hydrocarboné contenant au moins 4 atomes de carbone. On choisit les composantes de façon que la somme des atomes de carbone de R1 et R2 soit au moins égale à 9.
Le substituant 'hydrocarboné R2 de la composante de diazotation est un reste alkyle, cycloalkyle, aralkyle oat aryle* Comme reste alkyle on mentionnera par exemple les restes suivants= n-butyle, sec.butyle, tort.butylo, myle, 'hexyle, octyle, décyle, dodécyle ou tétradécyle.
Des exemples de restes cycloalkyles sont les restes cyclohexyle, méthylcyclohexyles ou cyclopentyle. Compte restes aralkyles on peut -envisager le reste benzyle ou phnéthyle, et comme restes aryle* le reste phényle, un reste méthylphényle ou le,reste naphtyle.
On obtient des colorants particulièrement in- téressants. surtout par leurs excellentes propriétés de solidité au mouillé, en utilisant un acide amino-phénoxy- benzène-sulfonique diaxot répondant à la formule III
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dans laquelle R2 représente un substituant hydrocarboné contenant au moins 4 atomes de carbone, en particulier un groupe alkylo.
Comme composantes de copulation on utilise de préférence, surtout à cause de leurs nuances écarlates pures, celles qui répondant à la formule IV
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dans laquelle R1' représente un reste alkyle ou aralkyle.
La copulation est effectuée comme à l'ordinaire, éventuellement à température élevée. Four accélérer la réaction de copulation on peut ajouter au mélange réac- tiohnel des solvants organiques miscibles à l'eau, comme des alcanols inférieurs, par exemple le méthanol ou l'éthanol, ou des éther-alcools, comme l'éther mono- méthylique ou l'éther moncéthylique de l'éthylène-gylcol, des cétones aliphatiques -- inférieures, comme l'acétone, ou des amides d'acide gras inférieurs, comme le diméthyl- formamide.
Les produits de copulation précipitent fréquemment d'eux-mêmes, dans bien des cas aussi seulement après addi- tion de chlorure de sodium, et ils peuvent être isolés par filtration. Il est quelquefois recommandé de purifier les produits brute par recristallisation.
Une variante du procédé de préparation des colorants monoaziïques conformes à l'invention, consiste à copuler, en milieu légèrement alcalin, un acide amino- phénoxybenzène-sulfonique Jiazoté contenant un substi- tuant hydrocarboné à au npin 4. atomes de carbone, avec
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une composante de copulation répondant à la formule V
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dans laquelle R1 désigne un reste hydrocarboné, et à faire réagir le produit.de copulation obtenu avec un agent d'halogéno-acétylation, par exemple avec le chlorure ou le bromure de l'acide chloro- ou bromo- acétique, pour le transformer en un colorant répondant à la formule II, en choisissant alors les composantes de façon que la somme des atomes de carbone de R1 et de R2 soit au moins égale à 9.
En bain neutre, mais surtout en bain légèrement acide, les nouveaux colorants monoazoiques teignent les matières fibreuses à base de polyamides, surtout celles qui sont d'origine naturelle, plus particulière- ment la laine, mais également la soie ou le cuir, ainsi que les fibres de polyamides synthétiques, par exemple la matière connuesous le nom commercial de Nylon (DU PONT DE NEMOURS, WILMINGTON, Del. E. U.A), en nuances régu- lières orange rouge à rouge écarlate.
Pour améliorer la solubilité dans l'eau on-peut mélanger ces colorants avec de petites quantités do sels basiques, en parti- culier avec des phosphates alcalins, comme le pyrophos- phate tétrasodique, ou avec des mouillants a action dispersante, tels que des alkyl-aryles sulfonates supérieurs ou des produits de polycondensation d'oxydes d'alkylène sur des acides gras.
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Les teintures sur laine obtenues avec les
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nouveaux colorants monoazorquee diffèrent de celles fournies par des colorants monoazofques analogues connus, par de m.il1euX8roprlét$ de solidité au mouillé, en particulier solidités au lavage, au foulon et à l'eau de mer, Certains surpassent les colorants de constitution analogue antérieurement connus par une solidité a la lumière améliorée'et par une nuance plus pure.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Sauf indication contraire, les parties dont il est question dans ces exemples s'entendent en poids, EXEMPLE 1
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On dissout à l'état de sel sodique 33,5 partie*;
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d'acide 4tert.amyl-2amino-phénoxybenzne-4-sulfonique dans 300 parties d'eau, on ajoute 6,9 parties de nitritc de sodium et on introduit la solution goutte à goutte, à 0-5"C, sous bonne agitation, dans 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et 150 parties d'eau.
On agite la suspension diazoïque pendant 1 heure à 0-5 C et on la verse dans une solution acétique du sel sodique de
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38,55 parties d'acide 2-chloracétyl-isoamyla!nino-8-
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hydroxynphtalène-6-GulÎ'ù"ique et 35 parties diacdtate de sodium cristallisé dans 400 parties d'eau et 200 parties de formamide. On, agite le mélange de copulation pendant plusieurs heures, puis on le chauffe a 60 C et on y ajoute 30 parties de chlorure dé sodium. On sépare par filtration le colorant qui a précipité et en le sèche. En bairr librement acidifié par de l'acide acétique il teint la laine en nuances écarlates pures ayant d'excellentes propriétés de solidité au mouillé.
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EXEMPLE 'CICH,Ci tert. 5i @ On dissout h l'état de sel sodique 33,5 parties
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d'acide 4-tert.ar,yl:Z.amino-phénoxybenxne-5sulfanique dans 300 parties d'eau, on ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium et on introduit la solution goutte à goutte, à 0-5 C, sous agitation, dans 30 parties d'acide chlorhy- drique concentré et 200 parties d'eau. On agite la sus- pension diazoïque pendant encore 2 heures à 0-5 C et on la verse dans une solution acétique du gel sodique de
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40,55 parties d'acide 2..chlaraGtylbenxyiamino- hydroxynaphtalbné-6¯uloniquè et 40 parties d'acétate de sodium cristallisé dans 600 parties d'eau.
On agite le mélange de copulation pendant plusieurs heures, on sépare par essorage le colorant qui a précipité et on sèche
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Il se présente sous forme d'une poudre rouge qui se dissout dans l'eau chaude, en présence d'un polyphns- phate, avec une coloration rouge brillant. Le colorant teint la laine en nuances écarlates pures. Les teintures ont une bonne solidité à la lumière et d'excellentes propriétés de solidité au mouillé.
EXEMPLE 3 :
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On dissout à l'état de sel sodique 37,7
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parties d aaidQ .-iso-octyh2amino-phtnoxybenne 4-sulfonique dans 400 parties d'eau à 4 G on ajoute
6,9 parties de nitrite de sodium et on introduit goutte à goutte la solution chaude dans une solutionne
30 parties d'acide chlorhydrique concentré et 100 par- ties d'eau, en refroidissant à 3-8 C. On agite la
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suspension diazorque pendant encore 2 heures a 5.8 et on la verse, à 0-5 C, dans une solution acétique
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du sel sodique de 32,95 parties d'acide 2-chloracétyl- méthylamino-8¯hydroxynaphtalène-6-sulfonique et 35 parties d'acétate de sodium cristallisé dans 600 parties d'eau et 400 parties de formamide.
On refroidit le mélange réactionnel pendant quelques heures, puis on le réchauffe à la température ambiante et on l'agite
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pendant la nuit. Finalement on le chauffe 70 C et on y ajoute 75 parties de chlorure do sodium. Après refroidissement on sépare par filtration le colorant le qui a précipité et on/sèche. Il se présente sous forme d'une poudre rouge orange. En bain neutre à légèrement acide il teint la laine en nuances pures, orange tirant sur le rouge, qui ont d'excellentes propriétés de solidité au lavage, au foulon et l'eau de mer.
On obtient des colorants analogues en utili- eant dans cet exemple, comme composante de copulation,
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40,55 parties d'acide 2-chloracétyl-benzylamino-8- hydroxynaphtalèno-6-sulfonique ou 38,55 parties d'acide 2-chloracétyl-isoamylamino-8-hydroxynaphtalene-' 6-salfonique, EXEMPLE 4 :
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On diazote 33,5 parties d'acide 4'-tert.amyl-2-amino-
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phenoxybenzene-4-sulfonique, comme décrit à l'exemple 1. et on copule, à 0-5 C, avec une solution du sel sodique de 40,55 parties d'acide 2-chloracétyl-benzylamino- 5-hydroxynaphtalene-7-sulfonique et 40 parties d'acé- tate de sodium cristallisé dans 600 parties d'eau.
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Lorsque la copulation est terminée on précipite le colorant en saupoudrant la solution avec 200 partie* d chlorure de sodium et on le purifie par chromatc- graphie. En bain légèrement acide il teint la laine @ en nuances orange pures solides à la lumière et au mouille.
Le tableau suivant contient d'autres colorants qui ont été obtenus par les méthodes décrites dans les exemples 1 à 4.
TABLEAU
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<tb> N <SEP> composante <SEP> de <SEP> composante <SEP> de <SEP> nuance
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> sur <SEP> laine
<tb>
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et acide dt-butyl-2-' acide 2-chloracétyl écarlate amino..ph:noxyhenzne- bonzylamino-8-hydro-w 4-sulfoniclue xynaphtalune-6-
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<tb> sulfonique
<tb>
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2 acide 4f-.tert.amyl- acide 2-bromacétyl- 2-:mictcr.ph:
noxy- bonzylamino-8-hydro- do, benxne5.sulfonique xynaphtalène-6- sulfonique 3 acide 4-cyclohexyi- acide 2-chlorac'tyl- 2-amino shenor.ybon.. benzylamino-8-hydro# do. zèno-4-sul Tonique xynaphtalène-6-
EMI9.5
<tb> sulfonique
<tb>
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-4 acide 4'-.tert.a!nyl- 4-amino-ph6noxy- do. do. benzène-2-sulfoiiiquo .5 acide 4t-terlu.amyl- acide 2-chloracétyl- 4-amino-pliénoxy- isoamyiamino-8-hydro- do* benzène-3-sulfonique xynaphtaine-6-sul-'
EMI9.7
<tb> fonique
<tb>
EMI9.8
6 acide 4'-phnYl...2.. am1no-phér.oxybon- do. dos zQne-5-sulfonique .1 acide 4t-iooctyl- acide 2-chloracétyl- 2-amino-phénoxy- méthylamino-8-hydro.
do* benzt%ne-5-suifo- xynaphtalne-6- nique sulfonique
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TABLEAU (suite)
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<tb> N <SEP> composante <SEP> de <SEP> composante <SEP> de <SEP> nuance.
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> sur <SEP> laine
<tb>
EMI10.2
8 acide 4'-isooctyl-' acide 2-chloracétyl.
2-.1mlno"'rhnoxy- . méthyiamino-5-hydroxyorange bcnzne-5-sulfonque naphtalène-7-sulfo-
EMI10.3
<tb> @ <SEP> nique
<tb>
EMI10.4
9 acide 4-tert.aml- acide 2-chloracétyl- 2-amino-pli6noxy-e isoamylamino-5-hy- do. benzne-4-&ulfont- droxynaphtalne-7-
EMI10.5
<tb> que <SEP> - <SEP> sulfonique
<tb>
EMI10.6
10 do. acide 2-br'W)ac 5tyl-
EMI10.7
<tb> isoamylamino-5- <SEP> do.
<tb>
<tb> r <SEP> hydrnxynaphtalne..
<tb>
<tb>
7-sulfonique
<tb>
EMI10.8
11 acide 4tert.amßl.. acide 2-chlcracétyl.
2-amino-phénoxy-' benzylamino'-5-hydrat- orange benzène-5-sulfonique xynaphtalne-7-
EMI10.9
<tb> sulfonique
<tb>
EMI10.10
12 acide 41-(4"-méthyl- acide 2-(N-chloracyclohexyl )-2-amina.. cctyl-tJ-l -chlorow écarlate phénoxybenzène-4., benzylarino)-8 sulfonique hydroxynaphta10ne-6- sulfonique 13 acide 4'-benzyl-- acide 2-(N-brnmacétylamino-F.hénoxyben- N-4 -hrarm-Ocnzylarnino do. zène-5-sulfl"niquè 8-hydroxynapht alêne- '* 6-sulfonique 14 do. ## acide 2-(N-bromacé"tyl¯ N-4t-broino-benzylami- oranqa r no)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique 15 acide 4'-tert.am1- acide 2-brornac6tyl- 2-amino-phénaxyben- butylamino-8-hydro- écarlatfzbne-5-sulfoniqué xynapht.ll.'.nc-6-
EMI10.11
<tb> ' <SEP> sulfonique
<tb>
EMI10.12
16 do.
acide 2-chioractyl-
EMI10.13
<tb> butylamino-8-hydroxy- <SEP> do.
<tb>
<tb>
<tb> naphtalnc-6-sulfn-
<tb>
<tb> ni <SEP> que <SEP>
<tb>
EMI10.14
17 acide 4e-tert,aml- do. do. 2-amiro-rhnaxyben.. sène.4-sulfoniquè
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F A B L EAU (suite)
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w ;')!:p(\I;jrt\: d0 composante de nuance dizh+ ti.or: copulation sur laine 18 acide; r 1-i5cc.ctyl- acide 2-chloracéty.l- 2-anino-t h,5n('\xy- butylamino-8-hydro- écarlate tFnzȯne..i-f>talfni- xynaphtalhne-6-sul- (jUG fonique 19 acide L+--cia'ey1- acide 2-chloracdtyl- do ?...;r'lno-,,: 1nC'xy- P16 thylmino-8-hydro- b4'nlx nw-,'.'-rllfn.- xynaphtalnc-6-
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<tb> nique <SEP> sulfoniqua
<tb>
EXEMPLE 5 :
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On dilate 33,5 parties d'acide 4'-tert.amyl¯ 2-ê.1mino...ph6nnxybGn?'!10-5......ulfonique, comme décrit l'exemple 2, et on verso l.i suspension di,-izorquep O C, dans une solution du sodique de 32,9 parties d'acide :.:'...b0!1ZY 1 dnine>-R-hydr0xynapht.llRne...6-sulfonique et 25 parties de carbonate de sodium dans 600 parties d'eau. On agite le mélande pendant plusieurs heures, on le saupoudre avec 220 parties de chlorure de sodium et on sépare par filtration le colorant qui a précipité.
On dissout le colorant obtenu dans 3000 partie* d'eau et 1000 parties d'alcool 70 C. On ajoute 5 la solution 75 parties d'acétate de sodium cristallise et on la refroidit à 5 C. Tout en agitant vivement on ajout...
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goutte à goutte 45,2 parties de chlorure de chloracetyla à 5-10 C, On agite le mélange réactionnel pendant encore 1 heure, puis on chasse l'alcool et une partie de l'eau par évaporation sous pression réduite. Des que la solu- tion est concentrée à 2000 parties, on saupoudre 100 parties do chlorure de sodium. Après refroidissement
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on sépare par esserage le colorant qui a préalpité et on le purifie par chromatographie.
Il est identique au colorant de l'exemple 2.
EXEMPLE 6 t
Dans un bain de teinture contenant, dans 3000 parties d'eau, ? parties du colorant obtenu selon l'exemple 2 et 6 partie, d'acide acétique à 30 %, on introduit, à 50 C, 100 parties de Inine préalable- ment bien mouillée, on porte le bain au bouillon en 15 minutes et on le maintient à l'ébuillition pondant encore 45 minutes. On obtient, avec un bon épuisement du bain, une teinture roage écarlate, très pure, qui se distingue par une bonne solidité à la lumière et d'excellentes propriétés de solidité au mouillé.