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"Nouveaux colorants azoïques"
La demanderesse a trouvé qu'on peut préparer de nouveaux colorants azoïques de grande valeur, lorsqu'on copule des composés diazoïques contenant des groupes capables de former des laques avec des composés dioxynaphtaléniques dont les groupes hydroxyles sont fixés en position ss, l'un des groupes hydroxyles étant éthérifié et les deux positions ortho par rapport au groupe hydroxyle libre étant inoccupées, et qu'on traite les colorants obtenus le cas échéant avec des agents susceptibles de céder des métaux.
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Les composés dioxynaphtaléniques employés comme composés azoïques pour le procédé de la présente invention portent avantageusement le groupe hydroxyle libre en position2et le groupe hydroxyle éthérifié en position 6. Les groupes hydroxyles éthérifiés qui entrent de préférence en ligne de compte sont les groupes 0-alcoyles dans lesquels le reste alcoyle peut être substitué de n'importe quelle manière.
A titre d'exemples on mentionnera : lesgroupes oxyalcoyles dont le reste alcoyle est simple, de poids moléculaire bas, par exemple les groupes OCH3, OC2H5, et ceux dont le reste alcoyle est celui d'un alcool polyvalent, par exemple de l'éthylèneglycol ou de la glycérine, ainsi que les groupes oxyalcoyles dont le reste alcoyle contient un groupe capable de rendre les produits formés soluble s dans l'eau, par exemple un groupe carboxylique.
Les composés dioxynaphtaléniques dont l'un des groupes hydroxyles est éthérifié, qu'on emploiera suivant le procédé de la présente invention comme composants azoïques, peuvent être copulés avec les composants diazoïques contenant des groupes,capables de former des laques, les plus divers, notamment avec ceux des séries du benzène et du naphtalène En plus des groupes qu'on appelle groupes capables de former des laques, c'est-à-dire de substituants qui confèrent aux colorants formés la faculté de former des composés métallifères complexes, par exemple, dans le cas le plus simple, un groupe hydroxyle en position ortho par rapport à un groupe diazoïque, ces composants diazoïques peuvent encore contenir les substituants les plus divers,
qu'on trouve en
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général dans les colorants azoïques par exemple des atomes d'halogène, des groupes alcoyles, NO2 et sulfoniques.
La copulation des composants diazoïques et azoïques définis ci-dessus a lieu de manière comme, avantageusement en milieu alcalin, par exemple alcalin à l'hydroxyde de sodium ou le cas échéant aussi en milieu contenant un carbonate alcalino
Les colorants obtenus étant capables de former des complexes métallifères, on obtient des produits particulièrement précieux par traitement de ces colorants avec des agents capables de céder des métaux. Ce traitement peut avoir lieu de manière connue, en substance, dans le bain de teinture ou sur la fibre.
La métallisation peut avoir lieu en substance par exemple avec des agents capables de céder ,du chrome, en milieu acide, neutre ou alcalin, en présence ou en l'absence d'adjuvants appropriés telsque les acides, les sels neutres ou les bases, le cas échéant en employant des agents capables de fixer les acides, des dissolvants indifférents ou d'autres additions provoquant la formation de composés complexes, en vase ouvert ou sous pression.
La métallisation dans le bain de teinture ou sur la fibre peut également avoir lieu de manière connue, par exemple en ajoutant des chromates neut,res ainsi que des sels d'ammonium au bain de teinture ou en opérant suivant le procédé de chromatage subséquent connuo
Les colorantobtenus par le procédé de la présente invention peuvent être employés comme pigments colorés ;
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on les empldera notamment pour teindre et imprimer les fibres les plus diverses, par exemple d'origine végétale, mais surtout d'origine animale. Parmi ces fibres on mentionnera le coton, les rayonnes, et en particulier la laine, la soie et le cuir.
Le procédé de la présente invention permet d'obtenir entre autres des colorants teignant la laine, par la procédé usuel de chromatage, en nuances olives, vert-olive et grises, très solideso
Les exemples suivants illustrent la présente inven- tion sans toutefois la limiter.
Exemple 1
On diazote de manière connue 23,4 parties d'acide
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4 nitro-2-amino-1-phénol-b-sulfonique et copule en solu- tion alcaline avec 18 parties de 2-oxy-6-méthoxynaphtalène.
On filtre le colorant ainsi obtenu et le sèche. Il forme une poudre noir-violet, soluble dans l'eau en bleu-violet, dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium en rougebordeaux-brunâtre et dans l'acide sulfurique concentré en rouge-violet. Ce colorant teint la laine, en bain acide, en nuances brun-violet, d'un bel unisson, qui, par chromatage subséquent, virent au vert-olive possédant d'excellentes solidités au foulon, au potting et à la lumière. Ce colorant permet avantageusement de teindre la laine, par le procédé de chromatage en un bain, en nuances vertolive solides.
Lorsqu'à la place de l'acide 4-nitro-2-amino-1-phénol- 6-sulfonique on emploie l'acide 6-nitro-2-amino-l-phénol-4-
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sulfonique isomère, on obtient un oolorant possédant des propriétés analogues, qui teint la laine, par le procédé de chromatage subséquent, en nuances olives un peu plus bleuâtres.
Exemple 2
On diazote de manière connue 19,9 parties de 4.6-dinitro-2-amino-1-phénol et copule en solution alcaline avec 18 parties de 2-oxy-6-méthoynaphtalène. Lorsque la copulation est terminée, on filtre le colorant précipité et le sèche. A l'état sec ce colorant est une poudre brun-noir, soluble dans l'eau chaude etdans une solution diluée, chaude, de carbonate de sodium, en rouge-violet sale, dans l'acide sulfurique concentré en violet. Ce colorant teint la laine, en bain acide, en nuances brun-violet qui, par chromatage subséquent, virent en un olive possédant d'excellentes solidités au foulon, au potting et à la lumière. Ce colorant permet aussi avantageusement de teindre la laine par le procédé de chromatage en un bain.
Lorsqu'à la place du 2-oxy-6-méthoxynapht alène, on emploie l'éther-oxyde monogylcérique du 2.6-dioxynaptalène comme composant azoïque, on obtient un colorant analogue qui teint la laine par le procédé de chromatage subséquent et par le procédé de chromatage en un bain également en nuances olives très solides.
L'éther-oxyde monoglycérinique du 2.6-dioxynaphtalène peut être préparé de la façon suivante:
Dans 1500 parties d'eau, contenant 56 parties d'hydroxyde de potassium à 100%, on dissout à 80-85 , dans une
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atmosphère d'un gaz inerte, 160 parties de 2.6-dioxynaphta- lène. Puis on introduit en 1 heure, à 75-80 , en remuant, de une solution de 120 parties monochlorhyrine de la glycérine dans 500 parties d'eau et chauffe encore' 4 - 5 heures à 80-85 jusqu'à ce que la réaction soit neutre. Après avoir refroidi jusqu'à température ordinaire, on filtre la sus- pension gris-clair obtenue et remue la pâte dans un mélange de 600 parties d'eau avec 150 parties en volume d'une solu- tion à 30% d'hydroxyde de sodium.
Puis on filtre l'éther- oxyde diglycérinique non dissous et précipite l'éther-oxyde mono-glycérinique en saturant le filtrat avec du chlorure de sodium. On l'isole et le purifie en le filtrant et le la- vant avec une solution de chlorure de sodium ; le neutra- lise avec un acide minéral et le sèche.
Exemple 3
On copule 25 parties d'acide l-diazo-2-oxynaphtalène- 4-sulfonique en solution concentrée alcaline avec 18 parties de 2-oxy-6-méthoxynaphtalène. Lorsque la copulation a eu lieu, on dilue avec une solution à 5% de chlorure de sodium, filtre le colorant précipité et le sèche. Il forme alors une poudre noir-violet, soluble dans l'eau, dans une solu- tion diluée de carbonate de sodium et dans l'acide suJfuri- que concentré en bleu. Ce colorant teint la laine, en bain acide, en nuances rouge-bordeaux-bleuté qui, par chromatage subséquent, virent en nuances grises, très solides au foulon.
Lorsqu'à la place du composant de diazotation précité,
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on emploie l'acide 6-nitro-l-diazo-2-oxynaphtalene-4-sulfo-
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nique, on obtient un colorant teignant la laine, par le procédé de chromatage subséquent, en gris-verdâtre.
Exemple 4
On diazote de manière connue 15,4 parties de 5-nitro- 2-amino-l-phénol et copule en solution alcaline avec 24 parties d'éther-oxyde monoglycérinique du 2.6-dioxynaphtalène.
Lorsque la copulation est terminée, on filtre le colorant précipité et le sèche. Ce colorant est une poudre noirviolet, soluble dans l'eau et dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium en bleu-rouge, dans l'acide sulfurique concentré en violet-bleu. Il teint la laine, en bain acide, en nuances rouge-violet d'un bel unisson, qui par chromatage subséquent deviennent vert-bleu et possèdent alors d'excellentes solidités au foulon, au potting et à la lu- mière. Ce colorant peut aussi être employé pour teindre la laine par le procédé de chromatage en un bain;
on obtient alors également des nuances vert-bleu, solideso Exemple 5 , On diazote de manière connue 18,9 parties de 6-nitro- 4-chlor-2-amino-1-phénol et copule en solution alcaline avec 24 parties d'éther-oxyde monoglycérinique du 2.6-dioxynaphtalène. Lorsque la copulation est terminée, on.filtre le colorant précipité et le sèche. A l'état sec il forme une poudre noir-violet, soluble dans l'eau et dans une solution diluée de carbonate de sodium en bleu, dans l'acide sulfurique concentré en violet. Ce colorant teint la laine, en bain acide, en nuances bleues, qui, par chromatage subséquent,
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virent en nuances gris-verdâtre possédant d'excellentes solidités au foulon, au potting et à la lumière.
Ce colorant peut être employé avantageusement pour teindre la laine par le procédé de chromatage en un bain,
Exemple 6
On diazote de manière connue 23,4 parties d'acide
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4-nitro-2-amino-1-phénol-6-sulfoniclue et copule en solution alcaline avec 24 parties d'éther-oxyde monoglycérinique du 2.6-dioxynaphtalène. Lorsque la copulation est terminée, on précipite le colorant en ajoutant du chlorure de sodium, filtre et sèche. A l'état sec ce colorant est, une poudre noirâtre, soluble dans l'eau et dans une solution diluée de carbonate de sodium en brun-violet, dans l'acide sulfu- rique concentré en rouge-violet. Il teint la laine, en bain acide, en nuances brun-violet qui, par chromatage subséquent, virent en nuances vert-olive très solides.
Lorsqu'à la place de l'acide 4-nitro-2-amino-1-phénol- 6-sulfonique, on emploie l'acide 6-nitro-2-amino-lphéol-4sulfonique isomère, on obtient un colorant qui teint la laine, par le procédé de chromatage subséquent, en un olive légèrement bleuâtre.
Exemple 7
On diazote de manière connue 22,4 parties d'acide 4-chlor-2-amino-l-phénol-6-sulfonique et copule en solution alcaline avec 24 parties d'éther-oxyde monoglycérinique du 2.6-dioxynaphtalene. Lorsque la copulation est terminée on filtre le colorant précipité et on le sèche. A l'état sec ce colorant est une poudre noir-violet, soluble dans l'eau
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et dans une solution diluée de carbonate de sodium en: bleu, dans l'acide sulfurique concentré en rouge-violet. Il teint la laine, en bain acide, en nuances rouge-bordeaux qui, par chromatage subséquent, virent en nuances grises, très solides au foulon et à la lumière.
Exemple 8
On diazote de manière connue 15,4 parties de 5-nitro- 2-amino-1-phénol et copule en solution alcaline avec 22 parties d'acide 2-oxynaphtalène-6-oxyacétique. Lorsque la copulation est terminée, on filtre le colorant.précipité et on le sèche. A l'état sec ce colorant est une poudre noirviolet, soluble dans l'eau et dans une solution diluée de carbonate de sodium en bleu, dans l'acide sulfurique concentré en violet. Il teint la laine, en bain acide, en nuances rouge-bordequx-bleuâtre d'un bel unisson qui virent en nuances vert-bleu solides, par chromatage subséquent.
On peut préparer l'acide 2-oxynaphtalène-6-oxyacétique de la façon suivante :
Dans une atmosphère de gaz inerte on dissout, à 80-850, 160 parties de 2.6-dioxynaphtalène dans 1000 parties d'eau contenant 56 parties d'hydroxyde de potassium à 100%. En maintenant cette température on ajoute en 2 heures, en remuant, une solution neutre, à environ 25% de chloracétate de potassium, contenant 110 orties d'acide monochloracétique neutralisé. On chauffe encore 4-5 heures à 90-95 jusqu'à ce que la réaction soit presque neutre. Après avoir refroidi la masse réactionnelle on complète la précipitation en ajoutant
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du chlorure de sodium et en acidulant faiblement, puis on filtre.
On peut extraire de la pâte de filtration l'acide 2-oxynaphtalène-6-oxyacétique en la traitant plusieurs fois à 40-50 avec une solution diluée de carbonate de sodium. On filtre les extraits obtenus avec la solution de carbonate de sodium, puis acidyle la solution avec de l'acide
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chlorhydrique; l'acide 2-oxynaphtaléne-&-oxyacétique de cou- leur crême se sépare; = l'encontre du produit initial ce'produit se dissout clairement dans une solution diluée, froide, de carbonate de sodium. Cn filtre et on sèche.
Exemple 9
On diazote de manière connue 18,9 parties de 6-nitro- 4-chlor-2-amino-1-phénol et copule en solution alcaline avec
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22 parties d'acide 2-oxynaphtaléne-6-oxyacétiquep Lorsque la copulation estterminée, on filtre le colorant précipité et le sèche. A l'état sec ce colorant est une poudre noirviolet, soluble dans l'eau et dans une solution diluée de carbonate de sodium en bleu-rougeâtre, dans l'acide sulfurique concentré en rouge-violet. Il teint la laine, en bain acide, en nuances bleues qui virent en nuances gris-verdâtre, très solides, par chromatage subséquent.
Exemple 10
On diazote de manière connue 22,4 parties d'acide 4-chlor-2-amino-1-phénol-6-sulfonique et copule en solution alcaline avec 18 parties de 2-oxy-6-méthoxynaphtalène.
Lorsque la copulation est terminée, on filtre le colorant formé et le sèche. A l'état sec ce colorant est une poudre
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noir-violet, soluble dans l'eau en bleu-rougeâtre, dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium en violet et dans l'acide sulfurique concentré en rouge-violet. Il teint la laine, en bain acide, en nuances rouge-bordeaux qui, par chromatage subséquent, virent en nuances gris-bleu très solides au foulon et à la lumière. Ce colorant peut également être employé pour teindre par le procédé de chromatage en un bain.
Lorsqu'à la place du composant de diazotation précité,
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on emploie l'acide 2-amino-4-méthyl-1-phénol-6-sulfonique ou -5-sulfonique, ou un mélange de ces deux acides, on obtient un colorant possédant des propriétés analogues, teignant la laine, par le procédé de chromatage subséquent, en nuances gris-bleu un peu plus rougeâtres.
Exemple 11
On chauffe plusieurs heures à l'ébullition, au réfrigérant à reflux, 43 parties du colorant obtenu à partir
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d'acide 4--chlor-2-diazo 1 phénoZ¯6-sulfonique et de 2-oxy- 6-méthoxynaphtalene avec 1250 parties d'eau et 200 parties d'une solution de fluorure de chrome contenant une quantité de chrome correspondant à 4,2% de Cr2O3. Après' avoir chauffé à l'ébullition on filtre le composés chromé précipité et le sèche. A l'état sec ce composé est une poudre brun-violet,- soluble dans une solution diluée bouillante de carbonate de sodium en violet-gris et dans l'acide sulfurique concentré en gris ; il teint la
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laine, en bain d'acide sulfurique, en nuances grises, solides, d'un bel unisson.
Exemple 12
On chauffe pendant plusieurs heures à l'ébullition, au réfrigérant à reflux, 46,4 parties du colorant préparé
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à'partir d'acide 4-nitro-2-diazo-1-phénol-6-sulfonique et de s-oxy-6-méthoxy-naphtalène (cf.exemple 1) avec 1200 parties d'eau et 200 parties d'une solution de fluorure de chrome contenant une quantité de chrome correspondant à 4,2% de Cr2O3. On chauffe à l'ébullition, filtre le composé chromé précipité et le sèche après avoir ajouté du carbonate de sodium. A l'état sec ce colorant est une poudre brun-violet, soluble dans l'eau bouillante en vertgris et dans l'acide sulfurique concentré en violet-gris.
Ce composé chromé teint la laine, en bain d'acide sulfurique, en nuances vert-gris, solides, d'un bel unisson.
Exemple 13
On chauffe pendant environ 24 heures à l'ébullition, au réfrigérant à reflux, 45 parties du colorant obtenu à par-
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tir d'acide 1-amino-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique diazoté et de 2-oxy-6-méthoxynaphtalène (cf.exemple 3) avec 1300 parties d'eau et 100 parties d'une solution de fluorure de chrome contenant une quantité de chrome correspondant à 8,4 % de Cr203. On chauffe à l'ébullition, filt,re le composé chromé du colorant précipité et le sèche après avoir ajouté du carbonate de sodium. A l'état sec ce colorant est une poudre violet-bleu, soluble dans l'eau chaude en bleu et dans l'acide sulfurique concentré en vert-gris.
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Ce composé chromé teint la laine, en bain d'acide sulfurique, en nuances bleus, solides.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.