BE399356A - - Google Patents

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BE399356A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/48Preparation from other complex metal compounds of azo dyes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "   COLORANTS   AZOIQUES CHROMIFERES MIXTES 
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir de nouveaux . colorants azoiques chromifères mixtes en faisant agir les   dérives !   chromiféres de colorant,* azoiques sur d'autres colorants azoi- ques de structure différente contenant des groupes susceptibles de fixer des métaux, lorsqu'on effectue cette action en milieu alcalin. 

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   La préparation des colorants azoiques chromifères servant de produits initiaux au procédé de la présente in- vention peut avoir lieu d'après les procédés connus les plus différents et avec les agents chromants les plus différents à partir de colorants azoiques contenant des groupes formant des laques;

   ces procédés consistent par exemple à chromer avec des agents chromants en milieu acide, neutre ou alcalin, en vase ouvert ou sous pression, en présence ou en l'absence d'adjuvants appropriés, par exemple d'acides inorganiques ou organiques ou de leurs sels solubles, ou d'autres substances, par exemple de-! dissolvants organiques.

   le milieu dans lequel a lieu l'action des colorants azoiques chromifères sur les colorants azoiques contenant des groupes susceptibles de fixer des métaux peut contenir les substances   à   action alcaline les plus diverses, telles que le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, le borax, l'oxyde de magnésium, l'hydroxyde de   calcium,   l'ammoniaque, les phosphates   trialcalins,   les alcalis caustiques - tels que l'hydroxyde de potassium ou de sodium - ainsi que des bases organiques, etc*, seules ou mélangées les unes avec les au- tres. On obtient cependant des résultats particulièrement avantageux en ce qui concerne la manière de se comporter à la teinture des nouveaux colorants azoiques chromiféres mixtes, en opérant en milieu contenant des alcalis caustiques. 



   L'action des colorants azoiques   chromifères   sur les colorants azoiques contenant des groupes susceptibles de fixer des métaux peut être effectuée dans les conditions réaction- nelles les plus diverses, par exemple en vase ouvert ou sous pression, en présence ou en l'absence d'adjuvants appropriés, par exemple de sels solubles d'acides inorganiques ou organiques, de même qu'en présence d'autres substances, par exemple de dissolvants organiques. 

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   Suivant le procédé de la présente invention on peut faire agir non seulement un colorant azoique chromifère sur un colorant azoique contenant des groupes susceptibles-.de fixer des métaux en milieu alcalin, mais le mélange réaction- nel peut contenir aussi bien plusieurs colorants azoiqueschro- mifères que plusieurs colorants azoiques contenant des groupes susceptibles de fixer des métaux. La proportion entre colorant azoique   ohromifère   et colorant azoique oontenant des groupes susceptibles de fixer des métaux peut varier dans de larges limites. 



   Le procédé de la présente invention permet de prépa- rer un colorant azoique chromifère mixte soluble à partir d'un colorant azoique chromifère soluble et d'un colorant azoique insoluble ou difficilement soluble contenant des groupes suscep- tibles de fixer des métaux, ou à partir d'un colorant azoique   ohromifère   insoluble ou difficilement soluble et d'un colorant azoique soluble contenant des groupes susceptibles de fixer des métaux;

   on peut en outre obtenir suivant le procédé de la pré- sente invention des colorants azoiques chromifères mixtes à partir de colorants azoiques difficilement solubles ou insolubles et de colorants azoiques chromiféres difficilement solubles ou in- solubles,   c'est-à-dire   qu'on peut obtenir des colorants azoiques chromifères mixtes qui ne peuvent pas être préparés en milieu acide ou neutre ou qui ne peuvent pas l'être sans difficulté. 



  De plus les colorants chromifères obtenus suivant le procédé de la présente invention se distinguent de ceux qu'on obtient en faisant agir en milieu aoide ou neutre des colorants azoiques chromifères sur des colorants azoiques contenant des groupes susceptibles de fixer des métaux, par leurs propriétés tincto- riales plus avantageuses, spécialement en ce qui concerne la solubilité, l'unisson, l'intensité des nuances, la nuance elle-même et les solidités. 

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   On obtient des colorants azoiques chromifères mixtes particulièrement précieux d'après le procédé de la présente invention, lorsque le mélange réactionnel contient au moins un colorant o-oxyazoique obtenu par copulation d'un acide 
 EMI4.1 
 o-oxyaminonaphtalénesulfonique diazoté avec une oxynaphtalène. 



  On obtient en effet dans ces conditions des colorants azoiques chromifères mixtes propres à la production de nuances très précieuses, en particulier de nuances   bleu-marine   et noires, sur la fibre animale. 



   Les colorants azoiques chromifères mixtes obtenus sui- vant le procédé de la présente invention sont teints avanta- geusement d'après les procédés des brevets belges Nos. 373.604 du 22 septembre   1930   et (demande de brevet No. 311369) du 12 août 1933 de la demanderesse; ils teignent en nuances les plus diverses; ils peuvent être employés pour teindre le matériel de tout genre tel que la laine, la soie chargée ou non chargée, le cuir, le coton, les soies artificielles dérivant de celluloses régénérées, les éthers et les esters cellulosiques, les vernis préparés à partir de cellulose ou de résines natu- relles ou artificielles; on peut également les employer comme pigments et en impression. les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. 



   Exemple 1 
On mélange 92,2 parties du colorant azoique obtenu à 
 EMI4.2 
 partir d'acide 1-diazo-2-ons.phtalène-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtalène avec 1800 parties d'eau. Après addition d'une solution de formiate de chrome contenant 18,2 parties de   Or 2 0 3$   on chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 6 heures. On filtre au vide la suspension obtenue du composé chromifère noir-verdatre, on mélange le précipité obtenu avec 1200 parties d'eau et ajoute 40 parties du colorant azoique 

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 obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtalénw. Pois on rend alcalin en   ajoutant   160 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 305 et chauffe      le mélange à l'ébullition pendant 4 heures au réfrigérant à reflux.

   Après refroidissement à 50-60  on neutralise avec de l'acide chlorhydrique à 10% et précipite le   colorant,azoique   chromifére mixte formé par relargage. Après filtrage et séchage le colorant obtenu se présente sous la forme d'une poudre fonoée se dissolvant facilement dans l'eau en noir-bleu. Il teint la laine en bain acide en nuances noires possédant d'excellen- tes solidités. 



   Exemple 2 
On dissout 70 parties du composé chromé du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sul- fonique et d'acide 1-oxhnapthtlaéne-8-sulfonique, qui contient un atome de chrome fixé au groupe   chromatable   de la molécule du oolorant, et 21 parties du colorant azoique à partir d'acide   1-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique   et de 1-oxynaphtalène dans 800 parties d'eau et 100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% en ajoutant 5 parties de sucre, puis chauffe   4-   heures à l'ébullition au réfrigérant à reflux.   Après   addition d'acide chlorhydrique à 10% et d'un peu d'acide formique jusqu'à réaction acide au tournesol on évapore à sec dans le vide.

   Le composé chromifère obtenu, soluble dans l'eau en bleu, teint la laine en bain acide en nuances bleues possédant d'excellentes solidités. 



   On obtient un colorant se comportant de façon analogue au point de vue tinctorial lorsqu'au lieu du composé chromifère du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaph- talène-4-sulfonique et d'acide 1-oxynaphtléne-8-sulfonique on emploie le composé chromifère du colorant azoique obtenu 

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 à partir du même composant de diazotation et de 1-oxynaphta- 
 EMI6.1 
 1éne-8-sulfamide. 



   Exemple 
On chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux dans 1500 parties   d'eau   et 200 parties   d'une   solution d'hydroxyde de sodium à 30%, jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de colorant   o-oxyazoique   libre, 110 parties d'un composé chromifère préparé par chromuration en milieu acide du colorant azoique obtenu à 
 EMI6.2 
 partir d'acide 1-âiazo-2-oxynaphtalne-4-sulfoniq,ue et de 2- oxynaphtalène, avec 41,1 parties du colorant azoique préparé à partir d'acide 6-ni%ro-2-àiazo-1-phénol-4-sulfonique et de 2-oyn.aphtalène. On neutralise avec de l'acide chlorhydrique à 10% après avoir laissé refroidir jusqu'à 50 ; on ajoute en- suite 5 parties d'acide formique à 85% et précipite le colorant chromifère formé par relargage.

   Ce colorant se dissout très facilement dans l'eau en noir-bleuté et teint la laine en bain   d'acide, organique   et d'acide sulfurique en nuances d'un bleu- marine foncé possédant d'excellentes-solidités*   Exemple   
On dissout 110 parties du composé chromifére du colorant 
 EMI6.3 
 azoique préparé à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-aul- fonique et de 2-oxynaphtalène dans un mélange formé de 1500 parties d'eau, 200 parties   d'une   solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 10 parties de sucre, puis on ajoute 41,6 parties du 
 EMI6.4 
 colorant azoique préparé à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphta-   lène-4-oulfonique   et de 1-oxynaphtaléne et chauffe le mélange à l'ébullition pendant 4 heures au réfrigérant à reflux.

   Après refroidissement à 50 f on rend faiblement acide au tournesol en ajoutant de l'acide chlorhydrique   à 10%   et un peu d'acide formique, puis on évapore la solution bleue à sec dans le vide- Le nouveau composé chromifère obtenu, facilement soluble dans   l'eau,   teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine possédant d'excellentes 

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 solidités. 



   Lorsqu'on fait agir de manière analogue 58, parties du composé chromifère préparé par chromuration en milieu acide du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxy- naphtalène-4-sulfonique nitré et de   2-oxynaphtalène   sur 26 par- ties du colorant azoique obtenu   à   partir de 4-ohloro-2-diazo- 1-phénol et d'acide 1,8-dioxynaphtaléne-3,6-disulfonique, on obtient un colorant chomifére qui se dissout dans l'eau en violet-bleu noirâtre et qui teint la laine en bain acide en nuances noir-violacé très solides. 



   En outre lorsqu'on fait agir de la même manière 50 par- ties du composé chromifère préparé par chromuration en solu- tion acide du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-   2-oxynaphtalène-4-sulfonique   nitré et de 2-oxynaphtaléne sur 20 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 2-diazo- 1-phénol-4-sulfonique et de 1.5-dioxynaphtalène, on obtient un composé chromifère très facilement soluble dans l'eau et qui teint la laine suivant le procédé du brevet belge No.373.604 du 22 septembre 1930 de la demanderesse en nuances noires très solides. 



   Exemple 5 
On dissout un composé chromifère préparé par chromu- ration en milieu acide de 92,2 parties du colorant azoique ob- tenu   à.   partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphatléne-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtalène ainsi que   44   parties du colorant azoique réduit au moyen de sulfure de sodium, obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynapthaléne-4sulfoniqeu nitré et de 2-oxy- naphtalène, dans 2000 parties d'eau en ajoutant   200   parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à   30%   ainsi que 5 parties de sucre, pais on chauffe la solution à 1' ébullition au réfri- gérant à reflux pendant 4 heures.

   On refroidit ensuite à envi- ron 50 , neutralise avec de   l'acide   chlorhydrique à 10%,, ajoute 

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 de l'acide formique jusqu'à réaction faiblement acide au tour- nesol, filtre et précipite le nouveau composé chromifère par relargage. Il se dissout facilement dans l'eau en noir-violacé et donne sur laine en bain d'acide organique et d'acide sulfu- rique des nuances noires possédant d'excellentes solidités. 



   Lorsqu'on fait agir d'une manière analogue à celle du paragraphe précédent 80 parties du composé chromifère préparé à partir d'acide 2-diazo-1-oxynaphtaléne-4,8-disulfonique et de 2-oxynaphtalène sur 20,8 parties du colorant azoique prépa- ré à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynapthaléne, on obtient un colorant azoique   chromifère   mixte teignant en un bleu-marine très solide. 



   En outre lorsqu'on fait agir de la même manière   114.   parties du composé chromifère préparé par chromuration en mi- lieu acide du colorant azoique obtenu   à   partir d'acide 1-diazo- 2-oxynaphtaléne-4-sulfouique nitré et de 2-oxynaphtaléne sur 41,6 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1- diazo-2-oxynaphtlaéne-4-sulfonique et de 1-oxynaphtaléne, on obtient un colorant teignant en nuances noires très solides. 



   Exemple 6 
On introduit dans 2000 parties d'eau et 200 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%, 92,2 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide   1-diazo-2-oxynaphta-   lène-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtaléne, après chromu- ration en milieu acide et séparation du composé chromifere obtenu, avec 46,1 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide l-diazo-oxynapthaléne-4-sulfonique nitré et de   1-oxy-   naphtalène, puis on ajoute 10 parties de sucre et chauffe le mélange 4 heures   à   l'ébullition au réfrigérant à reflux.

   On filtre ensuite pour éliminer les impuretés éventuellement pré- sentes, neutralise le filtrat avec de l'acide chlorhydrique à 10%, rend faiblement acide au tournesol avec de l'acide for- 

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 mique et évapore la solution obtenue à sec dans le vide. Le nouveau composé chromifère obtenu se dissout facilement dans l'eau en violet-rouge noirâtre. Sur laine il donne en'-bain      d'acide organique et d'acide sulfurique des nuances noires' possédant d'excellentes solidités. 



   Exemple 7 
A une suspension de 46,1 parties du colorant azoique 
 EMI9.1 
 obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynwphtai?ne-4-sulfoniq,e nitré et de 2-?xynaphtaléne dans 1000 parties d'eau., on ajoute une solution de formiate de chrome dont la teneur correspond   à   9,12 parties de Cr2O3, et chauffe à l'ébullition pendant 10-12 heures. 



   Dans le mélange de chromuration ainsi obtenu on ajoute tout en agitant 31,2 parties du colorant azoique préparé à partir 
 EMI9.2 
 d'acide 1-diazo=2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-ox,ynaph- talène, rend alcalin par addition de 160 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%, chauffe lentement à l'ébullition et maintient à cette température jusqu'à disparition du colo- rant azoique ajouté. On élimine les impuretés éventuellement présentes de la solution violette ainsi   obtenue en filtrant,   neutralise le filtrat avec de l'acide minéral fortement dilué et précipite le colorant chromifére mixte par addition de sel de cuisine. Ce oolorant teint la laine en bain d'acide organi- que et d'acide sulfurique en nuances d'un bleu-marine fonoé possédant d'excellentes solidités. 



   Exemple 8 
On dissout 35 parties de chacun des composés chromi- fères préparés en milieu alcalin des colorants   azoiques   obtenus 
 EMI9.3 
 à partir fl'aaifle¯1-diazo-f-oxynaphtalén-4-sulg?nique et de 1-oxynaphtasln d'une part et de 2-oxfflphtalène d'autre part, avec addition de 100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium   à   30%, dans 600 parties d'eau. On ajoute à ce mélange 

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 26 parties du colorant azoique préparé   à   partir de 4-ohloro- 
 EMI10.1 
 2-diazo-1-oxybenzène et diacide 1.8-dioxynaphtalène-3.6-di- sulfonique et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 4 - 5 heures.

   Puis on élimine les petites quantités d'impuretés par filtration, neutralise le filtrat avec de l'acide minéral fortement dilué et évapore la solution bleu- noirâtre   à   sec dans le vide. 



   Le colorant   chromifère   mixte obtenu se présente sous la forme d'une poudre violet-noirâtre et teint la laine en bain d'acide organique et   d'acide sulfurique   en nuances bleu-marine 
 EMI10.2 
 possédant d'fflellentes ao=tdso 
Exemple 9 
On dissout dans 600 parties d'une solution   d'hydroxyde   de sodium à 7% 60 parties du composé chromifère obtenu en chauffant 8 heures   à   l'ébullition avec du formiate de chrome le colorant azoique préparé à partir d'acide   l-diazo-2-oxy-   
 EMI10.3 
 na.phtalène-4-sul3onigus et de 2-oxynaphtalbnet ajoute 10,4 par- ties du sel sodique du colorant préparé à partir d'aoide l-àiazo-2-oxynaph%aléne-4-sulfonique et de 1-oxynaphtaléne ainsi que , = 10,

  4 parties du sel sodique du oolorant préparé à partir d'acide 1-d3azo-2-ox.aphtalne-4-suïonique et de 2-oxynaphtaléne et chauffe le mélange à l'ébullition pendant quelques heures. Puis on neutralise avec de l'acide minéral fortement dilué, filtre et précipite le nouveau colorant chro- mifère mixte de la solution bleu-noirâtre par addition de sel de cuisine. Ce oolorant teint la laine, de préférence en bain d'acide organique et d'acide sulfurique, en nuances bleu- marine possédant d'excellentes solidités. 



     Exemple   10 
On chauffe à l'ébullition pendant 15 heures 41,6 parties du colorant azoique préparé à partir d'acide l-diazo-2-oxynaph- 
 EMI10.4 
 talène-4-suloniq,ue et de 2-oxynaphta1ène ainsi que 44,7 par- 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 ties du colorant azoique préparé à partir d'acide   1-diazo-2-   
 EMI11.1 
 oqnaphtaléne-4-sulfonique et de 1-phziyl-3-méthyl-5-pyrazoloa, dans 1200 parties d'eau, avec une quantité de formiate de..

   chrome correspondant à   18,24   parties de   Or 203   Le composé chromifère des colorants qui est déjà séparé en majeure par- tie, est précipité complètement par addition de sel de cuisine* On filtre et introduit le précipité ainsi que 52 parties du 
 EMI11.2 
 colorant azoique préparé à partir de f-oxx-2-gnzo-4-qhfpro- benzène et d'acide 1.8-diaynaphtalène-3.6-disulfonique dans 900 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 7%, Après avoir chauffé à l'ébullition   pendant 4 - 5   heures au réfrigé- rant à reflux on neutralise avec de l'acide minéral fortement dilué, élimine les quelques impuretés par filtration et évapore la solution violette à sec au bain marie,

   dans le   vide*   Le nouveau colorant   ohromifère   mixte obtenu se présente sous la forme d'une poudre noir-violacé qui teint la laine en .bain acide en nuances bleu-violet présentant de bonnes solidités. 



   Le procédé décrit dans cet exemple donne le même ré- sultat lorsqu'on ne précipite pas le colorant chromifère ser- vant d'agent de chromuration. 



   Exmeple 11 
On dissout dans 600 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 6% 30 parties du composé chromifére du colorant azoique préparé à partir d'acide   l-diazo-2-oxynaphtalène-4-   sulfonique et. de 1-oxynaphtaléne ainsi que 30 parties du com- posé   ohromifère   du colorant azoique préparé à partir d'acide 
 EMI11.3 
 1-d.iazo-2-oxyna,phtalène-4-sulonique et de 2-oxynaphtalène, obtenus tout deux par   chromuration   en milieu alcalin, ajoute encore 10,6 parties du colorant azoique préparé à partir d'acide   l-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique   et de   1-phény   3-méthyl-5-pyrazolone, ainsi que 9,

  6 parties du colorant azoi- 
 EMI11.4 
 que préparé à partir d'acide 2-amào-1-oxy-4-méthylbenzéne- 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 6-sulfonique et de 2-oxynapthaléne, et chauffe à l'ébulli- tion au réfrigérant à reflux pendant 4 - 5 heures. Après fil- tration de petites quantités d'impuretés, on neutralise avec de l'acide minéral à   environ 5%   et précipite le nouveau colo- rant chromifère mixte de la solution violet-bleu par addition de sel de cuisine ou par évaporation à sec dans le vide. Le colorant obtenu teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances d'un bleu-marine rougeâtre possédant d'excellentes solidités. 
 EMI12.1 
 



  Exemple 12 On introduit 41,5 parties du colorant azoique préparé 
 EMI12.2 
 à. partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique et de 2-ornaphtaLèns dans une solution de ohromite de potassium obtenue de manière   eonnus   à partir de 60 parties d'hydroxyde de potassium   à   90% et de la quantité d'une pâte d'un composé de chrome à 14% qui contient 8,74 parties de Or 203* On chauffe tout en agitant à 75-80  pendant 16 heures, puis   à   85    jusqutà   ce que la formation d'un composé chromifére teignant en bain d'acide sulfurique en nuances bleues soit terminée* On dilue avec 500 parties d'eau chaude, ajoute 20,

  8 parties du colorant 
 EMI12.3 
 azoique préparé à partir d'acide 1-diazo-2-ogynaphtalène-4- sulfonique et de 1-oxynapthaléne et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux jusqu'à disparition du colorant azoique. 



  On neutralise prudemment la solution bleue obtenue avec de l'acide minéral fortement dilué, élimine de faibles quantités de boues de chrome par filtration, et précipite le nouveau colorant chromifère mixte par addition de sel de cuisine. Ce colorant teint la laine, de préférence en bain d'acide organique et d'acide sulfurique, en nuances bleu-marine possédant d'ex- cellentes solidités. 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 



    Exemple 13    
On introduit dans 600 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 6% une pâte du composé chromifère du colorant azoi- 
 EMI13.1 
 que préparé à partir d'acide 1-d.iazo-2-ox,ynaphtalène-°-sulfo= , nique et de 2-oxynaphtaléne, qui a été obtenue elle-même en 
 EMI13.2 
 chauffant a. l'ébullition pendant 10 heures 41,6 parties du co- lorant azoïque avec la quantité d'une solution de formiate de chrome qui contient   9,12 parties   de Cr2O3, et en isolant le précipité par   filtration*   On ajoute à ce mélange 19,1 parties du colorant azoique préparé à partir d'acide 1-oxy-2-diazo-4-4 
 EMI13.3 
 méthylbenzène-6-sulfonique et de 2-oaphtalène et chauff le mélange à. l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 4 heures.

   Après dilution à environ 1000 parties en volume on éli- mine les petites quantités d'impuretés par filtration, neutre- lise le filtrat avec de l'acide minéral fortement dilué et éva- pore la solution violet-bleuté à sec dans le vide. Le nouveau colorant chromifére mixte obtenu se présente sous la forme d'une poudre noir-violacé qui teint la laine en bain acide en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités. 



    Exemple 14    
On dissout dans une solution d'hydroxyde de sodium à 4% 60 parties du composé chromifère du colorant azoique préparé à 
 EMI13.4 
 partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-oulfonique et de 2-oxy- naphtalène, obtenu par chromuration en milieu acide, ajoute 15 parties du colorant azoique préparé à partir de   2-diazo-1-   
 EMI13.5 
 oxy-4-ohlorobenzène et de 2-oxynaphtalène et chauffe à ltébullî- tion au réfrigérant à reflux tout en agitant pendant 3 - 4 heu- res. Après avoir faiblement dilué on élimine les petites quan- tités d'impuretés par filtration, neutralise le filtrat avec de l'acide minéral fortement dilué et précipite le nouveau co- lorant chromifère mixte par addition de sel de cuisine.

   Ce co- lorant se présente sous la forme d'une poudre noir-violacé 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 se dissolvant facilement dans l'eau en bleu et teignant la laine en bain acide en nuances d'un bleu-marine foncé possédant d'ex- cellentes solidités. 



   Exemple 15 
On transforme en un dérivé chromifére 83,2 parties du colorant azoique préparé à partir d'acide   l-diazo-2-oxynaphtalè-   ne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtalène par chauffage à l'ébulli- tion pendant 8 heures avec la quantité de formiate de chrome qui correspond   à¯18,2   parties de   Or 203-   On dissout ce composé après l'avoir isolé avec 46,1 parties du colorant azoique pré- paré à partir d'acide   l-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique   nitré et de 2-oxynaphtaléne, dans 1600 parties   d'eau   et 200 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%. En chauffant cette solution l'union des deux colorants se produit rapide- ment et lorsqu'on atteint le point d'ébullition on ne peut plus déceler que des traces de colorant azoique exempt de chro- me,.

   On   maintient 1-   heure au bouillon, refroidit à 50 , rend faiblement acide au tournesol avec de l'acide chlorhydrique à 10%, ainsi qu'avec un peu d'acide formique et précipite à chaud le colorant azoique chromifère formé en ajoutant du sel de cuisine. le colorant obtenu se dissout facilement dans l'eau en bleu-noirâtre et teint la laine en bain d'acide orga- nique et d'acide sulfurique suivant le procédé du brevet belge 373,604 du 22 septembre 1930 de la demanderesse en nuan- ces d'un bleu-marine foncé possédant d'excellentes solidités. 



   Exemple 16 
On dissout à froid dans 1000 parties d'eau et 100 par- ties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% 60 parties d'un composé   obxomifère   obtenu par chromuration en milieu acide du   colorant   azoique préparé à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphta-   lène-4-sulfonique   nitré et de   2-oxynaphtalène,   ajoute 15,5 par- ties du colorant azoique préparé à partir de 4-nitro-2-diazo- 

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 1-oxybenzéne et de   2-oxynaphtalène   et chauffe le mélange au réfrigérant   à.   reflux tout en agitant   pendant 4-   :- 5 heures. 



  Puis on dilue avec de l'eau à environ 2000 parties en volume, élimine les impuretés par filtration, neutralise   prudemment''-..   le filtrat avec de l'acide minéral à 10% et précipite le nouveau oolorant chromifère mixte par addition de sel de cuisine. Ce colorant se présente sous la forme d'une poudre noire qui teint la laine, de préférence en bain d'acide organique et d'acide sulfurique, en nuances d'un noir foncé possédant d'ex- cellentes solidités. 



    Exemple 17    
On dissout dans 50 parties   d'eau,   chaude 10 parties du composé   chromifère   du colorant azoique préparé à partir diacide 
 EMI15.1 
 2-diazo-4-nitro-1-oxybenzène-6-sulf=ique et de 1-phényl-3-   méthyl-5-pyrazolone   en ajoutant 1,2 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%. On dissout d'autre part dans 50 parties d'eau et 0,6 parties d'une solution d'hydroxyde de so- dium   à   30% 1,5 parties du colorant préparé à partir d'acide 
 EMI15.2 
 2-diazo-°-sulfa-1-benzoiq,ue et de 1-(2.éthyl-°-sulfo)-gényl- 3-m6thyl-5-pyrazolone. On ajoute l'une des deux solutions à l'autre, chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pen- dant 12 heures, puis neutralise et évapore à sec.

   On obtient une poudre brun-rougeâtre qui se dissout dans l'eau et dans une solution de carbonate de sodium à 10% en jaune-orangé, dans une solution d'hydroxyde de sodium à   10%   ainsi que dans l'acide sulfurique concentré en jaune, et qui teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances orangées. 



   Exemple 18 
On dissout 10 parties du composé chromifère du colorant 
 EMI15.3 
 préparé à partir d'acide 2-àiazo-4-ni%r-1-oxybenzéne-6-sulfc- nique et de 1-phénYl-3-méthyl-5-pyrazolone dans 75 parties d'eau chaude en ajoutant 1,2 parties d'une solution d'hydroxyde      

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 de sodium à 30%, et, après avoir ajouté une solution de 1,5 par- ties du colorant préparé à partir d'acide 2-diazo-4-sulfoben- 
 EMI16.1 
 zoique et de 1-phényl-3--méthyl-5-pyrazolone dans 0,7 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 50 parties d'eau, on chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 12 heures. On neutralise puis évapore à sec.

   Le colorant obtenu se présente sous la forme d'une poudre brun-rougeâtre soluble dans l'eau en jaune-brunâtre, dans une solution diluée de car- bonate de sodium ou d'hydroxyde de sodium en jaune-orangé et dans   l'acide   sulfurique concentré en jaune; il teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances orangées. 



   Exemple 19 
On dissout 10 parties du composé chromifère du colorant 
 EMI16.2 
 préparé à partir d'acide 2-diazo-4-nitro-1-oxybenzène-6-oulfoni- que et d'anilide de l'acide acétylacétique dans 400 parties d'eau avec addition de 2,4 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%, puis on ajoute une solution de 1,5 parties du colorant préparé à partir d'acide 5-diazo-2-oxybenzoique et de 1.3-dioxybenzène dans 0,5 parties d'hydroxyde de sodium et 50 parties   d'eau.   On chauffe à l'ébullition pendant 12 heures et précipite au sel de cuisine.

   Après avoir séché le précipité, on obtient une poudre brune qui se dissout dans une solution de carbonate de sodium   à   105 et dans   l'acide sulfurique   concen- tré en jaune, dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en jaune-brunâtre et qui teint la laine en bain d'acide sulfuri- que en nuances jaunes. 



   Exemple 20 
On dissout 10 parties du composé chromifère du colorant 
 EMI16.3 
 préparé à partir d'acide 2-diazo-4-nitro-1-oxybenzène-6-aulfo- nique et' de l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone dans 0,$ parties d'hydroxyde de sodium et 50 parties d'eau, ajoute une solution contenant 1,5 parties du colorant préparé à partir d'acide 
 EMI16.4 
 - ...- q ¯ ¯. ¯ -- .. -........", 5-dia,zo-2-obenzoique et d'acide 2.Q.-dioybenzoiqua, 0,7 par- 

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 ties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 305 et 50 parties d'eau et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 12 heures. On précipite le colorant par addition de sel   de,        cuisine et on le traite ensuite de manière connue.

   A l'état sec il forme une poudre brune qui se dissout dans l'eau ainsi que dans l'acide sulfurique concentré en jaune-brunâtre et qui teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances orangées. 



   Exemple 21 
On dissout 10 parties du composé chromifère du colorant 
 EMI17.1 
 préparé à partir de 4-chloro-2-diazo-1-oxybenzène et d'acide benzoylacétique-o-oarboxy1ique dans 1,2 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 50 parties d'eau. On ajoute   à   cette solution la solution de 1,5 parties du colorant préparé à partir d'acide   2-diazo-4-sulfo-l-benzoique   et de   1-(2'-méthyl-   
 EMI17.2 
 4'-sulfo)-Ehényl-é-méhyl-5-Pyrazolone dans 50 parties d'eau et 0,6 parties d'hydroxyde de sodium* On chauffe à l'ébulli- tion pendant 12 heures, neutralise et évapore.

   On obtient une poudre foncée qui se dissout dans l'eau, dans une solution de carbonate de sodium et dans une solution d'hydroxyde de so- dium en vert, dans l'acide sulfurique concentré en rouge-rubis et qui teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances   vert- jaunâtre    
Exemple 22 
On dissout 28,5 parties du composté chromifère du colo- rant préparé à partir d'acide   2-diazo-4-sulfobenzoique   et de 
 EMI17.3 
 1-(2 f éthyl-Q. -sulfo?-phényl-3 méthyl-5-prrazolone et 4,6 par- tien du colorant préparé à partir d'acide anthranilique diazoté et de 1-(4'-sulfo)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone dans 150 par- ties d'eau et après addition d'une solution d'hydroxyde de sodium   jusque a   réaction neutre on ajoute 15 parties   d'acétate   de sodium cristallisé.

   On chauffe le mélange à l'ébullition au 

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 réfrigérant à reflux pendant environ 16 heures, puis on filtre et évapore le filtrat à sec dans le vide. Le colorant obtenu se présente sous la forme d'une poudre jaunâtre qui se dissout dans l'eau, dans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% en jaune-rougeâtre, dans l'acide sulfurique concen- tré en jaune-verdâtre et qui teint la laine en bain acide en nuances jaune-rougeâtre. 



   Exemple 23 
On dissout 28,5 parties du composé chromifère du colo- rant préparé à partir d'acide 2-diazo-4-sulfobenzoique et de 
 EMI18.1 
 1-(2'-mé%hyl-4Lsulfo)-phényl-3-méthyl-5-pYrazolono et 4 parties du colorant préparé à partir d'acide 2-diazo-4-sulfobenzoique et de 1-(31-suMo)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone dans 150 par- ties   d'eau   et après avoir ajouté une solution d'hydroxyde de sodium jusqu'à réaction neutre on ajoute encore 15 parties d'a- cétate de sodium cristallisé. On chauffe le mélange à l'ébulli- tion au réfrigérant à reflux pendant environ 16 heures, puis on filtre et évapore le filtrat à sec dans le vide.

   Le colo- rant obtenu se présente sous la forme d'une poudre brun- jaunâtre qui se dissout dans l'eau, dans une solution de car- bonate de sodium ou d'hydroxyde de sodium à   10%   en   jaune-rou-     geâtre,   dans   l'acide   sulfurique concentré en   jaune-verdâtre   et qui teint la laine en bain acide en nuances jaune-rougeâtre. 



   Exemple 24 
On chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant environ 16 heures 24,8 parties du composé chromifére du colorant préparé à partir d'acide   4-nitro-2-diazo-l-phénol-   
 EMI18.2 
 z. ,6-sulfonique et d'anilide de l'acide acétyla.eétique, avec 4 parties du colorant préparé à partir d'acide   2-diazo-1-phénol-4-   sulfonique et d'anilide de l'acide acétylacétique, dans 300 parties d'eau et 5 parties de carbonate de sodium. On acidifie ensuite le mélange réactionnel avec de l'acide acétique dilué, 

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 précipite le composé chromifère par addition de sel de cuisine et filtre. A l'état sec le colorant se présente sous la forme d'une poudre brune qui se dissout dans l'eau et dans   l'acide   sulfurique concentré en jaune-rougeâtre.

   Le colorant est   égale- ,   ment soluble dans une solution de carbonate de sodium ou d'hy- droxyde de sodium   à   105 en jaune-rougeâtre et teint la laine en bain acide en nuances jaune-rougeâtre. 



   Exemple 25 
On chauffe à   l'ébullition   au réfrigérant à reflux pendant environ 16 heures 24,8 parties du composé chromifère du colorant préparé à partir d'acide   4-nitro-2-diazo-l-phénol-6-sulfonique   et d'anilide de l'acide   acétylacétique   et 4,4 parties du colo- 
 EMI19.1 
 rant préparé à partir d'acide 6 nitro-2-dia2o-1-phénol-4-sulf4- nique et d'anilide de l'acide   aoétylacétique   avec 300 parties d'eau et 5 parties de carbonate de sodium. Puis on acidifie le mélange réactionnel avec de l'acide acétique dilué, précipite le composé chromifère par addition de sel de cuisine et filtre. 



  A l'état sec le colorant se présente sous la forme d'une pou- dre brune, qui se dissout dans   l'eau   et dans l'acide sulfurique concentré en jaune-rougâtre. Le colorant est soluble dans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium   à   10% également en jaune-rougeâtre et teint la laine en bain acide en nuances jaune-brun. 



   Exemple 26 
On chauffe à l'ébullition au réfrigérantà reflux pendant un temps prolongé 26,9 parties du composé chromifère du colo- 
 EMI19.2 
 rant préparé à partir d'acide 2-diazo-l-phénol-4*6-disulfoni- que et de 2.4-dioxyquinoléine et 4,5 parties du colorant préparé à partir d'acide 4-chloro-2-diazo-l-phénol-6-sulfanique et de 2.4- dioxyquineléine avec 160 parties d'eau et 5 parties de carbonate de sodium. Buis on neutralise le mélange réactionnel 
 EMI19.3 
 .........." "'... .. - ...-... par addition d'acide   chlorhydrique   et on évapore la solution 

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 obtenue à sec dans le vide.

   Le colorant obtenu se présente sous la forme d'une poudre rouge-brun foncé qui se dissout dans l'eau, dans une solution de carbonate ou   dhydroxyde   de sodium   à   10% en rouge-bleu, dans   l'acide   sulfurique concentré en jaune- brun et qui teint la laine en bain acide en nuances rouge- bordeaux solides aux alcalis. 



   Exemple 27 
On dissout dans 400 parties d'eau chaude et 5,5 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à   30%   10 parties du com- posé chromifère du colorant préparé à partir d'acide   1-diazo-   
 EMI20.1 
 2-oxynaphtalène-4--sulfonique et de 5,8-dichloro-1-oxynaphtalène, puis après avoir ajouté la solution de 1,5 parties du colorant préparé à partir d'acide 1-diaza-2-o.phtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtalène dans 0,6 parties d'une solution d'hydro- xyde de sodium à 30% et 100 parties   d'eau,   on chauffe   à   l'ébul- lition pendant 12 heures.

   On précipite complètement le colorant par addition de sel de cuisine, filtre et sèche. le colorant obtenu se présente sous la forme d'une poudre foncée se dissol- vant dans l'eau, dans une solution diluée de carbonate ou d'hydroxyde de sodium en bleu et teignant la laine en bain d'acide sulfurique en nuances bleues. 



   Exemple 28 
On dissout 10 parties du composé chromifère du colorant 
 EMI20.2 
 préparé à partir de 2-d.iazo-46-d.3,nitro-1-oxybenzêne et d'acide   1-aminonaphtalène-4-sulfonique   dans 1,2 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 40 parties d'eau; puis on ajoute une solution de 1,5 parties du colorant préparé à partir d'aoi- 
 EMI20.3 
 .é, ,de 2-diazo-4-nitro-1-oxybenzène-6-sul.onique et d'anilide de   l'acide     aoétylacétique   dans 0,4 parties d'une solution d'hydro- xyde de sodium à 30% et 40 parties   d'eau   et chauffe à l'ébulli- tion pendant 12 heures. Après refroidissement on précipite par   relargage   et sèche le colorant.

   Il forme une poudre foncée 

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 qui se dissout dans l'eau, dans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% en nuance verdâtre, dans l'acide sulfurique concentré en rouge-rubis et qui teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances vert-olive. 



   Exemple 29 
On dissout 2 parties du composé chromifère du colorant 
 EMI21.1 
 préparé partir d'acide 1-diazo-2-oxynapiqtaléne-fl-sulfqniqne nitré et de   2-oxynaphtalène   dans 1,6 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 305 et 400 parties d'eau chaude, puis on ajoute la solution de 0,4 parties du colorant préparé à par- 
 EMI21.2 
 tir d'acide 2-diazo-1-oxybenzène-q..-sulfoniqus et de 2*4-dioxy- quinoléine dans 0.7 parties d'une solution d'hydroxyde de so- dium à 30% et 100 parties   d'eau   et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 12 heures* Puis on filtre et évapore le filtrat à sec dans le vide.

   Le colorant obtenu se présente sous   la   forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau, dans une solution de carbonate de sodium ou d'hydroxyde de sodium en   violet-brunâtre,'dans   l'acide sulfurique concentré en violet-rouge et qui teint la laine en bain d'acide sulfu- rique en nuances brun-violet. 



   Exemple 30 
On dissout 2 parties du composé chromifére du colorant 
 EMI21.3 
 préparé à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène=4-sulfonique nitré et de   2-oxynaphtalène   dans 1,6 parties de soude caustique et 400 parties d'eau chaude, puis on ajoute la. solution de 0,4 parties du colorant préparé à   partir d'acide     2-diazo-1-   
 EMI21.4 
 oxybenzène-4*6-disulfonique et de 2.4-dioxyquinoléine dans 0,7 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 100 parties   d'eau,   et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 12 heures. On filtre et évapore le filtrat sec.

   On obtient un colorant qui se présente sous la forme   d'une   poudre foncée, soluble dans   l'eau   en violet terne, dans une 

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 solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium en violet- brunâtre et dans l'acide sulfurique concentré en violet-rouge. 



  Ce colorant teint la laine en bain   d'acide   sulfurique en nuan- ces violet-brunâtre. 



   Exemple 31 
On dissout 2 parties du composé chromifère du colorant 
 EMI22.1 
 préparé à partir d'acide 1-diazo-2-ox-=phtalène-4-sulfonique nitré et de   2-oxynaphtalène   dans 1,6 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 400 parties d'eau chaude, puis on ajoute la solution de 0,3 parties du colorant préparé à par- 
 EMI22.2 
 tir de °-ahlaro-2-diazo-1-orbenzèna et d'acide benzoylacéti- que-o-carboxylique dans 0,7 parties d'une solution d'hydroxyde   de   sodium   à 30%   et 100 parties d'eau, et chauffe à   l'ébulli-   tion au réfrigérant à reflux pendant 12 heures. Puis on filtre et évapore le filtrat à sec.

   On obtient une poudre foncée qui se dissout dans l'eau, dans une solution de carbonate de sodium et dans une solution d'hydroxyde de sodium en violet-noirâtre, dans   11 acide   sulfurique concentré en violet-rougeâtre et qui teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances   gris-noir.   



   Exemple 32 
On chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pen- dant environ 18 heures 9,8 parties du composé chromifère du co- lorant préparé partir d'acide   5-diazo-2-oxybenzoique   et de 
 EMI22.3 
 1-(3'-snlfo)-±Éény1-3-méthy1-5-Pyrazolone, avec 1,8 parties du colorant préparé à partir d'acide 5-diazo-2-oxybenzoique et de 1-(2' méthyl-°'-sulfo)-phênyl-3 méthyl-5-pyrazolone dans 150 parties d'eau et 6 parties d'acétate de sodium cristallisé. luis on précipite le colorant par addition de sel de cuisine et on filtre. Le colorant séché forme une poudre rouge-brun qui se dissout dans l'eau en orangé-brun, dans une solution de carbonate de sodium à   10%   en jaune-brun, dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en jaune et dans l'acide sulfurique 

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 concentré en jaune-orangé.

   Le colorant teint la laine en bain acide, en nuances orangé-jaunâtre* 
Exemple 33 
On dissout dans 50 parties d'eau, chaude et 1,2 parties d'hydroxyde de sodium 10 parties du composé chromifère du co- 
 EMI23.1 
 lorant azoique préparé à partir d'acide 2=yiazo-4-qflçJyrn-1-gxy- benzéne-6-sulfonique et de 2-oxynaphtalène. On ajoute la solu- tion de 1,5 parties du colorant préparé à partir d'acide 2-dia,zo-4-nitro-1-oxybenzène-6-sulfonique et de l-oXY-4-métïwl- benzène dans 0,8 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 305 et 50 parties d'eau et chauffe à l'ébullition pendant 12 heures. On précipite le colorant par relargage puis on le sèche.

   Il se présente sous la forme d'une poudre foncée qui se dissout dans   l'eau,   dans une solution de carbonate   ou   d'hy- droxyde de sodium à 10% en rouge, dans l'acide sulfurique con- centré en rouge-rubis et qui teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances brun-noirâtre*   Exemple 34-    
On chauffe à l'ébullition 20 parties d'un composé chromifère du colorant préparé à partir de 4-nitro-2-eminel- phénol et de 2-oxynaphtaléne, qui contient un atome de chrome fixé sur le groupe susceptible   d'être   chromé de la molécule du colorant, avec 1000 partiez d'eau et 20 parties d'une solu- tion d'hydroxyde de sodium à 30% et ajoute à ce mélange   2,

  7   parties du sel sodique du colorant préparé à partir de 2-diazo- 
 EMI23.2 
 1-phénol-4-sulfamiàe et de 2-oxynaphtaléne; le mélange est chauffé à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 40 heu- res. Puis on   acidulé   légèrement avec de l'acide formique dilué, ce qui précipite complètement le colorant* Après filtrage, lavage et séchage on obtient une poudre noir-brunâtre qui se dissout difficilement dans l'eau et dans le carbonate de sodium en'violet-brunâtre, dans une solution d'hydroxyde de sodium 

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 en brun-rougeâtre et dans l'acide sulfurique concentré en violet-rougeâtre. Une solution de ce colorant dans un vernis nitrocellulosique permet d'obtenir des enduits brun-violacé sur des supports appropriés. 



   Exemple 35 
On dissout dans 100 parties d'eau chaude et 4 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% 10 parties du composé chromifère du colorant préparé à partir d'acide   2-diazo-4-nitro-   
 EMI24.1 
 1-oxybenzène-6-oulfonique et de 4-m6thyl-1-oxybenzène. Puis on ajoute la solution de 1,5 parties du colorant préparé à partir d'acide 2-diazo-6-ni%ro-1-oxybenzéne-4-sulfonique et de 2-oxy- naphtalène dans 0,7 parties d'une solution d'hydroxyde de so- dium à 30% et 100 parties d'eau, et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à. reflux pendant plusieurs heures. On neutralise avec de l'acide acétique et précipite le colorant par addition de sel de cuisine.

   Il se présente à l'état sec sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau et dans les alcalis dilués en brun, dans l'acide sulfurique concentré en brun- jaunâtre et qui teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances brun-noir. 



   Exemple 36 
On dissout dans 100 parties d'eau chaude et 4 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à   30%   10 parties du compo- sé chromifère du colorant préparé à partir d'acide 2-diazo-4- 
 EMI24.2 
 nitro-1-oybenzêne-6-sulfonique et de Q.-méthrl-1-oxybenzène. 



  Puis on ajoute la solution de 1,5 parties du colorant préparé à partir de 2-diazo-4-nitro-1-obenzêne et de 1,5-àioxybenzéne dans 0,7 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à   30%   et 150 parties d'eau, et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant plusieurs heures. On neutralise avec de l'acide acétique et précipite le colorant par relargage. A l'état sec 

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 il se présente sous la forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau et dans les alcalis dilués en brun-rouge, dans l'acide sulfurique concentré en brun-jaunâtre et   qui'teint   la laine en bain d'acide sulfurique en nuances brun-foncé. 



   Exemple 37 
On prépare un bain de teinture avec 3% d'acide sulfu- rique à 66  Bé et traite de la laine dans ce bain, à 60 , pen- dant 10-15 minutes, Puis on ajoute le colorant bien dissous,   teint -1   heure à 60 , pousse lentement la température à   ébulli-   tion, ajoute encore 55 d'acide sulfurique à 66  Bé et chauffe à l'ébullition 1/2 à 3/4 d'heure jusque complet développement de la   nuance*   
Exemple 38 z ¯ Tour 100 parties de soie ordinaire ou chargée on dis- sout à chaud 2 parties d'un colorant de la présente invention dans la quantité d'eau nécessaire* On ajoute cette solution et 6 à 8 parties d'acide   poétique   au bain de teinture, entre avec la marchandise à teindre à 50-60 , chauffe lentement à 80  et maintient cette température 3/4 d'heure à 1 heure.

   Puis on lave, avive de manière usuelle et   sèche*   
Exemple 39 
Pour teindre 100 parties de soie artificielle à base de cellulose régénérée, par exemple de soie   viscose,   on dissout 1 partie d'un colorant de la présente invention dans 2000 à 3000 parties d'eau. On teint en bain neutre, faiblement al- calin ou faiblement acide à lucide acétique, avec ou sans ad- jonction de sel, on entrant à environ 40  avec la marchandise et en teignant 1 heure à 60 - 80 . 



   Exemple 40   On   prépare un bain de teinture avec 2 parties d'un colorant de la présente invention, 50 parties de sel de Glauber ou 30 parties de chlorure de sodium. Puis on entre à   60-70    

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 avec 100 parties de coton, pousse au cours de 1/4 d'heure à l'ébullition et teint encore   pendant -1   à 3/4 d'heure. On rince ensuite de manière usuelle et sèche. On peut aussi teindre en bain légèrement alcalin ou légèrement acide. 



   Exemple 41 
On dissout 4 à 5 parties d'un colorant chromifére de la présente invention dans 1000 parties d'un vernis nitrocellu- losique prêt à l'usage. Le   liquiLe   ainsi obtenu, appliqué en cou- ches minces sur les supports les plus divers (métal, verre, céramique, bois, celluloid, soie, etc.) se transforme en sé- chant en un enduit transparent, dont la couleur est très solide à la lumière. Par incorporation d'adjuvants appropriés on peut transformer l'enduit en un enduit mat ou couvrant. 



   Exemple 42 
On prépare un bain de teinture avec 2000 parties d'eau et 5-6 parties d'acide formique, qu'on peut ajouter par portions lors de la teinture, et 3-7 parties d'un colorant de la pré- sente invention. On entre avec 1000 parties de laine à 90 , teint pendant 1/4 d'heure et pousse à l'ébullition au cours   de * heure.   On maintient cette température encore quelque temps jusqu'à complet épuisement du colorant, ajoute encore 6-7 par- ties d'acide sulfurique concentré et chauffe à l'ébullition jusqu'à complet développement du colorant, ce qui exige envi- ron   3/4   à 1 heure. 



   Revendications. 



    La.   présente invention a pour objet : 1.) Un procédé de préparation de colorants azoiques chro- mifères mixtes en faisant agir les dérivés chromifères de co- lorants azoiques sur d'autres colorants azoiques de structure différente contenant des groupes susceptibles de fixer des métaux, consistant à effectuer cette action en milieu alcalin. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. 2.) Un mode d'exécution du procédé suivant 1, consistant à <Desc/Clms Page number 27> effectuer l'action en présence d'alcalis caustiques.
    3.) Les nouveaux produits susceptibles d'être préparés suivant 1 et 2 et leurs applications industrielles.
    4.) Un procédé de teinture consistant à employer les produits définis sous'3.
    5.) Le matériel teint suivant 4.
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