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COLORANTS MONO-AZOIQUES CHROMIFERES ET PROCEDE DE PREPARATION DE CES
COLORANTS
La présente invention a pour objet de nouveaux colorants mono- azoïques chromifères; en particuliers elle comprend des complexes de chrome des colorants azoïques répondant à la formule générale suivante : dans laquelle
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R1 représente un radical de la série benzénique,, R2 représente le radical d'une composante de copulation naphtolique ou énoli- que, contenant un groupe hydroxylique dans une position proche du groupe azoï- que,, R1 et R2 ne comportant pas de groupes sulfoniques liés au noyau, X représente un groupe hydroxylique ou carboxylique en position ortho par rap- port au groupe azoïque, et
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A représente le groupe -SO2C-qCH20S0H ou le groupe S02-GH=GH2 fixé à un noyau aromatique,
La Demanderesse a trouvé en effet qu'on pouvait obtenir de nouveaux colorants mono-azoïques chromifères précieux par transformation de colorants
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o.o,9-dihydroxy-azolques ou o-hydroxy-ox-carboxy-azolques ne comportant pas de groupes sulfoniques dans le noyau et contenant une ou deux fois l'un des groupes
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-so2-CH2-cH2-oso3A ou so2-CHH2
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en leurs complexes de chrome, ce que l'on peut effectuer en traitant les co- lorants en milieu neutre ou alcalin avec des complexes de chrome d'acides o- hydroxy-carboxyliques aromatiques (brevet français no.
886.781 en date du 25 octobre 1943)., en particulier avec de l'acide chromosalicylique ou ses sels. Dans les colorants chomifères finis., la proportion entre le nombre de molécules de colorant et le nombre d'atomes de chrome est de 2:1 à 1:1, de préférence de 2 si.
Les colorants servant de produits de départ pour le procédé de la présente invention peuvent être obtenus par introduction d'un ou de deux groupes -SO2-CH2-CH2-OSO3H dans les colorants o.o'-dihydroxy-azoïques ou o-hydroxy-o'-carboxy-azoïques ne comportant pas de groupes sulfoniques dais le noyau.
Les composantes diazoïques et azoïques peuvent être obtenues d'après une des méthodes connues par réaction d'un composé aminé diazotable et d'un composé azoïque comportant le groupe; -SO2-CH2-CH2-OH avec de l'acide sulfurique concentré, avec formation d'esters sulfuriques acides. Par diazotation et copulation subséquente, on peut obtenir le colo- rant contenant le groupe -SO2-CH2-CH2-OSO3H. De plus, il est possible de transformer des colorants azoïques contenant, une ou deux fois, le groupe -SO2-CH2-CH2-OHen les esters sulfuriques acides en faisant réagir les colo- rants avec de l'acide sulfurique concentré. Par un traitement avec un agent à réaction alcaline, le groupe formé par l'ester sulfurique de l'hydroxyéthyl- sulfone est transformé en le groupe de vinyl-sulfone.
D'une importance spéciale sont, parmi les colorants mono-azoïques chromifères, faisant l'objet de la présente invention, ceux qui comportent le groupe anionoide de l'acide sulfonique lié à la chaîne latérale. Ces co- lorants sont très solubles dans l'eau et montrent de l'affinité pour la fibre en bain de teinture neutre ou légèrement acide malgré la présence du groupe sulfonique.
Les nouveaux colorants sont très bien appropriés à la teinture de la laine et des fibres de poly-amide. Par suite de leur bonne affinité en bain neutre ou légèrement acide, ils sont supérieurs aux colorants complexes de chrome connus qui contiennent des groupes sulfoniques dans le noyau et doi- vent être teints en bain fortement acide, ce qui porte préjudice à la matière fibreuse. Les teintutes obtenues avec les composés complexes de chrome se distinguent par une très bonne solidité à l'état humide car, pendant la tein- ture, l'atome de chrome de même que le groupe -SO2-CH=CH2, formé pendant la teinture ou déjà présent, se combinent avec la kératine de la laine.
EXEMPLE 1 :
On diazote de la manière usuelle, 217 parties en poids de 2-amlno- 1-hydroxy-benzène-4-(ss -hydroxy-éthyl-sulfone) et on les copule avec 130 parties en poids de 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone en présence d'un excès d'une solution de carbonate de sodium. On sépare le produit ainsi obtenu avec du chlorure de sodium et on le filtre à la trompe. Après séchage du colorant, on l'introduit, à une température comprise entre 10 et 20 , dans 2500 parties en poids d'acide sulfurique à 96% et, une fois dissous, on le Précipite en le versant sur de la glace. On le filtre à la trompe et on le lave avec une solution de chlorure de sodium jusqu'à ce que sa réaction soit neutre.
Pour effectuer le chromatage du colorant, on le chauffe à l'ébulli- tion dans 500 parties en volume d'eau avec 750 parties en volume d'une solu- tion neutre de chromosalicylate de sodium contenant 28 parties en poids de chrome. Une fois le chromatage du colorant achevé, on précipite celui-ci avec du chlorure de 'sodium, on le filtre à la trompe et on le sèche. Il cons- titue une poudre rouge-brun qui se dissout facilement dans l'eau. Il teint la laine et les fibres de polyamide en bain neutre ou légèrement acide en
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nuances rouge-orangé ayant de très bonnes propriétés de solidité au traite- ment par voie humide et une bonne à très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 2 :
On diazote, de la manière usuelle, 217 parties en poids de 2-amino- l-hydroxy-benzène-4-( ss -hydroxy-éthyl-sulfone) et on les copule avec 201 parties en poids de 1-acétamino-7-hydroxy-naphtalène en présence d'un excès d'une solution de carbonate de sodium. Le colorant ainsi obtenu est traité et estérifié comme il est décrit dans l'exemple 1. On effectue le chromatage comme il est indiqué dans l'exemple 1 mais en opérant dans une solution ren- -due faiblement alcaline par addition de carbonate de soude. Le composé de chrome du colorant obtenu constitue une poudre bleu-foncé qui se dissout dans l'eau, par chauffage, pour donner une solution bleu foncé.
Il teint la laine et les fibres de poly-amide en nuances grises ayant de très bonnes propriétés de solidité au traitement par voie humide et une bonne à très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 3.
On dissout 190 parties en poids du composé de diazonium (à 81%) préparé à partir de l'ester sulfurique de la 2-amino-1-hydroxy-benzène-4- (ss -hydroxy-éthyl-sulfone) dans 1700 parties en volume d'eau. On intro- duit cette solution, à une température comprise entre 3 et 5 , dans une solution de 119 parties en poids de 1-carbéthoxy-amino-7-hydroxy-naphtalène dans 5000 parties en volume d'eau, 520 parties en volume d'une solution de soude caustique normale, 70 parties en poids de carbonate de sodium et 700 parties en poids de chlorure de potassium. La copulation achevée, on ajoute 350 parties en poids du chlorure de potassium et on filtre à la trompe le colorant qui s'est précipité. On le lave avec une solution de chlorure de potassium jusqu'à ce que le filtrat ait une réaction complètement neutre et s'écoule sans aucune coloration.
Une fois séché, le colorant constitue une poudre bleu-gris foncé ayant un degré de pureté de 72,7%-
Ensuite, on dissout, à une température comprise entre 65 et 70 348 parties en poids de ce colorant mono-zoïque dans 6000 parties en volume d'eau et l'on chauffe à l'ébullition durant 4 à 5 heures avec 630 parties en volume d'une solution neutre et aqueuse de chromosalicylate de sodium con- tenant 1 atome de chrome pour 3000 parties en volume.
Le chromatage du complexe de chrome terminé, on relargue complè- tement celui-ci au moyen de chlorure de sodium, on le filtre à la trompe après refroidissement et on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 10% jusqu'à ce que le filtrat s'écoule sans aucune coloration. A l'état sec, le complexe de chrome du colorant constitue une poudre bleu-gris foncé. Il teint la laine en nuances bleu-gris de très bonnes propriétés de solidité au traitement par voie humide et une bonne à très bonne solidité à la lumière.
Le composé de diazonium provenant de l'ester sulfurique de la 2- amino-1-hydroxy-benzène-4-(ss -hydroxy-éthyl-sulfone) peut être préparé de la manière suivante : a une-température comprise entre 10 et 20 , on trans- forme 217 parties en poids de 2-amino-1-hydroxy-benzène-4-(ss-hydroxy-éthyl- sulfone) en ester sulfurique de / -hydroxy-éthyl-sulfone avec 700 parties en poids d'acide sulfurique à 95%. L'estérification achevée, on verse la solution encore acide sur 1500 parties en poids de glace et on diazote à une température comprise entre 3 et 5 avec 200 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium 5 fois normale.
Après avoir agité pendant quelque temps on filtre à la trompe le sel de diazonium qui s'est séparé et on le lave avec une petite quantité d'acétone.
EXEMPLE .
On diazote, de la manière usuelle, 217 parties en poids de 2-ami- no-1-hydroxy-benzène-4-(/3 -hydroxy-éthyl-sulfone) et on les copule avec 177 parties en poids d'anilide de l'acide acétylacétique. On sépare complètement
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le colorant obtenu avec du chlorure de sodium et on le filtre à la. trbmpe .
On l'estérifie comme il est décrit dans l'exemple 1. Pour effectuer la trans- formation en complexe de chrome, on le traite comme il est¯ indiqué dans l'exem- ple 2. Le composé de chrome Il colorant est une poudre jaune qui se dissout facilement dans l'eau chaude. Il teint la laina, les fibres de poly-amide et la soie en nuances jaunes ayant de très bonnes propriétés de solidité au traitement par voie humide..
EXEMPLE 5 :
On diazote, de la manière usuelle, 137 parties en poids d'acide
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l-amino-benzène-2-carboxylique et on les copule avec 2 parties en poids de 1(4'=13 -hydroxy-éthyl-sulfonyl-phényl)-3-Eiéthyl-5-pyrazolone en présen- ce d'un excès d'une solution de carbonate de sodium. On sépare complètement le produit ainsi obtenu avec du chlorure de sodium et on le filtre à la trom- pe. Ensuite, on introduit le colorant sec, à une température de 20 , dans 2700 parties en poids d'acide sulfurique à 96% et, une fois dissous, on le précipite en versant sur dé la glace. On le filtre à la trompe et on le lave avec une solution de chlorure de sodium jusqu'à ce que sa réaction sôit neutre.
Le chromatage du colorant est effectué comme il est décrit dans l'exemple 1. Une fois le chromatage achevé, on précipite complètement le complexe de chrome avec du chlorure de potassium, on le filtre à la trompe après refroidissement et on le lave avec une solution concentrée de chlorure de potassium. Une fois séché, le complexe de chrome du colorant constitue une poudre jaune qui se dissout facilement dans 1-'eau. Il teint la laine et les fibres de poly-amide en nuances jaunes ayant de très bonnes proprié- tés de solidité au traitement par voie humide et une bonne à très bonne ao- lidité à la lumière.
Le tableau suivant indique un certain nombre d'autres colorants azoïques applicables selon la présente invention et il mentionne, en même temps, les nuances des complexes de chrome, ces nuances présentant également de bonnes solidités.
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<tb>
Composante <SEP> diazoique <SEP> Composante <SEP> azoique <SEP> Nuance <SEP> du <SEP> complexe <SEP> de
<tb> chrome <SEP> sur <SEP> laine
<tb>
EMI4.3
-=-.:oc:a----.::so-- -----==41;:1-==""'--'" rs-.........¯--=-----c Ir" -;'.d>...dI -.II 1 amino hydroxy 3bromo- l-acétamino-7-hydroxy- grise benzèoe-5-vinyl- sulfone naphtalène acide-l...amino=benzène-2- 1 (49 âny3.sulionyl jaune carboxylique phênyl)-3-méthyl-5-
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<tb> pyrazolone
<tb>
EMI4.5
ester sulfurique de la 1- 2-hydroxy-naphtaleQe gris violacé a o =hydroxy benzèrbe50 (/ -hyd.roxy=éthy1-sulfone) ester sulfurique de la 1- 1aminom'h-hydroxym grise aminom' hydroxymbenzène5- naphtyl-urea hydroxyéthyl-sulfone)
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<tb> 1-amino-2-hydroxy-benzène- <SEP> 1-phényl-3-méthyl-5- <SEP> orangée
<tb>
<tb> 5-vinyl-sulfone <SEP> pyrazolone
<tb>
EMI4.7
1=amino 2hydroxy bensène l-(3'-chloro-phényl)-3- orangée 5-vinyl-sulfone mêthyl-5-pyrazolone 1=aminomhydroxy benz'sne= l-carbéthoxy-amino-7- grise 5-vinyl-sulfone hydroxy-naphta1ène