<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention concerne de nouveaux colorants disazoïques qui, comme le colorant de formule :
EMI1.1
EMI1.2
dans laquelleXl et X2 représentent'chacun un groupe phenyl-aminogene, l'un au moins des restes phényliques des(groupes Xl et X2 étant substitue par un groupe rendant soluble dans l'eau.
On parvient à ces nouveaux colorants en traitant avec du phosgène
EMI1.3
des colorants aminomonoazo:rques de formule :
EMI1.4
dans laquelle X représente un group phénylaminogène dont le reste phénylique porte un groupe rendant soluble dans l'eau.
Les colorants de départ de formule (3) peuvent être préparés en copulant des acides 1-aminobenzène-2-carboxyliques diazotés, renfermant en position 4 un substituant transformable en un groupe aminogène, par exem-
EMI1.5
ple un groupe N02 ou un groupe acé*ty]aMrbe4'6'.;-, avec des acides 2-phény- lamino-5-hydroxy-naptalène-7-sulfoniquesdont le reste phénylique présente un groupe rendant soluble dans l'eau, puis en transformant le substituant défini ci-dessus en goupe aminogène. Comme groupes rendant ces produits solubles dans l'eau, entrent en ligne de compte par exemple les groupes
EMI1.6
sulfonamides tels que -S02-NH2.* -,50 NH-CH-CHZ -CH, le groupe carboxy-méthoxy, le groupe carboxylique et le .groupe sulfonique.
Les acides 2-phénylamino-5-hydroxynaphtaléne-'7-sulfonïques dont le reste phénylique porte un groupe aulfonamîde, qu'on emploiera comme composants, de copulation, peuvent être pbtenus par des méthodes en elles-mêmes connues, à partir d'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique ou d'acide 2,5-dihydroxynaphtalène-7-sulf'onique et d'awinobenzène-sulfonamides, par réaction avec -des sulfites (réaction dite de Bucherer).
La copulation de f acide 4-acétylamino- ou 4-nitro-1-aminobenzène-2-carboxylique avec l'acide 2-phénylamino.-5-hydroxynaphtalêne-7-sul fonique substitué de la manière indiquée a lieu en milieu alcalin, de pré-
<Desc/Clms Page number 2>
férence en milieu faiblement alcalin. On peut ensuite saponifier le groupe acétylaminogène ou réduire le groupe N02 de manière en elle-même connue.
EMI2.1
Le traitement avec du phqsgène des colorants aminomonoazoiques de formule (3) ainsi obtenus a lieu avantageusement de manière que deux molécules d'un colorant de ce genre soient liées de façon à former une urée symétrique.
On peut toutefois aussi traiter avec du phosgène, avan-
EMI2.2
tageusement dans un rapport équimolculaire, deux colorants acainoazoiques différents obtenus par copulation de composés diazoïques définis ci-dessus avec des acides 2-phénylamino-5-hydroxynapht.léne-7-sulfoniques, puis par transformation de substituant pouvant être transformé comme indiqué cidessus, le reste aminophénylique de l'un au moins des colorants portant un groupe solubilisant dans l'eau. ,
La réaction avec le phosgène a lieu qvantageusement en milieu aqueux, faiblement alcalin.
EMI2.3
Les nouveaux colorants dzazo:rques de formule (2) peuvent aussi être obtenus en copulant des deux cités l'acide 4,4'-diaminodiphénylurée- 3,3'-dicarboxylique tétrazoté avec des acides 2-phénylamino-5-hydroxynaph- talène-7-sulfoniques, la copulation ayant lieu au moins à l'un des côtés
EMI2.4
avec un acide 2-phénylamino-5-hydroxynaphtalëne-7-sulfonique dont le res- te phénylique porte un groupe rendant soluble dans l'eau. On emploiera alors comme comosants de copulation de nouveau de préférence les acides
EMI2.5
2-phénylamino-5-hydroxynaphtaléne-7-sulfonique dont le reste phénylique porte un groupe rendant soluble dans l'eau indiqué plus haut.
En général il est avantageux de copuler l'acide 4,4'-diaminodiphénylurée-3,3'- dicar-
EMI2.6
boxylique tétrazoté, des deux cotés, avec des composants de ào#uiation de ce genre, par exemple 1 mol du composé tétrazofquë avec deux mol de l'un des composants de copulation de ce genre,.
La copulation du compoeë;tètrazorque avec 'les composants de co- pulation du genre indiqué a lieu également ici en milieu alcalin.
Si on le désire, les nouveaux colorants de formule (2) peuvent être transformés en substance, en composés métallifères complexes. A cet effet, comme agents capables de céder des métaux, on emploiera par exem- ple des agents capables de céder du!nickel-et de préférence, du cuivre.
Le traitement avec les agents capables de céder des métaux-peut avoir lieu d'une'manière en elle-même connue, par exemple à l'aide de sulfate de cuivre avec addition d'acétate de sodium.
Les nouveaux colorants de formule (2) se caractérisent par une bonne solubilité dans l'eau et sont appropriés pour la teinture et l'im- pression des matériaux les plus divers, en particulier pour la teinture et l'impression de fibres cellulosiques comme le coton, le lin, la rayonne ou la fibranne de cellulose régénérée, .et ils fournissent des teintures uni- formes.
Particulièrement précieuses 'sont. les céder des et impressions qui ont été traitées avec des agents capables de céder des métaux, en parti- culier avec des agents capables de céder du cuivre, ce traitement pouvant être effectué sur la fibre, dans le.bain de teinture, ou également en partie sur la fibre et en partie dans le bain de teinture, ainsi que cela est décrit par -exemple au brevet bege 414.876 déposé le 4 avril 1936 par la société dite : Société pour l'Industrie Chimique à Bâle, et ayant pour titre : 'Nuances solides sur fibres cellulosiques".
On peut aussi obtenir des teintures précieuses en mettant en oeu- vre le procédé suivant lequel les teintures réalisées avec les colorants exempts de métaux sont ultérieurement traitées avec des solutions aqueuses renfermant d'une part des produits de condensation formaldéhydique basiques, obtenus à partir de composés dont la molécule présente au moins une fois le
EMI2.7
groupe# nt d'atomes : 1/ 1Il--, ±", -N=C z \
<Desc/Clms Page number 3>
ou à partir de composés qui peuvent être facilement transformés en un tel groupement, comme la cyanamide par exemple, et qui contiennent d'autre part des composes cuprifères solubles dans l'eau., en particulier des composés cuprifères complexes.
Les nouveaux colorants de formule (2) se distinguent des colorants correspondants dont les restes phényliques ne portent pas de groupe rendant soluble dans l'eau, par une'meilleure solubilité dans l'eau et par un meilleur pouvoir d'égalisation, et ils fournissent alors, ce qui est surprenant, des teintures cuivrées présentant pratiquenent d'aussi bonnes solidités aux traitements effectués en présence d'eau. De plus, ces teintures sont d'une nuance très pure et présentent également une très bonne solidité à la lumière.
Dans les exemples non limitatifs qui suivent, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids, et les températures sont indiquées en degrés centigrades.
@ EXEMPLE 1.
EMI3.1
On délaye bien 18,2 parties d'acide 4-nitro-1-amînobenzène-2-càr- boxylique dans 170 parties d'eau et 22 parties d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium. On dilue alors avect380 parties d'eau et ajoute 12 parties d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium. On chauffe à 60 , puis préci-
EMI3.2
pite l'acide 4-nitro-1-aminobenzênej.2-earboxylique en ajoutant 37 parties d'acide chlorhydrique à 30 %. A une température de 45 , on introduit assez rapidement une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 30 parties d'eau. Au bout d'une demi-heure environ, la diazotation est terminée. On
EMI3.3
tamponne cette solution de -diazoquè avec du bicarbonate de sodium, jus- qu'à ce qu'elle présente encore une réaction faiblement acide au congo.
Dans 700 parties d'eau et 8 parties de carbonate de sodium, on
EMI3.4
dissout 41,4 parties de 2-phénylamin,d-5-hydroxynaphtalêne-7-sulfo-3'-sulforiàz3.de, puis à l'aide d'acide chlorhydrique rend la solution faiblement acide au 'tournesol. On ajoute alors 18 parties de bicarbonate de sodium puis,
EMI3.5
à 35 , czn introduit en une heure environ, la solution de diazoique ci-dessus . On agite une nuit à température ambiante et à un pH de 7 à 8,5. Lorsque la copulation est terminée, on chauffe, a 85 , ajoute 28 parties de carbonate de sodium et 45 parties d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium, relargue le colorant monoazofque formé avec 150 parties de chlorure de sodium et le filtre à chaud.
Pour réduire le groupe NO2' on délaye bien le gâteau de filtra-
EMI3.6
tion de ce-colorant mvnoaaoique, â 0, dans 800 parties d'eau, puis ajoute à cette température, en une demi-heure, 8,2 parties de sulfure acide de sodium, dissoutes dans 50 parties d'eau. Le colorant réduit passe en solu-
EMI3.7
tion. En faisant passer du phosgène' à 40 - 45 , on obtient le dérivé carbamidique de ce colorant aminomono8.2iotque. On maintient la solution toujours alcaline au jaune, brillant en ajoutant du carbonate de sodium. Le colorant précipite ; on l'essore et le sèche sous vide..
On peut aussi obtenir le; même colorant en tétrazotant indirec-
EMI3.8
tement, de manière usuelle, de l'acide 4,4'-dâ.amin.odiphénylurêe-3,3'dicarboxylique et en copulant des dux côtés, dans un milieu alcalin au bicarbonate de sodium, avec le 2-phénylamino-5-hydroxynaphtaléne-7±sulfonique -3'sulfonamide, en essorant le colorant disazoique formé et en le séchant sous vide. sous Suivant le procédé de cuivrage subséquent en un ou en deux bains, les colorants disazofques ainsi obtenus teignent le coton et la viscose en des nuances violet-rouge, d'une bonne solidité à la lumière et aux trai- tements en présence d'eau.
EMI3.9
On peut préparer le 2-phenylamlno-5-hydroxynaphtalène-7-sulfoni- que-3'-sulfonamide de la manière suivante :
<Desc/Clms Page number 4>
On fait bouillir 15 heures à reflux un mélange de 240 parties
EMI4.1
d'acide 2-adno-5-hydroxynaphtalène-7-sulflonique, de 200 partiesaminobenzène-3-sulîonami.de, de 800 parties d'une solution à 40 % de bisulfite de sodium et de 100 parties d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium. Le produit réactionnel cristallise ¯par refroidissement à environ 0 à 10 . On le sépare par filtration et le lave avec une solution saturée de chlorure de sodium. Ce produit est une substance d'un blanc gris, facilement soluble dans l'eau. Si on le désire, on peut le sécher.
A la place de l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, on peut aussi utiliser l'acide 2,5-dihydroxynaphtalène-7-sulfonique pour
EMI4.2
la réaction avec I' a.minobenzène-3-su-fon-de.
EXEMPLE 2.
On délaye bien 19,4 parties d'acide 1-ami.no-4-acétylaminoben- zène-2-carboxylique dans 300 parties d'eau. On ajoute alors 30 parties d'acide chlorhydrique à 30 %, puis introduit goutte à goutte, en une demiheure,à 10 à 15 , une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 30 parties d'eau. Pour terminer la diazotation, on agite encore 2 heures à température ambiante.
Dans 400 parties d'eau, on dissout 39 parties d'acide 2-(4'-car-'
EMI4.3
boxyméthoxyphénylamino)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique avec 30 parties de carbonate de sodium anhydre, puis on introduit, à 10 à 15 , la suspension de diazoïque ci-dessus. On agite une nuit à la température ambiante. Lors-
EMI4.4
que la copulation est terminée, on relargue le colorant monoazoïque obtenu avec 100 parties de chlorure de sodium, et l'essore.
Pour saponifier le groupe acétyle, on délaye dans 800 parties
EMI4.5
d'eau le gâteau de filtration de ce colorant monoazoïque, ajoute 120 parties d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium, puis chauffe le tout pendant trois heures à 80 - 90 . On laisse refroidir à 40 - 50 et neutralise avec de l'acide chlorhydrique jusqu'à ce que la solution ne présente plus une réàction que sur le papier au jaune brillant. En faisant passer du phos-
EMI4.6
gene à 40 - 50 , on obtient le dérivé carbamidique de ce colorant aminomonoazolque. En ajoutant du carbonate de sodium, on fait en sorte que la solution soit toujours alcaline au papier au jaune brillant. Le colorant
EMI4.7
disazoique ainsi obtenu est relargué à l'aide de 80 parties de chlorure de sodium, essoré et séché sous vide.
Suivant le procédé de cuivrage sufiséquent en un ou en deux bains, ce colorant disazoique teint le coton et la viscose en des nuances violet-bleu.
EXEMPLE 3.
EMI4.8
On dissout 33 parties d'acide .,h'-âiaminodiphénylurée-3,3' -dicarboxylique dans 400 parties d'eau et suffisamment d'hydroxyde de sodium pour qu'il se forme une solution faiblement alcaline. On ajoute au tout une solution de 14 parties de nitrite de sodium dans 60 parties d'eau, refroidit avec de la glace à 0 - 5 et ajoute 60 partiesd'acide chlorhydrique à 30 %. On agite à 10 - 20 et au bout d'une heure environ la diazotation est terminée.
EMI4.9
On dissout 31,5 parties d'acide 2,phénylamino-5-hydroxynaphÉalene-7-sulfonique ét 39 parties d'acide 2-(4'-carboxy-méthoxyphénylamino) -5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique dans 600 parties d'eau et 70 parties de carbonate de sodium anhydre, puis refroidit la solution à 10 avec de la glace. On verse cette solution dans la suspension de tétrazoïque ci-dessus et laisse copuler une nuit à température ambiante.
On chauffe alors à 50 , ajoute 150 parties de chlorure de sodium et sépare par filtration le composé carbamidique asymétrique formé.
Ce colorant disazoique est séché sous vide.
Suivant le procédé de cuivrage subséquent en un ou en deux bains,
<Desc/Clms Page number 5>
le colorant disazofque ainsi obtenu teint le coton et la viscose en des nuances violettes, d'une bonne solidité à la lumière et à l'humidité.
EXEMPLE 4.
On diazote de manière usuelle, 19,4 parties d'acide l-amino-4-
EMI5.1
acétylaminobenzène-2-'boxyLigue.
Dans 300 parties d'eau et 30 parties de carbonate de sodium anhydre, on dissout 40 parties d'acide 2-(4'-amino-phénylamino)-5hydroxynaphta- lène-7,3'-disulfonique.. A 10 à 15 , on introduit la suspension de diazoïque ci-dessus. On agite une nuit à température amiante. Lorsque la copulation
EMI5.2
est terminée, on relargue le #lorahtmonoazoîgtte uiinxi formé avec 150 parties de chlorure de sodium, et l'essore.
Pour saponifier le groupe acétyle, on délaye le gâteau de filtration de ce colorant monoazoïque dans 80 .parties d'eau, ajoute 120 parties d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium, puis chauffe le tout trois heures à 80 - 90 .
On laisse refroidir à 40 - 50 , neutralise avec de l'acide chlorhydrique jusqu'à ce que la solution ne présente plus une réaction alcaline
EMI5.3
que sur papier au jaune bri..s,t. Eh faisant passer du phosgène à 40 - 50 , on obtient le dérivé carbamidique de ce colorant aminomonoazoque. En ajou- tant du carbonate de sodium, on fait en sorte que la solution soit toujours alcaline sur papier au jaune brillante Le colorant disazoïque .ainsi obtenu est relargué avec 120 parties de chlorure de sodium, essoré etséché sous vide.
Suivant le procédé de cuivrage subséquent en un ou en deux bains, la colorant disazoïque ainsi obtenu teint le coton et la viscose en des nuance? violettes.
EMI5.4
Si à la place de l' acide Î 2-(i+'-am3.nophéx..ylamino)-5-hydraxyr.aphtaa. lène-7,3'-disulfonique, on utilise comme composant de copulation l'acide 2-(.'-méthlphéxlamino)-5hydroxyn.aphtaléne-7,3'-d.su3.fonïque ou l'acide 2-phény'laxtii.no-5-hydr.aphtalène-7-sulfon3.que-3'-carbaxylique, on obtient alors des colorants disazoïques qui suivant le procédé de cuivrage subsé- guen..t en un ou en deux bains, teignent le coton et la viscose également en des nuances violet-rouge.
EXEMPLE 5.
Dans un bain de teinture! renfermant, pour 4000 parties d'eau, 0,5 partie du colorant disazoïque obtenu suivant l'exemple 1, et 2 parties de carbonate de sodium anhydre, ôn entre à 50 avec 100 parties de coton, porte la température au cours de 20 minutes à 90 -95 , ajoute 40 parties de sulfate de sodium cristallisé et teint 30 minutes à 90 - 100 . On lais- se ensuite refroidir à 70 environ,ajoute 3 parties d'un tartrate complexe de cuivre et de sodium, d'une réaction à peu près neutre, cuivre une demi- heure à 80 environ, puis rince la teinture à l'eau froide. Si on le désire, on peut savonner la teinture par traitement subséquent avec une solution renfermant, pour 1000 parties d'eauµ 5 parties de savon et 2 parties de - carbonate de sodium anhydre.
On obtient une teinture violet-rouge, d'une bonne solidité au lavage et à la lumière.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.