BE504778A - - Google Patents

Description

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    COLORANTS'AZOIQUES.  PROCEDE 'DE PREPARATIONS 'PROCEDE 'DE TEINTURE'ET D'IMPRESSION UTILISANT'CES  -COLORANTS.,    ET MATIERES TEINTES'ET'IMPRIMEES   
CONFORMES A CELLES OBTENUES. 



   La présente invention concerne notamment un procédé de prépara- tion de colorants azoïques nouveaux, de valeur, caractérisé par le fait qu'on copule des composés diazoïques d'amines de formule générale : 
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   dans laquelle R1 représente un radical benzénique portant un groupe alcoxy et Z un groupe azoïque ou azoxy, avec des pyrazolones de formule :    
 EMI1.2 
   dans laquelle R2 représente un radical renfermant 2 noyaux benzéniques, 1?un des noyaux benzeniques étant lié d9une part directement à 19atome d9azote du   noyau   pyrazolonique   et, d'autre part, au deuxième noyau benzénique, en po- sition méta ou para par rapport à cette liaison, soit directement, soit par une liaison pontale formée de un ou de plusieurs atomes. 



   Les colorants aminoazoïques de formule ci-dessusservant de   ma-   tières premières dans le procédé de la présente invention, peuvent être pré- parées de différentes manièreso 

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 On peut par exemple copuler l'acide 4=nitro=4=amino"'stilbène= 2,2mdisulfanique avec un composé hydroxybenzénique de préférence avec le phénol lui-même;

  , mais aussi avec le 3-méthyl-1-hydroxybenzène, puis alcoy- ler le groupe hydroxyle (par exemple avec un agent d8éthylation ou, de pré- férence avec un agent de méthylatione comme le bromure ou le chlorure dré- thyle ou de méthyle., ou le sulfate de diéthyle ou de di méthyle)9 et con- denser le colorant monoazoique nitré, obtenu, avec l'acide 295diam.noben= zène=1-carboeyliqueo 
Au lieu d'effectuer cette condensation, on peut aussi réduire le colorant   monoazoique   nitré en colorant azoïque aminé, diazoter celui-ci 
 EMI2.2 
 et copuler avec l'acide 2inobenzène Imcarboxyliquea Un autre procédé de préparation des matières premières indiquées au début est le procédé suivant :

   On copule 1-'acide 4=nitro=4'=aminostilbène- 2. ,2'=disulfonique diazoté avec l'acide 2.=amino-benzène-l=carboxylique on acy- le (par exemple on acétyle) le groupe aminogène du colorant aminé-azotique ainsi obtenu, on réduit en groupe aminogène le groupe   N0   se trouvant en po- sition 4 du radical du   stilbène.,   puis on diazote le produit de réduction:, on copule avec un composé   hydroxybenzénique.,   on alcoyle le groupe hydroxyle et,   finalement;,   on hydrolyse le groupe   acylaminogèneo   
Les réactions servant à la préparation de ces matières premières sont effectuées de manière connue.

   Les copulations avec les composés hydroxy- benzéniques sont effectuées préférablement en milieu alcalin, par exemple en milieu rendu alcalin par un carbonate alcaline La condensation du colorant   mo-   
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 noazoïque nitré avec l'acide 25-diamino-benzène-l-carboxylique est effectuée par chauffage de ces composés en solution dans un hydroxyde alcalin   dilué.   



  Le groupe Z qui se forme alors peut être un groupe azoique ou un,groupe azoxy. 



   La réduction des composés nitrés en amines doit naturellement être effectuée de manière que le groupe azoique ne soit pas attaqué, par exem- ple au moyen de sulfures alcalins ou de sulfure d'ammonium,   à   environ 60 à 
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 00 On fera avantageusement copuler l'acide 2-amino-benzène-l=carboxylique en milieu faiblement acide  ,, par   exemple en milieu acétiqueen présence 
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 d-'un acétate alcalin comme agent tampon, et sous forme du dérivé C -métha-   nesulfonique.   Lorsque la copulation est terminée, le groupe   #     -méthane-sulfo-   nique est hydrolysé par chauffage dans une solution diluée d'un hydroxyde al-   calin.   



   Le radical R2 des pyrazolones de formule : 
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 servant de matières premières dans le présent procédé, contient 2 noyaux ben= zéniques, dont l'un est lié   d9une   part directement à 1?atome d'azote du noyau de la   pyrazolone   et, d'autre part, en position méta ou para par rapport à cette liaison, au deuxième noyau benzéniques soit directement, soit par une 
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 liaison pontale telle que mC0 N.im, -NH-OC- ou -0-.

   Outre ces deux noyaux benzéniques non condensés   l'un   avec l'autre,le radical R2 ne contient pas d'autre noyau; cependant, il peut comporter, en particulier sur le noyau ben- 
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 zénique externe, cest-à-dire sur celui qui n'est pas relié directement au noyau pyrazolonique., les substituants habituels, par exemple des groupes al- coules ou alcoxy inférieurs, tels que les groupes méthyle ou méthoxys des atomes d'halogène,\! en particulier de chlore, des groupes aminogènes libres ou substitués,, par exemple méthyl- ou acétyl-aminogenec 

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 Gemme exemple de composés   pyrazoloniques   appropriés,, on citera : 
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 la 1- l . dip3Zény7..g ) 3 'hIm'raplone de formule :

   
 EMI3.2 
 
 EMI3.3 
 la 1  /8' a.inoml8 ls' diphérl J9 )J 3néthl 5mp''razoZone ¯ la 1- C l,g'.céthylamino 1 7.'=diphénylL, ) 3thl5mpprazol'one, la Im9 'benzolamino)mphén.l 3 méthl5pyrazolone la 1m3benzoylamino) phénl 3 méthrl5  razolone; le 1 phénlml ) 3 thyl5 py'razolone 38 carbox.yphén;

  ylaaide la h(49 phéno) phényl 3 anéthyl5 prrazolone 
Dans la mise en oeuvre du présent   procède  on emploie avantageusement des matières premières de la formule indiquée au début dont les radicaux R1 et R2 ne portent pas de groupes   solubilisants,  tels que les groupes 
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 sulfbeiques ou carboxyliquesa 
La diazotation des amines de formule indiquée au début est   effec-   tuée avantageusement suivant le procédé dit indirect,   c'est-à-dire   en intro- 
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 duisant une solution d9un sel alcalin du composé z, dîazoter, renfermant un faible excès   d'alcali,   dans un excès diacide chlorhydrique   dilué.   La copula- tion des composés diazoïques avec les pyrazolones est effectuée avantageusement en milieu alcalin. 



   Les colorants obtenus suivant le procédé de la présente inven- tion ou sa variante sont nouveaux et répondent à la formule générale : 
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 dans laquelle R1 représente un radical benzénique substitué par un groupe 
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 alcoxr, Z un groupe azoïque ou azoxy., et j un radical renfermant 2 noyaux   benzéniques   dont   1-'un   est lié dune part directement à l'atome d'azote du 
 EMI3.8 
 noyau de la wrazolones ets d'autre part en position méta ou para par rap- port à cette liaison,au deuxième noyau benzénique, soit directement, soit par l'intermédiaire d'une liaison pontale. 



   Ces colorants permettent de teindre les matières les plus diver- ses, par exemple les fibres animales comme la laine,la soie et le cuir, mais, en particulier, de teindre et d'imprimer des substances   cellulosiques   comme le cotons le lin, la rayonne et la fibranne de cellulose de cellulose régéné- rée.

   Ces colorants peuvent être transformés en substance, dans le bain de tein- ture et sur la fibre en composés métallifères complexes, par exemple en compo- sés complexes du cuivre, du chrome, du fer, du nickel ou du cobalto La trans- formation en de tels composés métallifères complexes a lieu suivant les pro- cédés connus, en milieu acide,neutre ou alcalin, à l'air libre ou sous pres- sion, avec ou sans additions, par exemple de sels   diacides   minéraux ou orga- niques, comme l'acide tartrique,   dagents   pouvant fixer les acides ou favori- sant la formation de complexes, comme la pyridineoOn obtient des teintures particulièrement précieuses,en traitant ces colorants sur la fibre, ou en 

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 partie sur la fibre et en partie dans le bain de   teinture;

  ,   avec des agents pouvant céder des métaux, suivant des procédés en général connus.   On   opère a- vantageusement suivant le procédé suivant lequel on effectue dans un même bain tout d'abord la teinture, puis le traitement avec des agents pouvant céder des métaux, on utilisera de préférence ceux qui sont stables   vis-à-vis   des solutions alcalines, tels que les tartrates.complexes de cuivre entre autres. 



   Dans certains cas,on obtient des teintures particulièrement précieuses en opérant suivant le procédé suivant lequel les teintures ou les impressions obtenues avec des colorants exempts de métal sont ensuite   soumi-   ses   à   un traitement subséquent au moyen de solutions aqueuses qui contien- nent   d'une   part des produits de condensation basiques du formaldéhyde avec des composés possédant au moins une fois dans leur molécule le groupement : 
 EMI4.1 
 ou pouvant être transformés rapidement en de tels composés, comme par exemple la cyanamide et   dautre   part des composés du cuivre solubles dans   l'eau,   no- tamment des composés complexes du cuivre. 



   L'invention s'étend non seulement aux procédés de teinture ci- dessus décrits,mais encore aux matières teintes ou imprimées par lesdits procédés. 



   Les exemples ci-après illustrent l'invention sans la limiter en aucune façon. Dans ces exemples, sauf mention spéciale, les parties sont des parties en poids, les pourcentages sont des pourcentages en poids, et les tem- pératures sont données en degrés centigrades. 



   Exemple 1 
51,9 parties du colorant obtenu par diazotation de l'acide   4-ni-   tro-4'-amino-stilbène-2,2'-disulfonique, copulation avec l'hydroxybenzène, et méthylé ensuite au groupe hydroxyle du noyau benzénique, sont dissoutes, sous forme de sel de sodium, dans 750 parties d'eau. On ajoute une solution de 18 parties diacide 2,5-diaminobenzène-1-carboxylique dans 200 parties d'eau chaude et 16 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium, puis on in- traduit dans le mélange 80 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium. 



  On fait bouillir pendant   4   heures, ajoute 150 parties de chlorure de sodium, filtre après refroidissement et lave sur le filtre avec une solution à 15% de chlorure de sodium rendue alcaline avec un peu d'hydroxyde de sodium. Si on le désire,on peut purifier le produit ainsi obtenu en le dissolvant dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium, en précipitant ensuite par addi- tion de chlorure de sodium et en filtrant. 35 parties du sel trisodique ainsi obtenudu colorant disazoïque, sont dissoutes à chaud dans 500 parties d'eau; on ajoute 3,5 parties de nitrite de sodium sous forme   d'une   solution à 20% et introduit le tout dans un mélange de glace et de   27,5   parties d'acide chlor- hydrique à 30%, puis on remue quelques heures à 0-5 .

   On copule ensuite avec une solution rendue alcaline par du carbonate de sodium, de 12,8 parties de 1- [1', 1"-diphényl-(4')] -3-méthyl-5-pyrazolone. Lorsque la copulation est terminée, on   ajoute,   pour 100 parties en volume de mélange réactionnel.,   10   par- ties de chlorure de sodium et on chauffe jusqu'à ce que le colorant soit sous forme facilement séparable par filtration. Après filtration et séchage, on ob- tient une poudre   rouge=brun,   qui se dissout dans   l'acide   sulfurique concen- tré en bleu, dans l'eau avec une coloration orange, et qui teint le coton, par le procédé de cuivrage subséquent, en 1 ou en 2 bains, en des tons   orange-rou-   ge, solides à la lumière et au lavage. 



   On obtient un colorant analogue lorsque on diazote le colorant   disazoique   obtenu par   diazotation   du composé de formule : 

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 copulation avec le dérivé W -méthanesulfonique de lacide 2-aminobenzol- que et hydrolyse subséquente de 19acide LJ néthane-suJ.fonique, puis diazote- tion du composé obtenu et copulation avec la 1- l', llf=diphényl-(4')] -3-mê- thyl-5-pyrazolone. 



   On obtient d'autres colorants de valeur, ayant des propriétés ana- logues,lorsqu'on procède suivant les indications du premier paragraphe de cet 
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 exemple anais en employant, au lieu de la 1 (1' ,1"-diphényl-(4)} -3-méthyl- 5-pyrazolonc, une quantité équivalente de 1 ."mamino ou 41f-acéthylamino- 1, 1"dsphénl(.' ) -3-méthyl-5-pyrazolone, de 1-(3' - ou 4'-benzoylamino)= phényl-3-méthyl-5-pyrazolone ou de 1-phényl-(1')--3-méthyl-5-wrazolone-3'- carbaxyphénylamideo Le colorant ainsi obtenu à partir de la 1-(4.Ybenzoylamino)-phényl- 3 méthyl-'5-pyrazolone peut aussi être préparé en employant., au lieu de ce com- posé, la 1-49-amino)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone., puis en benzoylant de ma- nière connue le colorant   aminoazoique   obtenu. 



   Exemple 2 
Dans un bain de teinture qui contient, dans 4000 parties d'eau, 1,25 partie du colorant obtenu suivant l'exemple 1, et 2 parties de carbonate de sodium anhydreon introduit, à 50 , 100 parties de coton;, on porte la tem- pératureen 20 minutes, à 90-95 ,on ajoute 40 parties de sulfate de sodium cristallisé et on teint, pendant 30 minutes, à 90-100 .On refroidit ensuite à environ 70 ajoute 1,25 partie de tartrate complexe de sodium et de cuivre ayant une réaction sensiblement neutre,pendant 1/2 heure à environ 80 , puis rince la teinture avec de l'eau froide. Si on le désire, la teinture peut en- suite être savonnée avec une solution qui contient 5 parties de savon et 2 parties de carbonate de sodium anhydre dans 1000 parties   d'eauo   On obtient une teinture orange-rouge d'une bonne solidité à la lumière et au lavage. 



    Revendications.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 1) Procédé de préparation de colorants azoïques, caractérisé par le fait qu'on copule des composés diazoiques d'amines de formule générale : EMI5.4 dans laquelle R1 représente un radical benzénique substitué par un groupe alcoxy et Z un groupe azoïque ou azozy, avec des pyrazolones de formule EMI5.5 dans laquelle % représente un radical renfermant 2 noyaux benzéniques, l'un des noyaux benzéniques étant lié d'une -part directement à l'atome d'azote du noyau de la pyrazolone et,, dautre part, en position méta ou para par rap- port à cette liaison, au deuxième noyau benzénique, soit directementsoit par l'intermédiaire d'une liaison pontaleo <Desc/Clms Page number 6> 2) Des modes de réalisation du procédé conforme à la revendication 1,

   caractérise par le fait quon emploie une ou plusieurs des matières pre- mières ci-après : a) des matières premières répondant aux formules indiquées au paragraphe 1 qui ne contiennent pas de groupes solubilisants dans les radi- caux R1 et R2; b) des composés diazoïques d'avines de formule : EMI6.1 dans laquelle Z représente un groupe azoïque ou azoxy, c) des composés diazoiques examines de formule : EMI6.2 dans laquelle Z représente un groupe azoïque ou azoxy et des 3-méthyl-5- pyrazolones qui sont substituées en position 1, par un reste diphénylique exempt de groupes sulfoniques.

   3) A titre de produits industriels nouveaux, des colorants azoï- ques de formule générale : EMI6.3 dans laquelle R représente un radical benzénique portant un groupe alcoxy., Z un groupe azoïque ou azoxy, et R2 un radical contenant 2 noyaux benzéniques, l'un des noyaux benzéniques étant lié d'une part directement à l'a- tome d'azote du noyau de la pyrazolone et,d'autre part,, en position méta ou para par rapport à cette liaison, au deuxième noyau benzénique? soit direc- tement, soit par une liaison pontale.

   4) Colorants azoïques conformes à la revendication 3, dont les radicaux IL. et R2 ne comportent pas de groupes solubilisants.

   5) Colorants azoïques de formule générale : OH EMI6.4 dans laquelle Z et R2 possèdent les significations indiquées au paragraphe précédente <Desc/Clms Page number 7> 6) Colorants azoïques de formule générale : EMI7.1 dans laquelle Z représenté un groupe azoïque ou azoxy et R2 un radical diphényle ne comportant pas de groupe sulfonique. - 7) Un procédé de teinture et d'impression caractérises par le fait qu'on emploie des colorants conformes à ceux faisant l'objet des reven- dications 3 à 60 8) Les substances teintes ou imprimées conformes à celles obte- nues par les procédés faisant l'objet de la revendication 7.