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PROCEDE DE PREPARATION DE NOUVEAUX.COLORANTS DISZOPQUES, COLORANTS OBTENUS PAR CE PROCEDE, PROCEDES DE-TEINTURE ,ET.;:D'IMPRESSION A L'AIDE
DE CES COLORANTS ET MATIERES TEINTES PAR CES PROCEDES.
L'invention a pour objet un procédé de préparation de nouveaux colorants disazoiques' caractérisé par le fait qu'on forme des dérivés de l'urée en traitant par du phosgène deux colorants amino-monoazoïques qui répondent aux formules
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dans lesquelles R1 représente un reste aromatique de la série du benzène qui contient un carboxyle en position ortho par rapport à un hydroxyle, A et B représentent l'un le radical de formule -N=N-R2, dans laquelle R2 désigne un reste aromatique de la série du benzène fixé en position para aux groupements -N=N- et -NH-, et 1-'autre le radical de formule -NH-CO-R3,
dans laquelle R3 désigne un reste aromatique de la série du benzène dont les atomes de carbme portant le groupement -NH-CO- et le substituant azoté indiqué sont séparés l'un de l'autre par au moins un atome de carbone; R4 représente un reste aro- matique de la série du benzène, fixé en position para aux groupements -NH- et -N=N- et contenant un atome de chlore ou de brome en position ortho par rapport à -N=N-, et R représente un-reste aromatique de la série du ben- zène, qui contient un carboxyle en position ortho par rapport à un hydroxyle,
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ces deux colorants monoazoiques ne contenant ensemble que les deux carbo- xyles fixés à R1 et R5 et un seul groupe sulfonique qui doit se trouver dans la molécule du colorant de formule (1).
Le groupe sulfonique du colorant amino-monoazoique de la formule
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(1) peut être fixé à R 1 ou à R2$ si le reste -N=N-P,2 est relié directement a RI, sinon il doit être fixé àR1.
Les colorants monoazoïques de la formule (1) peuvent donc être soit des colorants de formule :
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soit des colorants de formule : / (lb) RlH-OC R3IT R.2 N H
Les colorants répondant à la formule (la) peuvent être préparés par exemple en copulant un composé diazoique d'une amine de formule R1-NH2, dans laquelle RI représente un reste benzénique qui contient un groupe sul- fonique et un carboxyle fixé en position ortho par rapport à un hydroxyle,
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avec une amine de la série du benzène (HR 2-NH2). puis en condensant le colo- rant monoazoïque ainsi obtenu, avec du chlorure de méta-ou de préférence avec du chlorure de p-nitrobenzoyle (C10G R3 NOZ) et en réduisant ensuite dans la produit obtenu le groupe NO2 en groupe aminogène.
D'autres produits de la formule (la) peuvent être préparés en
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copulant l'acide 1 hydcoxybenzène-2-earboylique ou un de ses produits de sub- stitution (R1-H) copulable avec un composé diazoïque d'une amine de la série du benzène contenant un groupe sulfonique et répondant à la formule H2N-R2-a dans laquelle H2N et a (groupe transformable en groupe NH2), sont en position para par rapport l'un à l'autre, en transformant, dans le colorant de for-
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mule R-N=N-R:2-a ainsi obtenu, le groupement a ep un groupe aminogène, puis en condensant le colorant aminomonoazoique obtenu, avec du chlorure de méta- ou de para-nitrobenzoyle et en réduisant finalement en groupe aminogène le groupe NO2 du colorant nitroazoïque ainsi obtenu.
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Au lieu de partir d'une amine de formule H 2K-R2-a., il est éga- lement possible, dans certains cas, de diazoter un seul des deux groupes
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aminogènes d'une amine de formule H2N-R2-NH2; dans ce cas la préparation des colorants amino-monoazoiques de formule :
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RI-N=N -R2 -NH2 se trouve simplifiée, la transformation de a en groupe aminogène ne devant plus être effectuée. Un tel composé est par exemple l'acide 1,4-diaminoben- zène-2-sulfonique, dans lequel sous l'action d'une molécule d'acide nitreux seul le groupe aminogène placé en position 4 est diazoté.
On connaît un certain nombre de colorants amino-monoazoiques répondant à la formule (la) ci-dessus et leur préparation est également connue.
Les colorants amino-monoazoiques qui répondent à la formule (1b) peuvent également être obtenus par des méthodes connues, par exemple en con-
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densant une amine de formule R. NH' dans laquelle Ri a la même signification
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que ci-dessus, avec du chlorure de méta- ou de para-nitrobenzoyle, pour ob-
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tenir un composé de formule Rl-NH-OC-RJ-N02' réduisant le groupe N0 en groupe aminogène, diazotant puis copulant avec une aminé de la série du ben-
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zène (I:IR2-J:JH2)
Comme produits de départ pour la préparation des colorants amino-monoazoiques des formules (la) et (1b) d'après les méthodes exposées plus haut, entrent en considération par exemple les composés suivants : comme amines de formule R1-NH contenant un groupe sulfonique :
l'acide 6-amino-l-hydroxybenzène-2-carboxylique -4-sulfonique,
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l'acide 4-amino-1-hydroxybenzène-2-carboxylique-5-sulfonique, et tout spécialement : l'acide t,.-am- no-3¯-hydroxybenzène-2-carborlique-6-sul- fonique.
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Comme composants de copulation exempts de groupe sulf onique et répondant à la formule R 1-H., on peut citer : l'acide 5- ou 6-métàyl-1-hydrozy'oenzéne-2-carboxylique, l'acide 5-chloro-1-hydroxybenzène-2-carbogyl2que, et spécialement : l'acide 1-hydroxybenzène-2-carboxylique.
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Gomme amines de formule HB.2 -HH2' on peut citer : l'aniline, le 1-amino-3 méthylbenzène,
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le l-amino-2,5-diméthylbenzène, le 1 amino-2- ou -3 néthoxpbenzène, le l-amino-2,5-diméthoxrbenzène; et spécialement : le 1-aùino-2-méthoxy-5-méthylbenzène.
Comme amines de formule H2N-R2-a, on peut citer : l'acide 1-ami.noL.-nitrobenz ène-2- ou -3-sulfonique, l'acide 1-am.no-l.-acétylamnobenzêne-2- ou -3-sulfonique.
Les réactions nécessaires à la formation des colorants amino- monoazoiques peuvent être effectuées d'après les méthodes nabituelles.
La copulation des acides ortho-hydroxycarboxyliques de la série du benzène (de formule Rl-H) sera par exemple effectuée en milieu alcalin, celle des
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aminés de formule HB.2-I'JH2 en revanche en milieu acide, par exemple en mi- lieu acétique. Un certain nombre de ces amines, comme par exemple l'ani- line ou le 1-amino-3-méthylbenzène., sont de préférence copulées sous for- me de leur composé W -méthane-sulfonique, le groupe méthanesulfonique étant scindé ensuite par exemple par chauffage dans une solution diluée d'hydroxyde alcalin.
La condensation avec le chlorure de méta-ou de para-
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nitrobenzoyle peut être effecuée., par exemple, en dissolvant le chlorure d'acide dans de l'acétone, ajoutant la solution ainsi obtenue à une solu- tion aqueuse de l'amine à employer, et en neutralisant l'acide chlorhydri- que formé, à l'aide d'un agent capable de fixer les acides par exemple au moyen de bicarbonate de sodium. La réduction du groupement NO2 en grou- pe aminogène doit avoir lieu dans des conditions telles que le groupement azôique ne soit pas attaqué. Cela peut être réalisé par exemple en effec- tuant la réaction avec un sulfure alcalin ou d'ammonium.
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Les colorants monoazoiques de formule (2) qui servent également de produits de départ dans le présent procédé sont exempts de groupe sulfo- nique. Ils peuvent être obtenus par copulation de composés diazoïques d'a- mines de formule a-R4-NH2, dans laquelle R désigne un reste aromatique de le. série du benzène, contenant un atome de chlore ou de brome en position ortho du groupe aminogène et a un substituant transformable en un groupe
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aminogène, avec 1-' tE4 cide 1-hydroxybenzéne-2-carboxylïqpe ou avec un de ses pro- duits de substitution codtlable (H R ) et transformation en groupes amino- gènes des substituants du colorant msnoazoïque ainsi obtenu, qui sont trans- formables en groupes aminogènes.
Comme exemples d'aminés de formule a-R4-NH2 on peut citer :
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le 1-amino-2-bromo-4-nitrobenzène, et de préférence le 1-amino-2-chloro-4-nitrobenzène ou le 1 amino-2-chloro /.-acétylam.nobenzène.
Comme acide ortho-hydroxybenzène-carboxylique de formule H-R5, entrent aussi en ligne de compte les composés désignés plus haut par R1-H.
De même, pour la préparation des colorants aminomonoazoiques de formule (2), les indications données plus haut relativement à la préparation du colorant de formule:
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R1I Rz a sont en principe valables.
Le traitement des colorants amino-monoazoïques de formule (1) et (2) par du phosgène pour obtenir des dérivés de l'urée asymétriques est effectué de préférence en milieu aqueux, faiblement alcalin, par exemple dans un milieu contenant un carbonate alcalin, à chaud et le cas échéant en pré- sence de mouillants ou d'agents de dispersion.
L'invention s'étend également aux nouveaux colorants disazoïques obtenus par le présent procédé, colorants qui répondent à la formule :
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B- -A-B-NH-C-BN-R 4 -N--N-R5 j- 45 dans laquelle R1 représente un reste aromatique de la série du benzène qui contient un carboxyle en position ortho par rapport à un hydroxyle, A et B
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représentent l'un le radical de formule -=Iif-R2' dans laquelle R2 désigne un reste aromatique de la série du benzène fixé en position para aux groupements -N=N- et IB-,-et l'autre le radical de formule -NH-00-R 3e dans laquelle R3 désigne un reste aromatique de la série du benzène dans lequel les atomes de carbone portant le groupement -NH-CO et le substituant azoté indiqué sont sé- parés l'un de l'autre par au moins un atome de carbone;
R4 représente un reste aromatique de la série du benzène, fixé en position para aux groupe- ments -NH- et -N=N-, et contenant ùn atome de chlore ou de brome en posi- tion ortho par rapport à -N=N- et R5 un reste aromatique de la série du ben- zène, qui contient un carboxyle en position ortho par rapport à un hydroxyle,
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le colorant ne contenant qu'un seuL groupe sulfonique fixé au reste Rl-A-B NH et deux carboxyles fixés à R1 et R5.
Ces colorants conviennent avant tout comme colorants pour la teinture et l'impression de matières contenant de la cellulose telles 'que le coton, le lin, la rayonne ou la fibranne de cellulose régénérée. On obtient des teintures particulièrement précieuses, qui se signalent par une très bonne solidité à la lumière , en traitant ces colorants, sur les fibres ou en partie sur les fibres et en partie dans le bain de teinture, avec des agents capables de céder un métal.
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On peut avantageusement par exemple effectuer dans un même bain la teinture et le traitement par les agents capables de céder un métal. Ce procédé fait l'objet du brevet français 809.803.
Comme agents capables de céder un métal, viennent en considération ici, de préférence les agénts capables de céder du cuivre et spécialement ceux qui sont stables en solution alcaline, par exemple les tartrates complexes de cuivre.
On obtient également des teintures de valeur en traitant les teintures et impressions obtenues avec des colorants exempts de métal, par des solutions aqueuses qui contiennent des composés cuprifères solubles dans l'eau et des produits basiques obtenus par condensation du formaldéhyde avec des composés qui, dans leur molécule, présentent au moins une fois le groupement
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atomique : -N=C ' ou qui, comme le cyanamide, peuvent se transformer facilement en composés de ce genre. Ce procédé est décrit au brevet français 929. 599.
L'invention s'étend aux procédés dei teinture et d'impression uti- lisant les colorants conformes à ceux qui sont mentionnés ci-dessus ou aux colorants obtenus par le présent procédé.
Elle s'étend un outre, à titre de produits industriels nouveaux, aux matières teintes ou imprimées conformes à celles obtenues par application de procédés de teinture et d'impression conformes à ceux indiqués aux paragra- phes précédents.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toute- fois la limiter.
Les parties et pourcentages indiqués le sont, sauf mention con- traire, en poids et les températures en degrés centigrades.
Exemple-1.
On diazote de manière connue 17,25 parties de l-amino-2-chlor-4- nitrobenzène et on copule, en solution faiblement alcaline, avec 13,$ parties
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d'acide 1-hyàroxybenzène-2-carboxylique. On ajoute ensuite une solution de 42 parties de sulfure de sodium cristallisé dans 75 parties d'eau et on agite à 60 - 70 jusqu'à ce que la réduction du groupe NO2 sont achevée.
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On dissout 29,1 parties du colorant aminoazoïque formé , dans 3000 parties d'eau ajoute 50 parties d'acide- 4'-(411-amino)-benzoylamino-2'- méthyl-5'-méthoxy-5-carboxy-4-hydroxy-l,1'-azobenzène-3-sulfonique et du car- bonate de sodium jusqu'à réaction nettement alcaline. Le mélange est alors traité à 35 - 45 par du phosgène jusqu'à ce qu'aucun groupe aminogène ne soit plus décelable. Le colorant précipité, filtré et séché est une poudre brune qui se dissout dans l'eau en donnant des solutions orangées et dans l'acide sulfurique en donnant des solutions rouge sang. Il teint le coton et la cellulose régénérée, par le procédé de teinture avec cuivrage complémentaire en un ou deux bains,en des tons jaunes de très bonne solidité à la lumière et aux traitements par voie humide.
Au lieu de l'acide l-hydroxybenzène-2-carboxylique, on peut aussi employer comme composant de copulation l'acide 5- ou 6-méthyl-l-hydroxy-
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benzène-2-carboxylique ou encore l'acide 6-chlor-l-hydrosybenzène-2-carboxy- lique.
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Au lieu de l'acide 4e-(411-amino)-benzoylamino-2-1-méthyl-5-'-métho- xy-4-hydroxy-1,1-'-azobenzène-3-sulfonique., on peut aussi employer l'acide z- (3 "-ami n.o) >benzoylamx.o-2' r,éthyl-5'-méthoxy-5-carboxy-4 hydroxy-l, 1'-azobm - zène-3-sulfonique.
Dans l'exemple ci-dessus on utilise comme produit de départ l'a-
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cide 4'-(3"- ou 4"-aàno)-benzoylaàno-2'-méthyl-5'méthoxy-5-carboxy-4-hydm- xy-l,l'-azobenzène-3-sulfonique, qu'on peut obtenir par exemple en copulant l'acide l.-am.no 2-carboxy-1-hydroxrbenzène-b-su3.onique diazoté avec le 1-a- mino-2-méthoxy-5-méthylbenzène, en condensant ensuite le produit obtenu avec du chlorure de méta- ou de para-nitrobenzoyle et en réduisant finalement le groupe NO2 en groupement aminogène.
On peut aussi préparer des colorants disazoiques qui teignent les fibres cellulosiques par les procédés connus de teinture avec cuivrage ultérieur en nuances jaunes., solides, si l'on traite par du phosgène, au lieu des deux colorants dont la préparation vient d'être décrite, un colorant aminomonoazoique obtenu de manière analogue à partir, non pas du 1-amino-
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2-méthoxy-5-méthylbenzène, mais d'un des composés suivants 1-amino-2..5diméthylbenzène, l-amino-2,5-diméthoxybenzènej l-amino-2- ou -3-méthoxybenzène ou 1-amino-3-méthylbenzène.
. Exemple 2.
29,1 parties de l'acide 4-ezino-2-ahlor-4'-hydroxy-1,l'-azo- benzène-3-1-carboxylique préparé suivant les indications de l'exemple 1 et 45,6 parties du colorant de formule :
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sont transformés de manière usuelle par du phosgène en un dérivé asymétrique de l'urée. A l'état sec, le colorant obtenu est une poudre brune qui se dissout dans l'eau en donnant des solutions orangées et dans 'l'acide sulfuri- que concentré en donnant des solutions rouges. Il teint le coton et la cellulose régénérée, selon le procédé de teinture avec cuivrage complémen- taire en un ou deux bains,en nuances jaune brunâtre, très solides à la lumière et aux traitements par voie humide.
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Au lieu de l'acide l-amina-2-chlor-/.? hydroxy-l,l'-azobenzène- 3'-carboxylique, on peut aussi utiliser l'acide /-amino 2-chlor-3' méthyl /9- hydror-1, l' -azobenz ène-'-caxbo:yh.que .
Au lieu du colorant de la formule ci-dessus on peut aussi em- ployer le colorant de formule
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Les colorants aminomonoazoiques répondant aux formules ci-des-
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sus peuventêtre obtenus en condensant l'acide 4''amino-2-carboxy-l-hydroxyben- zène-6-sulfonique avec le chlorure de méta- ou de para-nitrobenzoyle, rédui- sant le groupe NO2 en groupe aminogène, diazotant celui-ci de manière usuel-
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le et en copulant, en solution faiblement acide, avec le l-anino-2-méthoxy- 5-méthyl-benzène.
On obtient des colorants de propriétés analogues, en employant
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comme composant de copulation, au lieu du lvamino-2-méthoxy-5-méthylbenzène, un des composés ci-après : 1-amino-2, 5--dimêthylbenzêne' 1-amino-2.5-dîmt.loxybenzène$ l-amino-2- ou -3-méthoxybenzène ou 1-amino-3-méthylbenzène.
Exemple 3.
2951 parties de l'acide 4-amino-2-chlor-4-'., hodryxy-l,l-azo'benzêne 3'carboxyli que' préparé d'après les indications de l'exemple 1, et 156 parties de l'acide l'¯(,.ir-amino)-benzoylamâ.no l-hydroxy3-carbo9'-1s1'-azobenzêne-6' --sulfonique sont transformées en dérivé asymétrique de l'urée, de la manière usuelle au moyen de phosgène.
Le colorant complètement séparé est filtré et séché.
On obtient une poudre brune, qui se dissout dans l'eau en donnant des solutions orangées, dans l'acide sulfurique concentré en donnant des solutions rouges, et qui teint le coton et la cellulose régénérée, par le procédé de teinture avec cuivrage complémentaire en un ou deux bains, en nuances jaunes, très solides à la lumière et aux traitements par voie humide.
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Au lieu de l'acide 4-amino-2-chlor-4'-hydroxy-l,l'-azobenzène-3'carboxylique, on peut aussi employer l'acide 4"amino-2-chlor-3-méthyl-4-hydroxy-l'l'-azobenzêne-5'-carbo.ylique.
Au lieu de l'acide 4'- (4"-amino)-benzoylamino-4-hydroxy-5-carboxy-l:l'-azobenzène-6'-sulfonique, on peut aussi employer l'acide 4e-(3n-amino) benzoylamino-4-hydroxy-5-carboxy-l, l' -azobenzène-6' -sulfonique. En outre, le groupement sulfonique peut occuper une autre position et dans ce cas
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on a par exemple le composé l,.'-(,3 "- ou 411-amino)-benzoylamino-4-hydroxy-5carboxy#1, l-'-az.openzène-5' -sulfonique.
Les colorants aminoazoiques utilisés conformément aux indicaticns ci-dessus, acides 4'-(3"-est -4'i-amino)-benzoyl-ezàno-4-hydroxy-5-carboxy-1, l'-azobenzêne-6'-sulfonique peuvent être préparés en copulant l'acide 1-amino /-nitrobenzêne-2-sulfonique diazoté avec l'acide l-hydroxybenzène-2-car- boxylique en solution alcaline, réduisant le groupe NO2 en groupement amino- gène, condensant celui-ci avec du chlorure de méta- ou de para-nitrobenzoyle et réduisant finalement le groupement NO2 en groupe aminogène.
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On obtient !-'acide 4'-(3"- ou ."-amino)-benzoylamino-4-hydroxy-5- caxboxy--l'l'-azobenzène-5'-sulîonique en copulant en solution alcaline l'a- cide 1-hydroxybenzène-2-carboxylique avec l'acide I.,4-diaminobenzène-2-sulfo- nique diazoté, en condensant le groupe aminogène non diazoté avec du chloru- re de méta- ou de para-nitrobenzoyle et en réduisant le groupe NO2en groupe aminogène.
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Au lieu de l'acide Z hydroxybenzêne-2-carboxylique on peut éga- lement utiliser 111 acide 5- ou 6-méthyl-l-hydroxybenzène-2-carboxylique
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et l'acide 6-chlor-1-hydroxybfInzène-2-earbozylique.
Exemple 4.
On diazote de manière connue 21,7 parties de 1-amino-2-brom-4-ni-
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trobenzène, copule avec 13,8 parties d'acide 1-hydroxybenzène-2-aarboxylique,
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ajoute une solution de 42 parties de sulfurue de sodium cristallisé dans 75 parties d'eau et agite à 60 - 70 jusqu'à ce que la réduction du groupe NO2 soit terminée.
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On dissout 33,6 parties du colorant aminoazo-ique ainsi obtenu et 50 parties diacide I.'-(!{.'i-ai.no) benzoyla.n.o-2a-méthjrl-5' méthox l hydroxy- 5-carbo 191'-azobenzène 3-sufonique dans 3000 parties d'eau, en ajoutant du carbonate de sodium jusqu'à réaction nettement alcaline; on traite à 35 - 45 avec du phosgène, jusqu'à ce qu'aucun groupe- aminogène ne soit plus décelable. Le colorant complètement séparé est filtré et séché. On obtient ainsi une poudre brune, qui se dissout dans l'eau en donnant des solutions orangées et dans l'acide sulfurique concentré en donnant des solutions rou- ges. Elle teint le coton et la cellulose régénérée, par le procédé de tein- ture avec cuivrage complémentaire en un ou deux bains, en des tons jaunes, solides à la lumière et très solides aux traitements par voie humide.
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Au lieu de l'acide l hydroxybenzène-2-carboy7.ique9 on peut employer également, comme composants de copulation, les acides 5- ou 6-méthyl- 1-hydroxybenzène2-carboxylique.
Au lieu de l'acide !'-(lft-aù.n.o)-benzoylam.no-2-méthyL-'-méthoxy-4-hydroxy-5-aarboxy-1,1'-azobenzène-3-sulionique, on peut aussi employer l'aeide Lj.?-(3n-amx.no)-benzoylamino-2.méthyl 5' méthoxy J-hydroxy-5-carboy'- 1,1-azobenzène-3-sulfonique.
Exemple 5.
Dans un bain comprenant 4000 parties d'eau, 2 parties de carbonate de sodium anhydre et 0,8 partie du colorant obtenu selon l'exemple 1, on entre à 50 , avec 100 parties de coton, chauffe lentement à l'ébullition, ajoute 30 parties de sulfate de sodium cristallisé et teint 3/4 d'heure à environ 95 . On laisse ensuite refroidir à environ 70 , ajoute 1 partie de tartrate double de cuivre et de sodium.. traite pendant 1/2 heure à environ 80 et rince ensuite le coton à l'eau froide.
On obtient une teinture jaune de très bonne solidité au lavage et à la lumière,
Revendications.
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