<Desc/Clms Page number 1>
COLORANTS TRISAZOIQUES, PROCEDE POUR LES PREPARER, PROCEDE DE TEINTURE ET D'IMPRESSION UTILISANT CES COLORANTS, ET MATIERES TEINTES AU MOYEN DE
CES COLORANTS.
La présente invention concerne notamment un procédé de prépa- ration de nouveaux colorants triazoiques de valeur, caractérisé en ce qu'on copule, avec des composants de copulation en eux-mêmes capables de donner des dérivés métalliques complexes, des composés diazodisazoiques d'amines de formule générale :
R1-N=N-R2-N=N-R3-NH2, dans laquelle R1 est un radical hétérocyclique comportant un noyau hété- rocyclique à 5 chaînons qui renferme au moins 2 hétéro-atomes, 1?un au moins étant un atome d'azote dont les liaisons sont exclusivement cycli- ques, R2 le radical d'un composant médian appartenant à la série du ben- zène ou du naphtalène, de préférence un composant qui renferme, dans une position voisine du groupe azoïque reliant R2 à R3, un groupe susceptible de prendre part à la formation de complexes métalliques., et R3 le radi- cal d'un acide 5-oxynaphtalène-7-sulfonique, relié en position 6 au grou- pe azoïque, et relié à au moins une des positions 1 et 2, directement ou., de préférence, par l'intermédiaire d'un pont, au groupe aminogène diazo- table ,
Les colorants aminodisazoiques de formule ci-dessuspeuvent être obtenus en copulant 'un composé diazoïque d'une amine de formule R1-NH2 avec un composant médian de composition H-R2-NH2, puis en diazotant le com- posé aminomonoazorque obtenu et en le copulant, en milieu alcalin, avec un
<Desc/Clms Page number 2>
composé de formule H-R3-NH2 (R1, R2 et R3 ont la signification donnée au pa- ragraphe précèdent).
Les composants de début de formule R1-NH2 servant de matières pre- mières dans la mise en oeuvre du procédé de l'invention, renferment un noyau hétérocyclique à 5 chaînons. Le groupe -NH2 peut être lié directement à ce noyau hétérocyclique, mais il peut aussi être lié à un noyau aromatique, par exemple à un noyau benzénique qui, lui, est lié au noyau hétérocyclique mentionné, soit par une liaison directe simple, soit par condensation (dans ce dernier cas, 2 atomes de carbone du noyau aromatique font aussi partie du noyau hétérocyclique). Le noyau hétérocyclique renferme au moins 2 hé- téro-atomes,l'un au moins étant un atome d'azote dont les liaisons sont ex- clusivement cycliques, c'est-à-dire un atome d'azote dont les 3 valences sont toutes saturées par des liaisons nucléaires.
La préparation des eo- lorants de la présente invention est en général plus facile, lorsqu'on part de composants de début dépourvus de groupes hydroxyliques permettant la co- pulation de ces composés.
On obtient par exemple des résultats intéressants avec des composants de début de formule R1-NH2, dans lesquels le groupe aminogène est lié à un noyau benzénique dont 2 atomes de carbone-nucléaires voisins appartiennent aussi à un noyau hétérocyclique à 5 chaînons renfermant au moins 2 atomes d'azote dont l'un au moins comporte des liaisons exclusive- ment cycliques.
Comme exemples de tels composants de début appropriés à la mise en oeuvre du procédé de l'invention, on citera les composés suivants :
EMI2.1
zich " \A 6-aminoindazole \ im 6-aminoindazole N" NH ,)V--NH2 CH 1 ))-W2 5-aminoindazole NE H04001>N '4 NH 6-aminobenzimidazole NH2 NH N H-C-C 2-méthyl-6-amino-benzimidazole \ \ -NI'2 -me ' thyl-6-amino-benzim:Ldazole NB
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
/N 7-aminobenzimidazole HC 7-aminobenzimidazole HO,,- N1I AI NH NH2 N 1 / 4- ou 7-aminobenzotriazole HN N N / 6-aminobenzotriazole -N1I2 NH HO " N )) -NH2 6-aminobenzothiazole ainsi que les composés de formule .
EMI3.2
0 N )ú 4e N (obtenu par sulfona- H3 ¯ AJL " H3CG I2 tion du produit de H3C-C \ la formule préeé- NH NH dente, position du groupe sulfonique indéterminée) S03H
EMI3.3
<Desc/Clms Page number 4>
Les amines de formule H-R2-NH2, servant de composants médians-- -
EMI4.1
dans la mise en oeuvre du procédé de préparation des colorants aminodisazoques de la formule indiquée au début, peuvent par exemple appartenir à la série.du naphtalène et de préférence à la série du benzène. Le substituant capable de prendre part à la formation des complexes métalliques peut être par exemple
EMI4.2
un groupe hydroxylique, carboxylique., un groupe -o-GH2-GOOH ou, surtout, un groupe alcoyloxy. Parmi les groupes alcoyloxy, il faut citer en particulier le groupe éthoxy et surtout le groupe méthoxy.
Comme composants médians, on peut donc citer par exemple les composés suivants :
EMI4.3
1-'amînobenzène., le 1-amino-3-méthylbenzène, le 1-aminonaphtalène, le 1-ami- no-2-méthoxynaphtalène., l'acide 1-amino-2-méthoxynaphtalene-6- ou -7-sulfo- nique, le 1-atoino-2-carboxyméthoxynaphtalène, le l-amino-2-méthoxy- ou -2-ëthoxybenzene, le 1-amino-2-méthoxy- ou -2-éthoDW-5-méthylbenzène, le 1-am3no 2,5-âiméthoxy- ou 2,5mc3.iéthoxybenzne, le l-amino-2-éthoxy-5-mé- thoxybenzène, le 1-amino-2-méthoxy-5-éthoxybenzène, le l-amino-2-propyloxy- 5-méthoxybenzène., le 1-amLno-2-aarboxyméthoxy-5-méthylbenzènes le 1-amino- 2-oxy-méthylbenzènes le 1-acétyl-amino-2-oxybenzène (dans ce cas, on éli- mine le groupe acétylique une fois la copulation terminée).
Les composants de copulation de formule H-R3-NH2 sont des dé- rivés du naphtalène qui renferment, en position 5, un groupe hydroxylique, en position 7 un groupe sulfonique, et un groupe diazotable -NH2. Ce der- nier est lié au noyau naphtalénique, soit directement en position 1 ou 2, soit par l'intermédiaire d'un pont à l'une au moins des positions 1 et 20
EMI4.4
Comme composés de formule H-R3- dont le groupe -NR 2 est fixé directe- ment au noyau naphtalénique, on peut citer par exemple les acides 1-amino- 5-oxynaphtalène-7-sulfonique9 2-amino-oxynaphtaléne 7-sulfoniqueq 2-ami- no-5-oxynaphtalène-1,7-àisulfonique et 1-chloro 2-am3.no--oxynaphtaléne- 7-sulfonique.
Comme composants de formule H-R-NH qui contiennent, en posi-
EMI4.5
tion 2, le groupe extranucléaire, c'est-qà-dire lié au noyau par un pont, on citera par exemple les dérivés suivants des acides 1- et 2-amino- 5 -"oxynaphtalene-7-sulfonique-s l'acide 1-(4'-aminôphényle)-amino-5-oxynaphtalène-7,3'-disulfonique, l'aei- de 2-(4'-aminophépyle)-amino-5-oxynaphtalène-7-sulfonique, l'acide 2-(3'- aminophényl-e) =amino-5-oxynaphtalène-7-sulf'onique, l'acide 2-(3'-aminoben zoyle) -amino-5-oxynaphtalène-7-sulfonique, l'acide 2-(4' -aminobenzoyle)- aminocynaphtalàne 7-sulfonique, le dérivé asymétrique de l'urée de formule :
EMI4.6
ainsi que les composés qui peuvent dériver de l'acide 2-amino-5-oxynaphta- lène-7-sulfonique et dans lesquels le groupe diazotable -NH2 est relie extranucléairement au noyau naphtalénique non seulement par la position 2 mais encore par la position 1, donc par l'intermédiaire d'un noyau conden-
EMI4.7
sé à ces deux positions avec le noyau naphtalénique9 par exemple les com- posés de formule :
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
Comme composé particulièrement précieux, on peut citer l'acide 2-(4'-aminophényle)-amino-5-oxynaphtalène-7,3'-disulfonique, de formule
EMI5.2
Dans le procédé de préparation indiqué ci-dessus des colorants aminodisazoiques de formule R1-N=N-R2-N=N-R3-NH2, la copulation des compo- sés diazoïques des amines de formule R-NH est en général effectuée avan- tageusement en milieu faiblement acide, par exemple en milieu acétique.
Lorsque les composants médians H-R2-NH2 ne possèdent qu'un faible pouvoir de copulation, on les copule en général avantageusement sous forme de leurs acides w -méthane-sulfonique et on élimine ultérieurement le grou- pe méthane-sulfoniqueo La diazotation des colorants amino-monoazoiques de composition R1-N=N-R2-NH2 peut être réalisée suivant les procédés connus, par exemple à l'aide d'acide chlorhydrique et de nitrite de sodium. On co- pule ensuite les composés diazomonoazoiques obtenus, avec les composants de copulation de composition H-R3-NH2 en milieu rendu alcalin par exemple à l'ai- de d'un carbonate alcalin.
Conformément au procédé de la présente invention, on copule les composés diazodisazoiques de la formule indiquée au début, avec des compo- sants de copulation capables eux-mêmes de donner des complexes métalliques.
Des composants appropriés de ce type sont, par exemple, des composés qui contiennent un groupement d'acide salicylique, pour autant qu'ils peuvent encore être copulés avec les composés diazodisazolques en question. L'acide l-oxybenzène-2-carboxylique lui-même et ses produits de substitution capables de copuler, tels que l'acide 6-méthyle-1-oxyben- zène-2-carboxylique, ne copulent qu'avec un certain nombre des composés dia- zodisazoïques pouvant être utilisés dans le procédé de la présente inven- tion, de préférence avec ceux qui ne comportant pas, en position voisine du groupe aminogène diazoté, de substituants rendant la copulation difficile, tels que les groupes sulfoniques.
Comme composants de copulation particulièrement précieux, on citera les 8-oxyquinoléines, par exemple l'acide 8-oxyquinoléine-7-sulfo- nique et surtout la 8-oxyquinoléine elle-même.
Les colorants aminodisazoiques sont avantageusement diazotés d'après la méthode inversée, en mélangeant par exemple une solution ou une suspension contenant le colorant aminodisazoïque sous forme d'un sel alca- lin, avantageusement un faible excès d'alcali libre et la quantité de nitri- te nécessaire,avec un excès d'acide chlorhydrique dilué.
La copulation du composé aminodisazoique avec le composant azoi- que du type indiqué s'effectue de préférence en milieu alcalin, par exemple rendu alcalin par un carbonate alcalin ou par un hydroxyde alcalino-terreux,
<Desc/Clms Page number 6>
éventuellement avec addition de substances facilitant la copulation, comme la pyridineo
En général, il est recommandé de choisir les matières de départ de telle sorte qu'il y ait au total deux groupes sulfoniques dans les colo- rants trisazoiques.
La présente invention s'étend à titre de produits industriels nouveaux., aux nouveaux colorants trisazoïques de formule générale :
R1-N=N-R2-N=N-R3-N=N-R4, dans laquelle R1 représente un radical hétérocyclique comportant un noyau hétérocyclique à 5 chaînons qui renferme au moins 2 hétéro-atomes dont l'un au moins est un atome d9azote dont les liaisons sont exclusivement cycli- ques, R2 le radical d'un composant médian appartenant à la série du benzè- ne ou du naphtalène, de préférence un radical qui contient, en position voisine du groupe azoique reliant R2 à R3, un groupe qui est capable de prendre part à la formation de complexes métalliques,
R3 le radical d'un acide 5-oxynaphtalène-7-sulfonique lié en position 6 au groupe azoique re- liant R à R3 et lié dans au moins une des positions 1 ou 2 soit directe- ment, soit de préférence par l'intermédiaire d'un pont au groupe azoique reliant R3 à R4, et R4 le radical d'un composant de copulation capable lui- même de donner des complexes métalliques.
Les colorants conformes à l'invention conviennent à la teintu- re des matières les plus variées, par exemple des fibres animales comme la laine, la soie et le cuir, mais plus particulièrement à la teinture et l'im- pression des matières cellulosiques, comme le coton., le lin, la rayonne et la fibranne de cellulose régénérée.. Ces colorants peuvent être traités avantageusement par des agents pouvant céder un métal., soit sur la fibre, soit en partie sur la fibre et en partie dans le bain de teinture., suivant des procédés connus.
On applique avantageusement le procédé suivant lequel on teint d'abord, puis réalise le traitement avec les agents pouvant céder un métal dans le même baino Comme agents pouvant céder un métal, on utili- se en particulier ceux qui sont stables en solutions alcalines, comme les tartrates complexes de cuivre., ou d'autreso Dans certains cas on obtient des teintures particulièrement précieuses, en appliquant le procédé connu suivant lequel les teintures et les impressions obtenues avec des colorants exempts de métal, sont traitées ensuite avec des solutions aqueuses qui contiennent des produits de condensation basiques du formaldéhyde avec des composés qui renferment dans leur molécule au moins une fois le groupement d'atomes :
EMI6.1
par exemple avec la dicyanediamide ou la dicyandiamidine ou qui,\) comme la cyanamide peuvent être transformés facilement en de tels composés, et des composés métalliques complexes solubles dans l'eau,\) en particulier des complexes du cuivre
La présente invention concerne également les procédés de tein- ture et d9impression dans lesquels on utilise les colorants conformes à 1-'invention et s'étend aussi aux matières teintes et imprimées au moyen de tels colorantso
<Desc/Clms Page number 7>
Les exemples ci-après sont destinés à illustrer l'invention sans la limiter d'aucune manière. Les parties s'entendent en poids, les pourcen- tages sont des pourcentages en poids et les températures sont données en de- grés centigrades.
Exemple 1.
13,3 parties de 6-aminoindazole sont dissoutes dans 300 parties d'eau froide et 45 parties d'acide chlorhydrique à 30% et diazotées, après addition d'un peu de glace., par introduction rapide d'une solution de 7,6 parties de nitrite de sodium dans 35 parties d'eauo On ajoute un peu d'aci- de sulfamique jusqu'à disparition de la réaction du nitrite et on copule alors, de manière usuelle., en milieu acétique, en refroidissant avec de la glace,avec 13,7 partie de 1-amino-2-méthoxy-5-méthylbenzène. Une fois la copulation terminée, on ajoute suffisamment d'acide chlorhydrique pour que le milieu ait une réaction acide au rouge congo, on filtre le colo- rant monoazorque totalement précipité,
on le disperse dans un mélange de 1000 parties d'eau et de 108 parties d'acide sulfurique à 95% et on dia- zote à 20 par addition rapide de 10 parties de nitrite de sodium,sous forme d'une solution à 20%. Après 5 à 10 minutes, la diazotation est ter- minée, le composé diazomonoazorque est totalement dissous. Ensuite, on le copule, enrefroidissant avec de la glace, dans une solution rendue al- caline par du carbonate de sodium., avec 41 parties d'acide 2-(4'-aminophé- nyle)-amino-5-oxynaphtalène-7,3'-disulfonique. Une fois la copulation terminée, le colorant disazoique précipité est filtré et lavé sur filtre avec une solution à 10% de chlorure de sodium jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler de composant de copulation.
Le colorant disazoique obtenu est dissous à chaud dans 1500 parties d'eau et 13,5 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium., puis on refroidit par addition de glace à environ 10 , ajoute 7 parties de nitrite de sodium sous forme de solution à 20% et effectue la diazotation en ajoutant rapidement 58 parties d'aci- de chlorhydrique à 30%, diluées avec 150 parties d'eau. On agite le com- posé diazoïque pendant quelques heures en refroidissant avec de la glace., on détruit l'excès de nitrite avec de l'acide sulfamique, ajoute tout d'abord 14,5 parties de 8-oxyquinoléine en solution faiblement acidulée avec de l'acide chlorhydrique, puis une solution de 60 parties de carbo- nate de sodium dans 250 parties d'eauo Une fois la copulation terminée, le colorant précipité est filtré et séché.
Il se présente sous la forme d'une poudre noire, qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en bleu vert., dans l'eau en violet-bleu et qui teint le coton, par le procé- dé de post-cuivrage en un ou en deux bains, en des nuances bleu-marine, solides au lavage et à la lumière.
Si l'on remplace le premier composant de copulation par la quantité correspondante de 1-amino-2-carboxyméthoxy-5-méthylbenzène, on obtient un colorant analogue, teignant en des tons tirant un peu plus sur le vert; avec le 1-amino-2,5-diméthoxybenzène, la nuance tire encore da- vantage sur le vert, tandis que le 1-amino-3-méthylbenzène donne un vio- let. Si l'on emploie, comme composant de début le 5-aminoindazole et qu'on procède comme décrit ci-dessus, on obtient un colorant tout à fait semblable. Les teintures obtenues avec ces colorants possèdent une très bonne solidité au lavage.
-Exemple 20
14,7 parties de 2-méthyl-6-aminobenzimidazole sont dissoutes dans 100 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydrique à 30% et dia- zotées., après addition d'un peu de glace, par introduction rapide de 35 parties d'une solution à 20% de nitrite de sodium. On agite un moment en refroidissant, décompose le nitrite pouvant être en excès avec de l'acide sulfamique et copule de manière connue avec une solution de 13,7 parties de 1-amino-2-méthoxy-5-méthylbenzène dans de l'acide chlorhydrique diluée
<Desc/Clms Page number 8>
l'acide chlorhydrique libre étant tamponné avec de 1-acétate de sodium.
Une fois la copulation terminée, le colorant monoazoique est filtré lavé à fond avec une solution à 5% de chlorure de sodium acidifiée avec un peu diacide chlorhydrique, puis mis en suspension dans 350 parties d'eau froide. On ajoute tout d'abord 22 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium puis 35 parties d'une solution à 20% de nitrite de sodium et un peu de glace et diazote en introduisant rapidement 58 parties diacide chlorhydrique à 30%. La diazotation est terminée très rapidement et le composé diazomono- azoique est totalement dissous. Celui-ci est copuleen refroidissant avec de la glace, avec une solution, rendue alcaline par du carbonate de sodium, de 41 parties diacide 2-(4'-aminophényle)-amino-5-oxynaphtalène- 7,3'-disulfonique.
Une fois la copulation terminée, on ajoute un peu de chlorure de sodium pour achever la précipitation, on filtre le colorant disazoique et le lave sur le filtre avec une solution de chlorure de so- dium à 15% jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler de composants de copu- lation. Ensuite, le colorant est dissous dans 1000 parties d'eau chaude avec addition de 20 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium et diazoté après addition de glace et de 35 parties d'une solution à 20% de nitrite de sodium, par introduction rapide de 58 parties diacide chlorhydrique à 30%.
On agite pendant quelque temps en refroidissant, on décompose le nitrite encore présent avec de l'acide sulfamique, on ajoute une solution de 14,5 parties de 8-oxyquinoléine dans de l'acide chlorhydrique dilué et ensui- te 60 parties de carbonate de sodium dissoutes dans 250 parties d'eau.
Le colorant trisazoique obtenu est filtré et séché. Il se présente sous la forme d'une poudre noire, qui se dissout dans l'acide sulfurique con- centré en bleu-noirdans l'eau en bleu, et qui teint le coton, par le procédé de post-cuivrage en un ou deux bains, en des tons bleu-marine, so- lideso
Des colorants très semblables sont obtenus en remplaçant le 2-méthyl-6-aminobenzimidazole par le 6-amino- ou le 7-aminobenzimidazole.
On obtient un colorant teignant en bleu marine noirâtre, en employant comme composant de début le 6-aminobenzimidazole et, comme premier com- posant de copulation le 1-amino-2-oxy-5-méthylbenzène. Si l'on emploie l'aminonaphtoimidazole de formule :
EMI8.1
comme composant de début, on obtient un colorant teignant en un bleu mari- ne tirant sur le vert.
Exemple 3.
1",4 parties de 6-amino-benzotriazole sont dissoutes dans 100 parties d'eau avec addition de 45 parties diacide chlorhydrique à 30%. On ajoute un peu de glace et on diazote en versant rapidement 35 parties d'une solution à 20% de nitrite de sodium. Après avoir détruit le nitrite pou- vant être en excès, on copule avec une solution chlorhydrique de 13,7 par- ties de l-amino-2-méthoxy-5-méthylbenzène, en tamponnant l'acide chlorhy- drique avec de l'acétate de sodium. -La copulation est terminée en quel- ques heures.
Le colorant monoazoique est filtré., dissous dans 1000 par- ties d'eau froide et 33 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium, mélangé avec 36 parties d'une solution à 20% de nitrite de sodium et diazo- té, à environ 15 , par addition rapide de 76 parties d'acide chlorhydrique
<Desc/Clms Page number 9>
à'30%, diluées avec 100 parties deauo La diazotation a lieu très rapide- ment, on obtient d'abord une solution claire puis un précipité sablonneux.
Après environ 1 heure d'agitation on copule, en refroidissant avec de la glace, avec une solution de 41 parties diacide 2-(4'-aminophényl)-amino-5- oxynaphtalène-7,3'-disulfonique contenant un excès de carbonate ou de bi- carbonate de sodium. Une fois la copulation terminée, on chauffe-à envi- ron 70 , on précipite par addition de 15 parties de chlorure de sodium par chaque 100 parties de mélange de copulation et on filtre à environ 30 - 35 , c'est-à-dire lorsque l'auréole d'une goutte du liquide sur papier filtre est sensiblement incoloreo
On lave à fond sur le filtre avec une solution à 15% de chlo- rure de sodium, jusqu'à ce que tout le composant de copulation eh excès soit éliminé.
Le colorant disazoique est dissous dans 2000 parties d'eau à 50 en ajoutant 13 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium. On lais- se refroidir, puis on ajoute 35 parties d'une solution à 20% de nitrite de sodium et suffisamment de glace pour que la température s'abaisse à 10 . On diazote ensuite par addition rapide de 70 parties diacide chlor- hydrique à 30%,diluées avec 100 parties d9eau.
On agite pendant quelques heures en refroidissant, on détruit l'excès de nitrite, on ajoute d'abord une solution de 14,5 parties de 8-oxyquinoléine dans de 19acide chlorhydrique diluée puis 75 parties de carbonate de sodium dissoutes dans 240 parties d'eau. Une fois la copu- lation terminée, le colorant précipité est filtré et séché. Il se présen- te sous la forme d9une poudre noirâtre qui se dissout dans l'acide sul- furique concentré en bleu-vert, dans l'eau en violet bleu et teint le co- ton, avec post-cuivrage en des tons bleu-marine, très solides au lavage.
Le tableau ci-après définit quelques colorants obtenus d'une manière tout à fait analogue.
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
Composant de 1er compo- Semé composant de dernier COT11.- Ton de la début sant de co- copulation posant de o- teinture pulation pulationo' cuivrée." N 't- OCH3 HOS- NH2 OCH3 -NH -OH bleu marina N NH- -NH2 NH2 HO3 s- /## bleu marine "r-/' tirant sur CH3 HO le noir NHZ OCH3 S03H /N- -'M2 H03S- -NH-d-N -OH bleu marine N NH- OGH3 noir vert OCH3 no.r vert ,//IN NH- NH2 -OR do do bleu marine 2 tirant sur le rouge (copulé en solution alcaline avec le -acétylamino-2-oxybenzène9 le groupe acétyle étant ensuite éli né par saponification)
COOH do NH2 do do bleu marine \¯¯/ tirant sur le rouge OOH3 N C- Ó2 COOH do -NI'2 H03S -NIII H noir brun CH3 OCH3 S03H do NH2 H03S-Ç0-NH- 0 -NI'2 -OH bleu marine ¯/ ## tirant sur /"\ le noir HO OH do / .# do do bleu marine \ 2 tirant sur le vert CH3
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
Composant de 1er compo- 2eme composant de dernier Ton de la début sant de co- copulation composant teinture pulation de copula- cuivrée tion.
OCH3 COOH Ne -NH H03S= NHCO= =hIH (-OH t -OH noir bleu OCR trr J ! ! ) #ç) HO:3S=ço=NHCO= O=NH2 ±j-0H noir bleu '\. NH= =NE 2 2 OCH3 HO OCH3 I1H do -N"2 H03S NHm /#=SO..H =OH bleu marine 0 Ç5 8=OH tirant sur CH3 Y\/ S¯ le rouge HO S03H do NH H03 iTH -NH2 do bleu marine \#/ tirant sur \¯/ V\/ le noir HO S03H OCH hTH-- NH2 bleu noir lIi2 H03S bleu noir OCH3 HO CH3 CH = N CHS l3Ii il '-NH2 =NH. H03S= NH= -lOE2 bleu marine D=.NH- -NH HO.,S=./\/\-NH- -NX bleu marine Bzz NH HOj3-ço=NH= =NB2 bleu marine G"3 HO Go N.
0-NH2 do do do bleu marine N -NH 1 1
<Desc/Clms Page number 12>
Exemple 4.
15 parties de 6-aminobenzothiazole sont dissoutes dans 400 par- ties d'eau et 58 parties d'acide chlorhydrique à 30%; on refroidit à 0 avec de la glace et diazote avec 7 parties de nitrite de sodium sous forme d'une solution à 20% environ. Ensuite, on copule avec une solution chlor- hydrique de 13,7 parties de 1-amino-2-méthoxy-5-méthylbenzène en tamponnant l'acide chlorhydrique avec de l'acétate de sodium. Le colorant monoazoïque formé est filtrée lavé à fond avec une solution diluée de chlorure de sodium acidifiée avec un peu d'acide chlorhydrique. On le disperse dans 1000 par- ties d'eau et on ajoute 26 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de so- dium.
A la suspension jaune du colorante on ajoute 7,5 parties de nitri- te de sodium dissoutes dans de l'eau,\) puis,à la température ambiante, 75 parties d'acide chlorhydrique à 30%, diluées avec 150 parties d'eauo On agite un certain temps le composé diazoazoique, qui se dissout en donnant transitoirement une solution claire et on le copule., en milieu rendu alca- lin à l'aide de carbonate ou de bicarbonate de sodium, avec 41 parties d'aci- de 2-(4'-aminophényle)-amino-5-oxynaphtalène-7,3'-disulfonique. Une fois la copulation terminée., le colorant disazoique est filtré., lavé à fond avec une solution diluée de chlorure de sodium et dissous dans 3000 parties d'eau chaude.
Une fois la solution refroidie à environ 30 , on refroidit par addition de glace à 10 - 15 , on ajoute 7 parties de nitrite de so- dium sous forme d'une solution à 20%, puis 58 parties d'acide chlorhydri- que à 30% diluées avec 150 parties d'eauo On agite pendant quelques heu- res la solution de composés diazoiques, détruit l'excès de nitrite, ajoute 14,5 parties de 8-oxyquinoléine en solution dans de l'acide chlorhydrique diluée puis une solution de 75 parties de carbonate de sodium dans 240 parties d'eauo Une fois la copulation terminée, le colorant trisazoïque formé est filtré et séché. Il se présente sous la forme d'une poudre noirâtre qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une colo- ration noirâtre, dans l'eau en bleu et teint le coton, avec post-cuivra- ge, en des tons bleu-marine rougeâtre.
Si l'on remplace le 6-aminobenzothiazole par une quantité correspondante de 2-aminothiazole, on obtient un colorant teignant en des tons un peu plus verdâtres.
Exemple 50
On entreà 50 avec 100 parties d'un filé de coton dans un bain de teinture qui contient dans 4000 parties d'eau, 1,5 partie du co- lorant obtenu suivant le paragraphe 1 de l'exemple 1 et 2 parties de car- bonate de sodium 'anhydre; on élève la température en 20 minutes à 90 - 95 , ajoute 40 parties de sulfate de sodium cristallisé et teint pendant 30 mi- nutes à 90 - 100 . Ensuite on refroidit à environ 70 , ajoute 3 parties de tartrate complexe de cuivre et de sodium., ayant une réaction sensible- ment neutre.,cuivre pendant 1/2 heure à environ 80 et rince ensuite la teinture avec de l'eau froide.
Si on le désire on peut savonner la tein- ture par traitement avec une solution qui contient 5 parties de savon et 2 parties de carbonate de sodium anhydre dans 1000 parties d'eauo On ob- tient une teinture bleu-marine d'une bone solidité au lavage et à la lu- mière.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.