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PROCEDE DE PREPARATION DE COLORANTS TRISAZOIQUES, PRODUITS CONFORMES A CEUX OBTENUS PAR CE PROCEDE, ET' MATIERES TEINTES OU IMPRIMEES AVEC LES DITS
PRODUITS. ' -
Suivant l'inventions l'on obtient des colorants trisazoïques nouveaux, précieux, en copulant un composé m-dihydroxylé aromatique, pouvant être copulé 2 fois, qui présente au plus 2 noyaux hexagonaux accolés,d'une part avec un composé diazoïque d'une amine représentée par la formule :
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dans laquelle le substituant X se trouve en position para par rapport à l'un des deux autres substituants et représente un reste -00-alcoyle ou -CO-aryle, de préférence cependant le reste d'un arylide d'un acide carboxylique relié au noyau benzénique B par le groupe -CO-, et, d'autre part avec un composé dia- zoique que l'on peut obtenir par copulation, d'un seul côté, du 4,4'-diaminodi- phényle tétrazoté, avec un acide 1-oxybenzène-2-carboxylique.
Les composés m-dihydroxylés aromatiques pouvant être copulés 2 fois,présentent,au plus,2 noyaux hexagonaux accolés. Ils peuvent donc appar- tenir à la série du naphtalène, mais, de préférence, à la série du benzène.
Comme exemple, on peut citer le 1,3-dioxynaphtalène et surtout le 1,3-dioxyben- zène.
Les amines représentées par la formule indiquée ci-dessus contien- nent,en position para par rapport au groupe aminogène ou, de préférence, en position para par rapport au groupe hydroxyle, le substituant X, qui repré- sente un reste -CO-alcoyle ou -CO-aryle, mais de préférence le reste d'un ary- lide dun acide carboxylique relié au noyau benzénique comportant les groupes
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aminogène et hydroxyle par le groupe -C0-. Les restes aryles se trouvant dans ce groupement cétone ou amide carboxylique peuvent appartenir à la série du naphtalène ou surtout à celle du benzène; ils peuvent, le cas échéant, com- porter des substituants,par exemple des atomes d'halogène tel que le chlore, des groupes alcoyles ou alcoxy inférieurs, tels que les groupes méthyle, éthy- le, méthoxy, ou éthoxy.
Les groupes alcoyles présents dans les'restes -CO-al-
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coyles ou dans les restes -CO-N':::: a1cYle ne contiennent de préférence égale- ment qu'un petit nombre d'atomes de carbone, comme c'est le cas, par exemple, dans les groupes éthyle ou méthyle.
Comme exemples d'amines correspondant à la formule indiquée au début et convenant, comme matières de départ, pour le présent procède, on peut citer : la 3-amino-4-oxy-l-acétophénone;
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la (3-am.ino,.-oxyphényl)-n-proprlcétone; la .3-am.ïno.-oxr'-earboxydiphényl-cétone; le phénylamide de l'acide l.oxy-aminobenzène-5-carboxylique; le N-(2'-chloro)-phényl-amide de l'acide l-oxy-2-amino-benzène- 4-carboxylique;
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le ïd-(3'-chloro)-phényl-amz.de de l'acide 1-oxy--amzno benzène.- carboxylique; le N-(4e-méthyl)-phényl-amide de l'acide 1-oxy-2-amino benzène- 4-carboxylique; le N-(2'-lnéthoxy)-phényl-amide de l'acide l-oxy-2-amino-benzène -4oocarboxylique; le N-(4'-éthoxy)-phényl-amide de l'acide 1-oxy-2-amino-benzène-4- carboxylique;
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le N-napht1.-(l)-amide de l'acide l-oxy-2-aminobenzène-4-carbo- xylique; le N-cyclohexyl-amide de l'acide l-oxy-2-aminobenzène-4-carboxyli- que ;
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le N-méthyl-N-phényl-amide de l'acide 1 oxy-2-amino-benzène-- carboxylique.
Le phénylamide de l'acide 1-oxy--aminobanzênel,.-carboxylique s'est révélé particulièrement avantageux.
Un assez grand nombre de ces amines sont connues; elles peuvent du reste être préparées par des procédés en eux-mêmes connus.
Les composés diazoiques que l'on emploie comme matières de dé- part dans le procédé de la présente invention sont obtenus par copulation, d'un seul côté, du 4,4'-diaminodiphényle tétrazoté avec un acide 1-oxybenzène -2-carboxylique. Comme acides l-oxybenzène-2-carboxyliques, on emploiera par exemple l'acide 5- ou l'acide 6-méthyl-l-oxybenzène-2-carboxylique et surtout l'acide l-oxybenzène-2-carboxylique ne comportant pas d'autre substituant.
La copulation des composés 4,4'-diaminodiphényliques tétrazotés avec les acides oxybenzène-o-carboxyliques a lieu, comme on le sait, avantageusement, en milieu faiblement alcalin, par exemple en milieu rendu alcalin par un carbonate alca- lin et en utilisant des quantités sensiblement équimoléculaires de composé té- trazoique et de composant de copulation.
On obtient, suivant le procédé de la présente invention, des co- lorants trisazoïques particulièrement intéressants, lorsque les matières pre- mières sont exemptes de groupe sulfonique.
La copulation du composé m-dihydroxylé aromatique avec les deux composés diazoïques différents peut être effectuée dans l'ordre que l'on veut; en général il est avantageux de réaliser la copulation avec le composé diazo-
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azoique en second lieu. Les deux copulations ont lieu avantageusement en mi- lieu alcalin.
Les colorants que l'on peut obtenir suivant le procédé de l'in- vention sont nouveaux. Ils sont représentés par la formule générale :
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dans laquelle Rl représente le reste d'un composé m-dihydroxylé aromatique, comportant au plus 2 noyaux hexagonaux accolés, relié aux groupes azoiques en position voisine de chacun des hydroxyles, R2 le reste d'un acide 1-oxybenzène -2-carboxylique relié au groupe azoique en position 4 et X un reste -CO-alcoy- le ou -CO-aryle se trouvant en position para par rapport à l'un des deux autres substituants, de préférence cependant un reste d'un arylide d'un acide carboxy- lique relié par le groupe -CO- au noyau benzénique B en position para par rap- port à l'un des deux autres substituants.
Ces colorants conviennent pour teindre les matières les plus va- riées, par exemple les fibres animales comme la laine, la soie et le cuir, mais en particulier pour teindre et imprimer les matières cellulosiques, comme le coton, le lin, la rayonne et la fibranne de cellulose régénérée. Ces colo- rants peuvent être traités sur la fibre, ou en partie sur la fibre et en par- tie dans le bain de teinture, avec des agents pouvant céder un métal, suivant les procédés en eux-mêmes connus. On peut utiliser par exemple avec avantage un procédé connu suivant lequel, dans le même bain, on teint d'abord, puis on effectue le traitement avec les agents pouvant céder un métal.
Comme agents pouvant céder un métal, on peut citer de préférence ceux qui sont stables vis- a-vis des solutions alcalines, comme les tartrates complexes de cuivre ou au- tres.
Dans de nombreux cas,on peut obtenir des teintures particuliè- rement intéressantes en travaillant d'après le procédé connu suivant lequel les teintures ou impressions, préparées avec des colorants exempts de métal, . sont traitées ensuite avec des solutions aqueuses qui contiennent d'une part des produits de condensation basiques du formaldéhyde avec des composés qui contiennent, dans leur molécule, au moins une fois le groupement d'atomes :
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ou qui, comme par exemple la cyanamide, peuvent se transformer facilement en de tels composés, et d'autre part des composés du cuivre, notamment des com- . posés complexes du cuivre, solubles dans l'eau.
Les exemples ci-après illustrent la mise en oeuvre de l'inven- tion sans la limiter en aucune façon. Les parties, sauf indication contrai- re, sont exprimées en poids et les pourcentages sont des pourcentages en poids; les températures sont indiquées en degrés centigrades.
Exemple 1.
18,4 parties de 4,4'-diaminodiphényle sont tétrazotées, de maniè- re habituelle, avec 13,8 parties de nitrite de sodium puis on copule, de maniè- re bien connue, en milieu rendu alcalin à l'aide de carbonate de sodium, avec
14,0 parties diacide 1-oxybenzène-2-carboxylique, en composé diazoazoïque. A la suspension de ce. produit intermédiaire, on ajoute, à 8-12 , une solution ob- tenue par dissolution du colorant monoazoique préparé suivant les données ci- dessous, dans 800 parties d'eau, en ajoutant 16 parties en volume d'une solu- tion à 30% d'hydroxyde de sodium.
A la suspension de 25,1 parties du phénylamide de l'acide 1-oxy-
2-aminobenzène-4-carboxylique dans 80 parties d'eau, refroidie à 0 par addition
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de glace, on . jo.e, ?,5 parties diacide chlorhydrique à 3070 et 8 parties de chlorure de sodium.
A une température de 0 à 5 , on introduit goutte à goutte, une solution de 7,6 parties de nitrite de sodium dans 25 parties d'eau, et 1' on agite alors le mélange de diazotation environ 20 minutes à une température de 5 à 12 . Le composé de diazonium solide est séparé par filtration, lavé à l'eau jusqu'à ce que le filtrat ne donne plus une réaction acide au papier congo, et mis en suspension dans une solution de 14,4 parties de 1,3-dioxy- benzène et 1 partie d'acide chlorhydrique concentré dans 100 parties d'eau.
Pour la copulation, on introduit ce mélange, à une température de 5 à la , dans une solution de 40 parties de carbonate de sodium dans 300 parties d'eau.
Après'8 heures d'agitation, le colorant monoazoique est relargué par addition de chlorure de sodium et séparé par filtration.
Après 12 heures d'agitation, on chauffe la solution réactionnelle à 60 et relargue totalement le colorant trisazoique par addition de chlorure de sodium.
Ce nouveau colorant est, à l'état sec et moulu, une poudre fon- cée, d'un vert-noir à éclat bronzé, qui se dissout dans l'eau, dans une solu- tion diluée de carbonate de sodium ou d'hydroxyde de sodium avec une colora- tion brune. Il teint le coton, suivant le procédé de cuivrage ultérieur en 1 ou en 2 bains, en des tons bruns d'une très bonne solidité à la lumière et d' une remarquable solidité aux traitements auxquels sont soumis les textiles en présence d'eau.
Si l'on remplace dans cet exemple le phénylamide de l'acide 1-
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oxy-2-aminobenzène-4-carboxylique par des quantités équiooléculàires des com- posés suivants : le phénylamide de l'acide 1-oxy-2-aminobenzène-5-carboxylique,;
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le (2'-chloro)-phényl-amide de l'acide l-oxy-2-aminobenzene-.- carboxylique; le (3'-chloro)-phényl-amide de l'acide l-oxy-2-aminobenzene-4-oar- boxylique; le (4'-méthyl)-phényl-amide de l'acide 1-oxy-2-aminobenzène-4-car- boxylique;
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le (2'-méthoxy)-phényl-amide de l'acide l-oxy-2-aminobenzène-,.carboxylique; le N-cyclohexyl-amide de l'acide 1-oxy-2-aminobenzène-4-carboxyli- que; le N-naphtl-(1)-amide de l'acide l-oxy-2-aminobenzëne-4-carbo- xylique;
le N-méthyl-, N-phényl-amide de l'acide l-oxy-2-aminobenzène-4- carboxylique;
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la 3-anino-g-oxy-làacétophénone, on obtient des colorants qui sont analogues à celui qui est décrit ci-dessus, aussi bien au point de vue de la nuance que des solidités des tein- tures.
Des colorants analogues sont obtenus aussi lorsqu'on emploie, au ,lieu de l'acide 1-oxybenzène-2-carboxylique, la quantité équimoléculaire d'aci-
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de 5-méthyl- ou 6-onéthyl-l-oxybenzène-2-carboxylique.
Si l'on remplace, dans l'exemple 1 ci-dessus, le 1,3-dioxybenzéne par la quantité équimoléculaire de 1,3-dioxynaphtalène, on obtient ainsi une poudre foncée, qui se'dissout dans l'eau et dans une solution diluée de carbo- nate de sodium en brun, et, dans l'acide sulfurique concentré, en violet. Ce colorant teint le coton, suivant le procédé de cuivrage ultérieur en un ou en deux bains, en des tons brun olive d'une très bonne solidité aux traitements auxquels on soumet les textiles à l'état humide, et d'une bonne solidité à la lumière..:
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Exemple 2.
Dans un bain de-teinture obtenu avec 4.000 parties 'eau, 2 par- ties de carbonate de sodium anhydre et 0,6 partie du colorant obtenu suivant l'exemple 1, paragraphes 1 à 4, on entre, à 50 , avec 100 parties de coton, porte la température en 20 minutes à 90-95 , ajoute 30 parties de sulfate de sodium cristallisé et'teint 30 minutes entre 90 et 100 . Puis, on laisse re- froidir à 70 environ., ajoute 1,3 parties de tartrate complexe de cuivre et de sodium dont la réaction est sensiblement neutre, cuivre, pendant 1/2 heure à 80 environ et rince'alors la teinture avec de l'eau froide. Si on le dési- re, la te'inture peut être savonnée par traitement avec une solution que con- tient 5 parties de savon et 2 parties de carbonate de sodium anhydre dans 1000 parties en volume d'eau.
On obtient une teinture d'une très bonne soli- dité à la lumière et au lavage.
REVENDICATIONS.
1 ) Procédé pour la préparation de colorants trisazoiques, ca- ractérisé par le fait que l'on copule un composé m-dihydroxylé aromatique, pouvant être copulé deux fois,'qui présente au plus deux noyaux hexagonaux accolés, d'une part avec un composé diazoique d'une amine représentée par la formule :
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dans laquelle le substituant X se trouve en position para par rapport à l'un des deux autres substituants et représente un reste -00-alcoyle ou -CO-aryle, de préférence cependant le reste d'un arylide d'un acide carboxylique, relié au noyau benzénique B par le groupe -CO-, et, d'autre part,avec un composé . diazoïque pouvant être obtenu par copulation, ,d'un seul côté, du 4,4'-diamino- diphényl térazoté avec un acide 1-oxybenzène-2-carboxylique.
2 ) Suivant un mode d'exécution du procédé suivant 1 , on prépare les colorants trisazoiques en copulant le 1,3-dioxybenzène, d'une part avec un composé diazoique dune amine de formule :
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dans laquelle Y représente un reste d'un arylide d'un acide carboxylique relié au noyau benzénique B par le groupe -CO- et, d'autre part,avec un composé dia- zoique pouvant être obtenu par copulation, d'un seul côté, du 4,4'-diaminodiphé- nyle tétrazoté avec un acide 1-oxybenzène-2-carboxylique.
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