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PROCEDE DE PREPARATION DE COLORANTS TRISAZOIQUES, PRODUITS CONFORMES A CEUX OBTENUS PAR CE PROCEDE, ET' MATIERES TEINTES OU IMPRIMEES AVEC LES DITS
PRODUITS. ' -
Suivant l'inventions l'on obtient des colorants trisazoïques nouveaux, précieux, en copulant un composé m-dihydroxylé aromatique, pouvant être copulé 2 fois, qui présente au plus 2 noyaux hexagonaux accolés,d'une part avec un composé diazoïque d'une amine représentée par la formule :
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dans laquelle le substituant X se trouve en position para par rapport à l'un des deux autres substituants et représente un reste -00-alcoyle ou -CO-aryle, de préférence cependant le reste d'un arylide d'un acide carboxylique relié au noyau benzénique B par le groupe -CO-, et, d'autre part avec un composé dia- zoique que l'on peut obtenir par copulation, d'un seul côté, du 4,4'-diaminodi- phényle tétrazoté, avec un acide 1-oxybenzène-2-carboxylique.
Les composés m-dihydroxylés aromatiques pouvant être copulés 2 fois,présentent,au plus,2 noyaux hexagonaux accolés. Ils peuvent donc appar- tenir à la série du naphtalène, mais, de préférence, à la série du benzène.
Comme exemple, on peut citer le 1,3-dioxynaphtalène et surtout le 1,3-dioxyben- zène.
Les amines représentées par la formule indiquée ci-dessus contien- nent,en position para par rapport au groupe aminogène ou, de préférence, en position para par rapport au groupe hydroxyle, le substituant X, qui repré- sente un reste -CO-alcoyle ou -CO-aryle, mais de préférence le reste d'un ary- lide dun acide carboxylique relié au noyau benzénique comportant les groupes
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aminogène et hydroxyle par le groupe -C0-. Les restes aryles se trouvant dans ce groupement cétone ou amide carboxylique peuvent appartenir à la série du naphtalène ou surtout à celle du benzène; ils peuvent, le cas échéant, com- porter des substituants,par exemple des atomes d'halogène tel que le chlore, des groupes alcoyles ou alcoxy inférieurs, tels que les groupes méthyle, éthy- le, méthoxy, ou éthoxy.
Les groupes alcoyles présents dans les'restes -CO-al-
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coyles ou dans les restes -CO-N':::: a1cYle ne contiennent de préférence égale- ment qu'un petit nombre d'atomes de carbone, comme c'est le cas, par exemple, dans les groupes éthyle ou méthyle.
Comme exemples d'amines correspondant à la formule indiquée au début et convenant, comme matières de départ, pour le présent procède, on peut citer : la 3-amino-4-oxy-l-acétophénone;
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la (3-am.ino,.-oxyphényl)-n-proprlcétone; la .3-am.ïno.-oxr'-earboxydiphényl-cétone; le phénylamide de l'acide l.oxy-aminobenzène-5-carboxylique; le N-(2'-chloro)-phényl-amide de l'acide l-oxy-2-amino-benzène- 4-carboxylique;
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le ïd-(3'-chloro)-phényl-amz.de de l'acide 1-oxy--amzno benzène.- carboxylique; le N-(4e-méthyl)-phényl-amide de l'acide 1-oxy-2-amino benzène- 4-carboxylique; le N-(2'-lnéthoxy)-phényl-amide de l'acide l-oxy-2-amino-benzène -4oocarboxylique; le N-(4'-éthoxy)-phényl-amide de l'acide 1-oxy-2-amino-benzène-4- carboxylique;
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le N-napht1.-(l)-amide de l'acide l-oxy-2-aminobenzène-4-carbo- xylique; le N-cyclohexyl-amide de l'acide l-oxy-2-aminobenzène-4-carboxyli- que ;
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le N-méthyl-N-phényl-amide de l'acide 1 oxy-2-amino-benzène-- carboxylique.
Le phénylamide de l'acide 1-oxy--aminobanzênel,.-carboxylique s'est révélé particulièrement avantageux.
Un assez grand nombre de ces amines sont connues; elles peuvent du reste être préparées par des procédés en eux-mêmes connus.
Les composés diazoiques que l'on emploie comme matières de dé- part dans le procédé de la présente invention sont obtenus par copulation, d'un seul côté, du 4,4'-diaminodiphényle tétrazoté avec un acide 1-oxybenzène -2-carboxylique. Comme acides l-oxybenzène-2-carboxyliques, on emploiera par exemple l'acide 5- ou l'acide 6-méthyl-l-oxybenzène-2-carboxylique et surtout l'acide l-oxybenzène-2-carboxylique ne comportant pas d'autre substituant.
La copulation des composés 4,4'-diaminodiphényliques tétrazotés avec les acides oxybenzène-o-carboxyliques a lieu, comme on le sait, avantageusement, en milieu faiblement alcalin, par exemple en milieu rendu alcalin par un carbonate alca- lin et en utilisant des quantités sensiblement équimoléculaires de composé té- trazoique et de composant de copulation.
On obtient, suivant le procédé de la présente invention, des co- lorants trisazoïques particulièrement intéressants, lorsque les matières pre- mières sont exemptes de groupe sulfonique.
La copulation du composé m-dihydroxylé aromatique avec les deux composés diazoïques différents peut être effectuée dans l'ordre que l'on veut; en général il est avantageux de réaliser la copulation avec le composé diazo-
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azoique en second lieu. Les deux copulations ont lieu avantageusement en mi- lieu alcalin.
Les colorants que l'on peut obtenir suivant le procédé de l'in- vention sont nouveaux. Ils sont représentés par la formule générale :
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dans laquelle Rl représente le reste d'un composé m-dihydroxylé aromatique, comportant au plus 2 noyaux hexagonaux accolés, relié aux groupes azoiques en position voisine de chacun des hydroxyles, R2 le reste d'un acide 1-oxybenzène -2-carboxylique relié au groupe azoique en position 4 et X un reste -CO-alcoy- le ou -CO-aryle se trouvant en position para par rapport à l'un des deux autres substituants, de préférence cependant un reste d'un arylide d'un acide carboxy- lique relié par le groupe -CO- au noyau benzénique B en position para par rap- port à l'un des deux autres substituants.
Ces colorants conviennent pour teindre les matières les plus va- riées, par exemple les fibres animales comme la laine, la soie et le cuir, mais en particulier pour teindre et imprimer les matières cellulosiques, comme le coton, le lin, la rayonne et la fibranne de cellulose régénérée. Ces colo- rants peuvent être traités sur la fibre, ou en partie sur la fibre et en par- tie dans le bain de teinture, avec des agents pouvant céder un métal, suivant les procédés en eux-mêmes connus. On peut utiliser par exemple avec avantage un procédé connu suivant lequel, dans le même bain, on teint d'abord, puis on effectue le traitement avec les agents pouvant céder un métal.
Comme agents pouvant céder un métal, on peut citer de préférence ceux qui sont stables vis- a-vis des solutions alcalines, comme les tartrates complexes de cuivre ou au- tres.
Dans de nombreux cas,on peut obtenir des teintures particuliè- rement intéressantes en travaillant d'après le procédé connu suivant lequel les teintures ou impressions, préparées avec des colorants exempts de métal, . sont traitées ensuite avec des solutions aqueuses qui contiennent d'une part des produits de condensation basiques du formaldéhyde avec des composés qui contiennent, dans leur molécule, au moins une fois le groupement d'atomes :
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ou qui, comme par exemple la cyanamide, peuvent se transformer facilement en de tels composés, et d'autre part des composés du cuivre, notamment des com- . posés complexes du cuivre, solubles dans l'eau.
Les exemples ci-après illustrent la mise en oeuvre de l'inven- tion sans la limiter en aucune façon. Les parties, sauf indication contrai- re, sont exprimées en poids et les pourcentages sont des pourcentages en poids; les températures sont indiquées en degrés centigrades.
Exemple 1.
18,4 parties de 4,4'-diaminodiphényle sont tétrazotées, de maniè- re habituelle, avec 13,8 parties de nitrite de sodium puis on copule, de maniè- re bien connue, en milieu rendu alcalin à l'aide de carbonate de sodium, avec
14,0 parties diacide 1-oxybenzène-2-carboxylique, en composé diazoazoïque. A la suspension de ce. produit intermédiaire, on ajoute, à 8-12 , une solution ob- tenue par dissolution du colorant monoazoique préparé suivant les données ci- dessous, dans 800 parties d'eau, en ajoutant 16 parties en volume d'une solu- tion à 30% d'hydroxyde de sodium.
A la suspension de 25,1 parties du phénylamide de l'acide 1-oxy-
2-aminobenzène-4-carboxylique dans 80 parties d'eau, refroidie à 0 par addition
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de glace, on . jo.e, ?,5 parties diacide chlorhydrique à 3070 et 8 parties de chlorure de sodium.
A une température de 0 à 5 , on introduit goutte à goutte, une solution de 7,6 parties de nitrite de sodium dans 25 parties d'eau, et 1' on agite alors le mélange de diazotation environ 20 minutes à une température de 5 à 12 . Le composé de diazonium solide est séparé par filtration, lavé à l'eau jusqu'à ce que le filtrat ne donne plus une réaction acide au papier congo, et mis en suspension dans une solution de 14,4 parties de 1,3-dioxy- benzène et 1 partie d'acide chlorhydrique concentré dans 100 parties d'eau.
Pour la copulation, on introduit ce mélange, à une température de 5 à la , dans une solution de 40 parties de carbonate de sodium dans 300 parties d'eau.
Après'8 heures d'agitation, le colorant monoazoique est relargué par addition de chlorure de sodium et séparé par filtration.
Après 12 heures d'agitation, on chauffe la solution réactionnelle à 60 et relargue totalement le colorant trisazoique par addition de chlorure de sodium.
Ce nouveau colorant est, à l'état sec et moulu, une poudre fon- cée, d'un vert-noir à éclat bronzé, qui se dissout dans l'eau, dans une solu- tion diluée de carbonate de sodium ou d'hydroxyde de sodium avec une colora- tion brune. Il teint le coton, suivant le procédé de cuivrage ultérieur en 1 ou en 2 bains, en des tons bruns d'une très bonne solidité à la lumière et d' une remarquable solidité aux traitements auxquels sont soumis les textiles en présence d'eau.
Si l'on remplace dans cet exemple le phénylamide de l'acide 1-
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oxy-2-aminobenzène-4-carboxylique par des quantités équiooléculàires des com- posés suivants : le phénylamide de l'acide 1-oxy-2-aminobenzène-5-carboxylique,;
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le (2'-chloro)-phényl-amide de l'acide l-oxy-2-aminobenzene-.- carboxylique; le (3'-chloro)-phényl-amide de l'acide l-oxy-2-aminobenzene-4-oar- boxylique; le (4'-méthyl)-phényl-amide de l'acide 1-oxy-2-aminobenzène-4-car- boxylique;
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le (2'-méthoxy)-phényl-amide de l'acide l-oxy-2-aminobenzène-,.carboxylique; le N-cyclohexyl-amide de l'acide 1-oxy-2-aminobenzène-4-carboxyli- que; le N-naphtl-(1)-amide de l'acide l-oxy-2-aminobenzëne-4-carbo- xylique;
le N-méthyl-, N-phényl-amide de l'acide l-oxy-2-aminobenzène-4- carboxylique;
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la 3-anino-g-oxy-làacétophénone, on obtient des colorants qui sont analogues à celui qui est décrit ci-dessus, aussi bien au point de vue de la nuance que des solidités des tein- tures.
Des colorants analogues sont obtenus aussi lorsqu'on emploie, au ,lieu de l'acide 1-oxybenzène-2-carboxylique, la quantité équimoléculaire d'aci-
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de 5-méthyl- ou 6-onéthyl-l-oxybenzène-2-carboxylique.
Si l'on remplace, dans l'exemple 1 ci-dessus, le 1,3-dioxybenzéne par la quantité équimoléculaire de 1,3-dioxynaphtalène, on obtient ainsi une poudre foncée, qui se'dissout dans l'eau et dans une solution diluée de carbo- nate de sodium en brun, et, dans l'acide sulfurique concentré, en violet. Ce colorant teint le coton, suivant le procédé de cuivrage ultérieur en un ou en deux bains, en des tons brun olive d'une très bonne solidité aux traitements auxquels on soumet les textiles à l'état humide, et d'une bonne solidité à la lumière..:
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Exemple 2.
Dans un bain de-teinture obtenu avec 4.000 parties 'eau, 2 par- ties de carbonate de sodium anhydre et 0,6 partie du colorant obtenu suivant l'exemple 1, paragraphes 1 à 4, on entre, à 50 , avec 100 parties de coton, porte la température en 20 minutes à 90-95 , ajoute 30 parties de sulfate de sodium cristallisé et'teint 30 minutes entre 90 et 100 . Puis, on laisse re- froidir à 70 environ., ajoute 1,3 parties de tartrate complexe de cuivre et de sodium dont la réaction est sensiblement neutre, cuivre, pendant 1/2 heure à 80 environ et rince'alors la teinture avec de l'eau froide. Si on le dési- re, la te'inture peut être savonnée par traitement avec une solution que con- tient 5 parties de savon et 2 parties de carbonate de sodium anhydre dans 1000 parties en volume d'eau.
On obtient une teinture d'une très bonne soli- dité à la lumière et au lavage.
REVENDICATIONS.
1 ) Procédé pour la préparation de colorants trisazoiques, ca- ractérisé par le fait que l'on copule un composé m-dihydroxylé aromatique, pouvant être copulé deux fois,'qui présente au plus deux noyaux hexagonaux accolés, d'une part avec un composé diazoique d'une amine représentée par la formule :
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dans laquelle le substituant X se trouve en position para par rapport à l'un des deux autres substituants et représente un reste -00-alcoyle ou -CO-aryle, de préférence cependant le reste d'un arylide d'un acide carboxylique, relié au noyau benzénique B par le groupe -CO-, et, d'autre part,avec un composé . diazoïque pouvant être obtenu par copulation, ,d'un seul côté, du 4,4'-diamino- diphényl térazoté avec un acide 1-oxybenzène-2-carboxylique.
2 ) Suivant un mode d'exécution du procédé suivant 1 , on prépare les colorants trisazoiques en copulant le 1,3-dioxybenzène, d'une part avec un composé diazoique dune amine de formule :
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dans laquelle Y représente un reste d'un arylide d'un acide carboxylique relié au noyau benzénique B par le groupe -CO- et, d'autre part,avec un composé dia- zoique pouvant être obtenu par copulation, d'un seul côté, du 4,4'-diaminodiphé- nyle tétrazoté avec un acide 1-oxybenzène-2-carboxylique.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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PROCESS FOR PREPARING TRISAZOIC DYES, PRODUCTS CONFORMING TO THOSE OBTAINED BY THIS PROCESS, AND MATERIALS DYED OR PRINTED WITH THE SAID
PRODUCTS. '-
According to the invention, new, valuable trisazo dyes are obtained by coupling an aromatic m-dihydroxy compound, which can be copulated twice, which has at most 2 hexagonal rings joined together, on the one hand with a diazo compound of a amine represented by the formula:
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in which the substituent X is in the para position with respect to one of the other two substituents and represents a -00-alkyl or -CO-aryl residue, however preferably the residue of an arylide of a carboxylic acid linked to the benzene ring B by the group -CO-, and, on the other hand, with a diazo compound which can be obtained by coupling, on one side, of the tetrazotated 4,4'-diaminodipenyl, with a 1-oxybenzene-2-carboxylic acid.
The aromatic m-dihydroxy compounds which can be copulated 2 times have, at most, 2 hexagonal rings joined together. They can therefore belong to the naphthalene series, but preferably to the benzene series.
As an example, there may be mentioned 1,3-dioxynaphthalene and especially 1,3-dioxybenzene.
The amines represented by the formula indicated above contain, in the para position relative to the aminogenic group or, preferably, in the para position relative to the hydroxyl group, the substituent X, which represents a -CO-alkyl residue. or -CO-aryl, but preferably the residue of an arylide of a carboxylic acid linked to the benzene ring having the groups
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aminogen and hydroxyl by the group -C0-. The aryl residues found in this ketone or carboxylic amide group may belong to the naphthalene series or especially to that of benzene; they may, where appropriate, contain substituents, for example halogen atoms such as chlorine, lower alkyl or alkoxy groups, such as methyl, ethyl, methoxy or ethoxy groups.
The alkyl groups present in the -CO-al- residues
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coyl or in -CO-N ':::: a1cYl also preferably contain only a small number of carbon atoms, as is the case, for example, in ethyl or methyl groups.
As examples of amines corresponding to the formula given at the beginning and suitable as starting materials for the present process, there may be mentioned: 3-amino-4-oxy-1-acetophenone;
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(3-am.ino,.-oxyphenyl) -n-proprketone; .3-am.ino.-oxr'-earboxydiphenyl-ketone; 1.oxy-aminobenzene-5-carboxylic acid phenylamide; 1-oxy-2-amino-benzene-4-carboxylic acid N- (2'-chloro) -phenyl-amide;
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1-oxy-amzno-benzene-carboxylic acid id- (3'-chloro) -phenyl-amz.de; 1-oxy-2-amino benzene-4-carboxylic acid N- (4th-methyl) -phenyl-amide; 1-oxy-2-amino-benzene -4oocarboxylic acid N- (2'-lnethoxy) -phenyl-amide; 1-Oxy-2-amino-benzene-4-carboxylic acid N- (4'-ethoxy) -phenyl-amide;
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1-Oxy-2-aminobenzene-4-carboxylic acid N-naphth1 .- (1) -amide; 1-oxy-2-aminobenzene-4-carboxylic acid N-cyclohexyl-amide;
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1 oxy-2-amino-benzene-carboxylic acid N-methyl-N-phenyl-amide.
The phenylamide of 1-oxy-aminobanzenal,.-Carboxylic acid has been found to be particularly advantageous.
Quite a number of these amines are known; they can moreover be prepared by methods known per se.
The diazo compounds which are employed as starting materials in the process of the present invention are obtained by coupling, on one side, tetrazotated 4,4'-diaminodiphenyl with a 1-oxybenzene -2-carboxylic acid. . As 1-oxybenzene-2-carboxylic acids, use will be made, for example, of 5- or 6-methyl-1-oxybenzene-2-carboxylic acid and especially 1-oxybenzene-2-carboxylic acid not comprising other substituent.
Coupling of the tetrazotated 4,4'-diaminodiphenyl compounds with oxybenzene-o-carboxylic acids takes place, as is known, advantageously in a weakly alkaline medium, for example in a medium made alkaline by an alkaline carbonate and by using substantially equimolecular amounts of tetrazo compound and coupling component.
Particularly useful trisazo dyes are obtained by the process of the present invention when the raw materials are free of sulfonic groups.
The coupling of the aromatic m-dihydroxy compound with the two different diazo compounds can be carried out in any order; in general it is advantageous to carry out the coupling with the diazo- compound
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azo in the second place. Both copulations advantageously take place in an alkaline medium.
The dyes obtainable by the process of the invention are new. They are represented by the general formula:
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in which Rl represents the residue of an aromatic m-dihydroxy compound, comprising at most 2 adjacent hexagonal rings, linked to the azo groups in a position adjacent to each of the hydroxyls, R2 the residue of a 1-oxybenzene -2-carboxylic acid connected at the azo group in position 4 and X a -CO-alkyl or -CO-aryl residue in the para position with respect to one of the other two substituents, preferably however a residue of an arylide of an acid carboxylic group connected by the group -CO- to the benzene ring B in the para position with respect to one of the other two substituents.
These dyes are suitable for dyeing the most varied materials, for example animal fibers such as wool, silk and leather, but in particular for dyeing and printing cellulosic materials, such as cotton, linen, rayon and wool. regenerated cellulose fibran. These dyes can be treated on the fiber, or partly on the fiber and partly in the dye bath, with metal-shedding agents, according to methods known per se. It is possible, for example, to use with advantage a known process according to which, in the same bath, the first dyeing is carried out, then the treatment with the agents which can give off a metal.
As agents which can yield a metal, there may be mentioned preferably those which are stable with respect to alkaline solutions, such as complex copper tartrates or the like.
In many cases, particularly valuable dyes can be obtained by working by the known process whereby dyes or prints, prepared with metal-free dyes,. are then treated with aqueous solutions which contain on the one hand basic condensation products of formaldehyde with compounds which contain, in their molecule, at least once the group of atoms:
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or which, such as cyanamide, for example, can easily be converted into such compounds, and on the other hand copper compounds, in particular compounds. copper complexes, soluble in water.
The examples below illustrate the implementation of the invention without limiting it in any way. The parts, unless otherwise indicated, are expressed by weight and the percentages are percentages by weight; temperatures are given in degrees centigrade.
Example 1.
18.4 parts of 4,4'-diaminodiphenyl are tetrazotated, in the usual way, with 13.8 parts of sodium nitrite then one copulates, in a well-known manner, in an alkaline medium with the aid of carbonate sodium, with
14.0 parts 1-oxybenzene-2-carboxylic diacid, as a diazoazo compound. Has the suspension of this. intermediate product, a solution obtained by dissolving the monoazo dye prepared according to the data below in 800 parts of water is added at 8-12, adding 16 parts by volume of a solution at 30 % sodium hydroxide.
To the suspension of 25.1 parts of 1-oxy- acid phenylamide
2-aminobenzene-4-carboxylic acid in 80 parts water, cooled to 0 by addition
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of ice, on. jo.e,?, 5 parts hydrochloric acid 3070 and 8 parts sodium chloride.
At a temperature of 0 to 5, a solution of 7.6 parts of sodium nitrite in 25 parts of water is introduced dropwise, and the diazotization mixture is then stirred for about 20 minutes at a temperature of 5. at 12 . The solid diazonium compound is filtered off, washed with water until the filtrate no longer gives an acidic reaction in congo paper, and suspended in a solution of 14.4 parts of 1,3-dioxy. - benzene and 1 part of concentrated hydrochloric acid in 100 parts of water.
For coupling, this mixture is introduced, at a temperature of 5 to 1, in a solution of 40 parts of sodium carbonate in 300 parts of water.
After 8 hours of stirring, the monoazo dye is released by adding sodium chloride and separated by filtration.
After 12 hours of stirring, the reaction solution is heated to 60 and the trisazo dye is completely released by adding sodium chloride.
This new colourant is, in the dry and ground state, a dark powder, of a green-black tan luster, which dissolves in water, in a dilute solution of sodium carbonate or of sodium hydroxide with a brown color. It dyes the cotton, using the subsequent copper plating process in 1 or 2 baths, in brown tones with very good fastness to light and remarkable fastness to the treatments to which the textiles are subjected in the presence of water.
If we replace in this example the phenylamide of acid 1-
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oxy-2-aminobenzene-4-carboxylic acid in equioolecular amounts of the following compounds: 1-oxy-2-aminobenzene-5-carboxylic acid phenylamide;
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1-Oxy-2-aminobenzene -.- carboxylic acid (2'-chloro) -phenyl-amide; 1-oxy-2-aminobenzene-4-oar-boxylic acid (3'-chloro) -phenyl-amide; 1-Oxy-2-aminobenzene-4-carboxylic acid (4'-methyl) -phenyl-amide;
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1-Oxy-2-aminobenzene - (2'-methoxy) -phenyl-amide; 1-Oxy-2-aminobenzene-4-carboxylic acid N-cyclohexyl-amide; 1-Oxy-2-aminobenzene-4-carboxylic acid N-naphthl- (1) -amide;
1-oxy-2-aminobenzene-4-carboxylic acid N-methyl-, N-phenyl-amide;
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3-Anino-β-oxy-acetophenone, dyes are obtained which are analogous to that described above, both from the point of view of shade and color fastness.
Analogous dyes are also obtained when, instead of 1-oxybenzene-2-carboxylic acid, the equimolecular amount of acid is employed.
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of 5-methyl- or 6-onethyl-1-oxybenzene-2-carboxylic acid.
If we replace, in Example 1 above, the 1,3-dioxybenzene by the equimolecular amount of 1,3-dioxynaphthalene, a dark powder is thus obtained, which dissolves in water and in a dilute sodium carbonate solution in brown, and, in concentrated sulfuric acid, in purple. This dye dyes the cotton, following the subsequent copper plating process in one or two baths, in olive-brown tones of very good fastness to the treatments to which textiles are subjected in the wet state, and of good fastness to the light..:
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Example 2.
In a dye bath obtained with 4,000 parts of water, 2 parts of anhydrous sodium carbonate and 0.6 part of the dye obtained according to Example 1, paragraphs 1 to 4, at 50, 100 parts are entered. of cotton, bring the temperature over 20 minutes to 90-95, add 30 parts of crystallized sodium sulfate and quench 30 minutes between 90 and 100. Then, the mixture is left to cool to about 70., 1.3 parts of complex tartrate of copper and sodium, the reaction of which is substantially neutral, copper, are added for 1/2 hour at about 80 and the dye is then rinsed with cold water. If desired, the tincture can be soaped by treatment with a solution of 5 parts soap and 2 parts anhydrous sodium carbonate in 1000 parts by volume of water.
A dye is obtained which is very fast in light and in washing.
CLAIMS.
1) Process for the preparation of trisazo dyes, characterized in that one copulates an aromatic m-dihydroxy compound, which can be copulated twice, 'which has at most two adjacent hexagonal rings, on the one hand with a diazo compound of an amine represented by the formula:
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wherein the substituent X is in the para position with respect to one of the other two substituents and represents a -00-alkyl or -CO-aryl residue, preferably however the residue of an arylide of a carboxylic acid, linked to the benzene ring B by the group -CO-, and, on the other hand, with a compound. A diazo which can be obtained by coupling, on one side only, 4,4'-diaminodiphenyl terazot with a 1-oxybenzene-2-carboxylic acid.
2) According to an embodiment of the following method 1, the trisazo dyes are prepared by coupling 1,3-dioxybenzene, on the one hand with a diazo compound of an amine of formula:
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in which Y represents a residue of an arylide of a carboxylic acid linked to the benzene ring B by the group -CO- and, on the other hand, with a diazo compound obtainable by coupling, on one side only , 4,4'-diaminodiphenyl tetrazotated with 1-oxybenzene-2-carboxylic acid.
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