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COLORANTS MONDAZOIQUES JAUNES ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION.
La présente invention a pour objet la préparation de colorants monoazoiques nouveaux, qui teignent la laine et les fibres analogues dans un bain neutre à faiblement acide en nuances jaunes très solides à la lumière et à l'état humide.
Un procédé très important d'amélioration de la laine est celui qui consiste à rendre irrétrécissable cette précieuse fibre textile. A côté de procédés plus récents, la manière la plus simple d'atteindre ce but est de chlorer la laine. La laine chlorée devient en effet irrétrécissable, mais elle offre un grand inconvénient :un grand nombre de colorants sur laine acides, notamment ceux qui montent en bain faiblement acide et donnent des teintures solides à l'état humide, ne la teignent plus que de façon irrégulière et sélective, de sorte qu'il se produit des teintures sur laine inégales et pauvres. Par conséquent,il est plus avantageux de faire subir la chloruration à la laine déjà teinte, ce qui eixge des colorants ayant une bonne résistance au chlore. Les colorants sur laine résistant au chlore sont donc très demandés.
Les nouveaux colorants conformes à l'invention possèdent non seulement une bonne affinité en bain neutre à faiblement acide et une bonne solidité à la lumière et à l'état humide, mais ils se distinguent des colorants analogues déjà connus par une meilleure solidité au chlore.
Un autre objet de l'invention est une nouvelle méthode de préparation des colorants conformes à l'invention, qui donne un rendement excellent.
La demanderesse a trouvé que l'on peut obtenir des colorants monoazoiques jaunes, nouveaux et précieux, lorsqu'on copule des acides 2-aminobenzène-1-carboxyliques ou leurs esters d'alcool gras de 8 à 12 atomes de carbone, diazotés avec des l-aryl-3-méthyl-5-pyrazolones appartenant à la sé-
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rie benzénique ou naphtalénique. On choisit les composantes de telle'sorte que le colorant monoazoique contienne un groupe sulfonique soit sur la com- posante de diazotation, soit sur celle de copulation. Le cas échéant on transforme le groupe carboxylique libre du colorant en halogénure d'acide et ensuite en ester carboxylique correspondant avec des alcools gras de 8 à 12 atomes de carbone.
Il se forme ainsi des colorants monoazoïques répondant à la formule I du dessin annexé, dans laquelle R désigne un reste d'hydrocar.- bure aliphatique de 8 à 12 atomes de carbone et A un reste appartenant à la série benzénique ou naphtalénique.
On obtient des composantes de diazotation utilisables selon l'invention à partir des halogénures o-nitro-benzoyliques, p.e. du chlorure onitro-benzoylique par réaction avec des alcools gras de 8 à 12 atomes de carbone et réduction des esters o-nitrobenzoiques ainsi obtenus en esters o-amino-benzoiques. La diazotation se fait selon les méthodes usuelles dans un milieu acide inorganique, à froid, avec du nitrite de sodium. La copulation avec les composantes azoïques conformes à l'invention peut se faire en milieu neutre ou faiblement alcalin, de préférence cependant en milieu faiblement acide, p.e. en milieu acétique.
Les composantes de copulation appropriées
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sont par exemple : l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-3,-sulfonique, l'acide 1 phényl-3 méthyl-5-pyrazolone-!i.'-sulfonique, l'acide 1-(Z'-chlorophényl)-3-méthyl-5mpyrazolone-5'-sulfonique, l'acide I ('-5'¯dichlorophényl)- 3 méthyl-5-pyrazolone-4'-sulfonique l'acide 1-(4'-méthyl-phényl)-3-méthyl- 5-pyrazolone-2'-sulfonique, l'acide 1-(2'-méthyl-4'-chlorophényl)-3-méthfl-5pyrazolone-5'-sulfonique, l'acide 1-(3-e4e-dichlorophényl)-3-méthYl-5-pyrazolone-6'-sulfonique, l'acide 1-(naphtyl-2')-3-méthyl-5-PYrazalone-6'-sulfonique. Les colorants conformes à l'invention préparés à partir des acides l-(chloro-phényl)-3-méthyl-5-pyrazolone-sulfoniques sont particulièrement précieux à cause de leur teinte pure, jaune verdâtre.
La demanderesse a trouvé en outre - et ceci fait également partie de la présente invention - que l'on pouvait préparer les colorants conformes à l'invention extrêmement purs avec un très bon rendement à partir de produits de départ facilement accessibles. On fait réagir un excès de chlorure de thionyle à une température modérément élevée sur des colorants monoazoiques secs .sous la forme de leur acide libre, préparés à partir d'acide 2-amino-benzoique ou ses acides sulfoniques diazotés, p.e. l'acide 4-sulfonique ou 5 sulfonique, par copulation avec les l-aryl-3-méthyl-5-pyrazolones de la série benzénique ou naphtalénique et on transforme ainsi les groupes carboxyliques en chlorures d'acide.
On obtient les esters d'acides carboxyliques correspondants en éliminant l'excès de chlorure de thionyle et en faisant réagir le composé à température élevée, de préférence en solution ou en suspension dans des solvants organiques inertes, p.e. dans du benzène, du toluène ou du chlorobenzène, avec des alcools gras de 8 à 12 atomes de carbone, jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus de HCl. Après élimination des solvants organiques, p.e. par une distillation à la vapeur d'eau, et transformation des groupes sulfoniques libres en sels alcalins on obtient avec un bon rendement des colorants très purs conformes à l'invention.
Lorsqu'on utilise comme composantes de diazotation les acides 2-amino-benzoïques sulfoniques on peut prendre en considération comme composantes de copulation, en plus de celles mentionnées ci-dessus, la 1-phényl- 3-méthyl-5-pyrazolone et ses dérivés substitués par des atomes d'halogène.
Les colorants monoazoques conformes à l'invention sont des poudres jaune verdâtre ou jaune or, suivant leur composition, qui se dissolvent dans l'eau avec une coloration jaune et qui teignent la laine et les fibres analogues même dans un bain neutre ou faiblement acide en nuances très solides à la lumière et à l'état humide.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. Les parties sont indiquées en poids.
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Exemple 1.
On met en suspension 27,7 parties d'ester n-décylique de l'acide anthranilique dans 200 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique à 30% et on diazote à 0-2 avec 6,9 parties de nitrite de sodium. On verse lentement la solution limpide du composé diazoïque dans une solution conte-
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nant 28,85 parties de 1-(2'-chloro-5'-sùlfo-phényl)-3-méthyl-5-5Yrazolone et 32 parties d'ammoniaque aqueux à 25% dans 400 parties d'eau. La formation du colorant est terminée après un temps assez court. Le calorant monoazoique ainsi obtenu répondant à la formule II du dessin annexé, précipite d'abord comme une gelée et se solidifie après plusieurs heures d'agitation ou par addition de 50 parties de chlorure de potassium. On le filtre, on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 2% et on le sèche.
Le colorant a l'aspect d'une poudre jaune, qui se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune verdâtre. Il teint la laine en bain neutre à faiblement acide en teintes claires, jaune verdâtre, remarquablement solides au lavage et au foulon et très solides à la lumière.
Si on utilise 24,9 parties d'ester n-octylique de l'acide anthranilique ou 30,5 parties d'ester n-dodécylique de l'acide anthranilique au lieu de 27,7 partie de l'ester n-décylique de cet acide, on obtient des colorants monoazoiques qui teignent la laine en bain neutre ou faiblement acide en ces mêmes teintes jaune verdâtre, possédant des solidités analogues au lavage, au foulon et à la lumière.
On prépare l'ester n-décylque de l'acide anthranilique (p.e.
1,4 mm Hg: 199-200 ) en faisant réagir 185,5 parties de chlorure o-nitro-ben- zoylique avec 158 parties de n-décanol. On réduit le groupe nitro de l'ester
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n-décylique de l'acide o-nitro-benzoîque ainsi obtenu (p.e.i mm Hg200-202) en groupe aminogène, par exemple avec du fer et de l'acide chlorhydrique.selon la méthode de Béchamp. Si au lieu de 158 parties de n-décanol, on utilise 130 parties de n-octanol ou 186 parties de n-dodécanol, on obtient l'ester
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n-octylique de l'acide antbranilique*(p.e.(),8 gg 175-176 ) ou l'ester ndodécylique de cet acide (P-e-0,2 jnm Hg 209±2l0 ).
Exemple 2.
On diazote selon la méthode connue 13,7 parties d'acide anthra- nilique et on le verse goutte à goutte et lentement à 0 , dans une solution
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neutre au tournesol de 25,4 parties de 1-(4e-sUfophényl)-3-méthYl-5-pyrazo- lone. La formation du colorant monoazoique est rapidement terminée. On le fait précipiter comme acide libre en ajoutant à la solution de colorant 50 parties d'acide chlorhydrique à 30%, on le filtre et on le sèche. On verse 40,2 parties de ce colorant monoazoique dans 300 parties de chlorure de thionyle et on transforme le colorant monoazoique en son chlorure d'acide en chauffant le mélange à 40-50 pendant 48 heures.
Après avoir éliminé complè- tement le chlorure de thionyle en excès par une distillation au vide, on met le produit de réaction en suspension dans 160 parties de benzène, on y ajoute 13 parties d'octanol et on le maintient pendant plusieurs heures à 60-65 .
Le produit de réaction se dissout presque entièrement. On élimine le benzène par distillation et on dissout le colorant répondant à la formule III dans 1000 parties d'eau, on alcalinise la solution avec du carbonate de sodium et on fait précipiter le colorant par addition de chlorure de potassium; on le filtre et on le sèche au vide à 60 .
Le colorant a l'aspect d'une poudre orange jaune,qui se dissout dans de l'eau chaude et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune. Il teint la laine dans un bain neutre ou faiblement acide en teintes jaune rougeâtre très solides au foulon, à l'eau de mer et à la lumière.
Si on remplace les 13 parties d'alcool octylique utilisées par 15,8 parties d'alcool décylique ou 18,6 parties d'alcool dodécylique on obtient des colorants jaune rougeâtre également solides au foulon, au lavage et à la lumière.
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Exemple 3.
On copule en milieu neutre au tournesol le composé diazoïque de
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13,7 parties diacide anthranilique avec 28,85 parties de 1-(2'-chloro-5'4àll fophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone. Lorsque la copulation est terminée on ajouté 15 parties d'acide chlorhydrique à 30% à la solution de colorant; le colorant libre qui s'est séparé de la solution est filtré, lavé avec une solution acidifiée de chlorure de sodium à 2% et séché. On 'introduit 43,65 parties du colorant monoazoique ainsi obtenu dans 300 parties de chlorure de thionyleet on maintient cette suspension pendant 48 heures à 35-45 , en agitant.
Le chlorure de thionyle en excès est éliminé complètement par distillation au vide, le produit de réaction est mis en suspension dans 160 parties de benzène, on y ajoute 15,8 parties de décanol et on le maintient pendant 24 heures à 60-65 . On élimine le benzène par une distillation à la vapeur d'eau.
La solution est alcalinisée avec du carbonate de sodium,puis on fait précipiter le colorant monoazoique obtenu, répondant à la formule IV, par addi- tion de chlorure de potassium ; le filtre, on le lave et on le sèche.
Le colorant a l'aspect d'une poudre jaune. Il se dissout dans de l'eau chaude et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune verdâtre. Il teint la laine dans un bain neutre à faiblement acide en teintes claires jaune verdâtre. La teinture est très solide à la lumière, au foulon et à l'eau de mer.
Si dans cet exemple on utilise 32,3 parties de 1-(3'-4'-dichlo-
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ro-6"-sulfophényl)-3-méthYl-5-pyrazolone ou 30,25 parties de 1-(2'-méthyl- 4'-chloro-5'-sulio-ahényl)-3mméthyl-5-pyrazolone au lieu de 28,85 parties de 1-(2'-chloro-5'-sulfo-phényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, on obtient des co- lorants monoazoiques qui teignent la laine dans un bain neutre ou faiblement acide en teintes jaune verdâtre, dont les solidités à l'état humide et à la lumière sont analogues.
Exemple 4.
On diazote selon la méthode usuelle 21,7 parties d'acide 2-ami-
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no-benzène-1-carboxy-5-sulionique et on les verse lentement goutte à goutte, à 0 , dans une solution aqueuse de 20,85 parties de 1-(3'-chloro-phényl)-3méthyl-5-pyrazolone en présence de 20 parties de carbonate de sodium. Lorsque la copulation est terminée, on fait précipiter le colorant en acidifiant la solution au congo, on le filtre et on le sèche. On met en suspension 43,65 parties de ce colorant monoazoïque dans 300 parties de chlorure de thionyle et on maintient cette suspension à 40-45 pendant 48 heures. On isole le chlorure d'acide monoazoïque, on le fait réagir avec du décanol et on traite le colorant monoazoique obtenu, répondant à la formule V, selon le procédé décrit dans l'exemple 1.
Le colorant a l'aspect d'une poudre jaune rougeâtre, qui se dissout dans l'eau chaude et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune. Il teint la laine en bain neutre ou faiblement acide en teintes jaune rougeâtre possédant de bonnes solidités.
On obtient des colorants doués de solidités également bonnes
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loreclu*9.on-utilise 17,4 parties de 1-phéryl 3 méthyl-5-pyrazolone ou 18,8 parties de 1-(3'-méthyl-phényl)-3-méthyl-5-pyrazolone au lieu de 20,85 parties de 1(3'chloro-phényl)m3 méthyl 5-pyrazolone.
On obtient des colorants analogues lorsqu'on utilise ?..1,'1 parties d'acide 2-aninobenzène-1-earboxy-4-sulfonique au lieu de 21,7 parties d'acide 2maminobenzène-1-csxboxym5-sulfonique, Exemple 5.
On met en suspension 27,7 parties d'ester n-décylique de l'acide anthranilique dans 200 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique à 30% et on les diazote à 0 à 2 avec 6,9 parties de nitrite de sodium. On verse lentement la solution limpide du composé diazoique dans une solution
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de 30,4 parties de 2-(6'-sulfonaphtyl)-3-méthyl-5-pyrazolone et 32 parties d'une solution aqueuse d'ammoniaque à 25% dans 400 parties d'eau. La forma-
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tion du colorant est terminée après peu de temps. Le colorant monoazoïque ainsi obtenu, répondant à la formule VI du dessin annexé, précipite d'abord comme une ge2ée, et se solidifie après plusieurs heures d'agitation ou par addition de 50 parties de chlorure de potassium.
On le filtre, on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 2% et on le .Bêche.
Le colorant a l'aspect d'une poudre orange jaune, qui se dissout dans l'eau chaude et dans l'acide sulfurique concentré avec une colo-' ration jaune. Il teint la laine en bain neutre à faiblement acide en nuances jaune rougeâtre d'une très bonne solidité à l'eau de mer et au foulon et d'une bonne solidité à la lumière.
On obtient des cqlorants ayant des solidités également bonnes si on utilise 24,9 parties d'ester n-octylique de l'acide anthranilique ou 30,5 parties de l'ester n-dodécylique de l'acide anthranilique au lieu de 27,7 parties de cet acide. On obtient des colorants analogues en utilisant
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30,4 parties de 1-(4'-sulfonaphtyl)-3-méthyl-5-PYrazolone au lieu de 30,4 parties de 2-(6'-sulfonaphtyl)-3-méthyl-5-pyrazolone.
Exemple6.
Dans un bain de teinture qui contient 1 partie de colorant conforme à l'exemple 3,3 parties de sulfate d'ammonium ou 5 parties d'acétate d'ammonium et 10 parties de sulfate de sodium dans 3000 parties d'eau, on introduit à 40-45 100 parties de flanelle de laine, on porte lentement à ébullition en l'espace de 3/4 d'heure, on laisse bouillir doucement pendant une demi-heure et on rince ensuite le tissu teint. On obtient une teinture sur laine très égale, jaune verdâtre, très solide au foulon, à l'eau de mer et à la lumière.
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YELLOW MONDAZOIC DYES AND THEIR PREPARATION PROCESS.
The object of the present invention is the preparation of novel monoazo dyes which dye wool and similar fibers in a neutral to weakly acidic bath in yellow shades which are very light-fast and when wet.
A very important process of improving wool is that of making this precious textile fiber non-shrink. Besides more recent processes, the simplest way to achieve this goal is to chlorinate the wool. Chlorinated wool does indeed become non-shrinkable, but it offers a great drawback: a large number of dyes on acid wool, in particular those which rise in a weakly acid bath and give solid dyes in the wet state, only dye it more irregular and selective, so that uneven and poor wool dyes occur. Therefore, it is more advantageous to subject the already dyed wool to chlorination, which results in dyes having good resistance to chlorine. Chlorine-resistant dyes on wool are therefore in great demand.
The new dyes according to the invention not only have good affinity in a neutral to weakly acidic bath and good fastness to light and in the wet state, but they differ from similar dyes already known by their better fastness to chlorine.
Another subject of the invention is a new method of preparing the dyes in accordance with the invention, which gives an excellent yield.
The Applicant has found that it is possible to obtain new and valuable yellow monoazo dyes when copulating 2-aminobenzene-1-carboxylic acids or their fatty alcohol esters of 8 to 12 carbon atoms, diazotized with l-aryl-3-methyl-5-pyrazolones belonging to the se-
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benzene or naphthalene line. The components are chosen such that the monoazo dye contains a sulfonic group either on the diazotization component or on the coupling component. If necessary, the free carboxylic group of the dye is converted into an acid halide and then into the corresponding carboxylic ester with fatty alcohols of 8 to 12 carbon atoms.
Monoazo dyes are thus formed corresponding to formula I of the appended drawing, in which R denotes an aliphatic hydrocarbon residue of 8 to 12 carbon atoms and A a residue belonging to the benzene or naphthalene series.
Diazotization components which can be used according to the invention are obtained from o-nitro-benzoyl halides, eg onitro-benzoyl chloride by reaction with fatty alcohols of 8 to 12 carbon atoms and reduction of the o-nitrobenzoic esters thus obtained by o-amino-benzoic esters. The diazotization is carried out according to the usual methods in an inorganic acid medium, under cold conditions, with sodium nitrite. Coupling with the azo components in accordance with the invention can take place in a neutral or weakly alkaline medium, preferably however in a weakly acidic medium, e.g. in an acetic medium.
Appropriate copulation components
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are for example: 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-3, -sulfonic acid, 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-! i .'-sulfonic acid, 1- ( Z'-Chlorophenyl) -3-methyl-5mpyrazolone-5'-sulfonic acid, I ('-5'¯dichlorophenyl) - 3 methyl-5-pyrazolone-4'-sulfonic acid 1- (4'- methyl-phenyl) -3-methyl-5-pyrazolone-2'-sulfonic acid, 1- (2'-methyl-4'-chlorophenyl) -3-methfl-5pyrazolone-5'-sulfonic acid, 1 - (3-e4e-dichlorophenyl) -3-methYl-5-pyrazolone-6'-sulfonic acid, 1- (naphthyl-2 ') - 3-methyl-5-PYrazalone-6'-sulfonic acid. The dyes according to the invention prepared from 1- (chloro-phenyl) -3-methyl-5-pyrazolone-sulfonic acids are particularly valuable because of their pure, greenish-yellow color.
The Applicant has further found - and this also forms part of the present invention - that the extremely pure dyes according to the invention can be prepared with a very good yield from easily accessible starting materials. An excess of thionyl chloride is reacted at a moderately elevated temperature with dry monoazo dyes in the form of their free acid, prepared from 2-amino-benzoic acid or its diazotized sulfonic acids, eg 4 acid. -sulfonic or sulfonic acid, by coupling with 1-aryl-3-methyl-5-pyrazolones of the benzene or naphthalene series and thereby converting the carboxyl groups to acid chlorides.
The corresponding carboxylic acid esters are obtained by removing the excess of thionyl chloride and by reacting the compound at high temperature, preferably in solution or in suspension in inert organic solvents, eg in benzene, toluene or chlorobenzene, with fatty alcohols of 8 to 12 carbon atoms, until no more HCl is given off. After removal of the organic solvents, e.g. by steam distillation, and conversion of the free sulphonic groups into alkali salts, very pure dyes in accordance with the invention are obtained with a good yield.
When 2-amino-benzoic sulfonic acids are used as diazotization components, in addition to those mentioned above, 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone and its derivatives can be considered as coupling components. substituted by halogen atoms.
The monoazo dyes in accordance with the invention are greenish-yellow or golden-yellow powders, depending on their composition, which dissolve in water with a yellow coloration and which dye wool and similar fibers even in a neutral or weakly acidic bath. very light and wet shades.
The following examples illustrate the invention without limiting its scope. Parts are given by weight.
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Example 1.
27.7 parts of n-decyl anthranilic acid ester are suspended in 200 parts of water and 30 parts of 30% hydrochloric acid and dinitrogenated at 0-2 with 6.9 parts of nitrite. sodium. The clear solution of the diazo compound is slowly poured into a solution containing
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containing 28.85 parts of 1- (2'-chloro-5'-sulfo-phenyl) -3-methyl-5-5Yrazolone and 32 parts of 25% aqueous ammonia in 400 parts of water. The formation of the dye is terminated after a fairly short time. The monoazo calorant thus obtained, corresponding to formula II of the appended drawing, first precipitates like a jelly and solidifies after several hours of stirring or by addition of 50 parts of potassium chloride. It is filtered, washed with 2% sodium chloride solution and dried.
The dye has the appearance of a yellow powder, which dissolves in water and concentrated sulfuric acid with a greenish yellow color. It dyes wool in a neutral to weakly acid bath in light shades, greenish yellow, remarkably strong in washing and fulling and very fast in the light.
If 24.9 parts of anthranilic acid n-octyl ester or 30.5 parts of anthranilic acid n-dodecyl ester are used instead of 27.7 parts of the n-decyl ester of this acid, monoazoic dyes are obtained which dye wool in a neutral or weakly acidic bath in these same greenish-yellow hues, having fastnesses similar to washing, to the fuller and to light.
The n-decyl ester of anthranilic acid is prepared (e.g.
1.4 mm Hg: 199-200) by reacting 185.5 parts of o-nitro-benzoyl chloride with 158 parts of n-decanol. The nitro group of the ester is reduced
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n-decyl of the o-nitro-benzoic acid thus obtained (b.e.i mm Hg200-202) in an aminogenic group, for example with iron and hydrochloric acid, according to the method of Béchamp. If instead of 158 parts of n-decanol, 130 parts of n-octanol or 186 parts of n-dodecanol are used, the ester is obtained.
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n-octyl of antbranilic acid * (e.p. (), 8 gg 175-176) or the ndodecyl ester of this acid (P-e-0.2 µm Hg 209 ± 210).
Example 2.
13.7 parts of anthranilic acid are dinitrogenated according to the known method and poured slowly at 0 drop by drop into a solution.
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Sunflower neutral 25.4 parts of 1- (4e-sUfophenyl) -3-methYl-5-pyrazolone. The formation of the monoazo dye is quickly completed. It is precipitated as the free acid by adding 50 parts of 30% hydrochloric acid to the dye solution, filtered and dried. 40.2 parts of this monoazo dye are poured into 300 parts of thionyl chloride and the monoazo dye is converted to its acid chloride by heating the mixture at 40-50 for 48 hours.
After having completely removed the excess thionyl chloride by vacuum distillation, the reaction product is suspended in 160 parts of benzene, 13 parts of octanol are added thereto and kept for several hours at 60-. 65.
The reaction product dissolves almost completely. The benzene is removed by distillation and the dye of formula III is dissolved in 1000 parts of water, the solution is basified with sodium carbonate and the dye is precipitated by the addition of potassium chloride; filtered and dried in a vacuum at 60.
The dye has the appearance of a yellow orange powder, which dissolves in hot water and concentrated sulfuric acid with a yellow coloration. He dyes the wool in a neutral or weakly acidic bath in reddish-yellow hues very solid with the fuller, sea water and light.
If the 13 parts of octyl alcohol used are replaced by 15.8 parts of decyl alcohol or 18.6 parts of dodecyl alcohol, reddish-yellow dyes are obtained which are also solid in the drum, in washing and in the light.
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Example 3.
The diazo compound of
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13.7 parts anthranilic acid with 28.85 parts 1- (2'-chloro-5'4all fophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone. When coupling is complete, 15 parts of 30% hydrochloric acid are added to the dye solution; the free dye which has separated from the solution is filtered off, washed with an acidified 2% sodium chloride solution and dried. 43.65 parts of the monoazo dye thus obtained are introduced into 300 parts of thionyl chloride and this suspension is maintained for 48 hours at 35-45, with stirring.
The excess thionyl chloride is removed completely by vacuum distillation, the reaction product is suspended in 160 parts of benzene, 15.8 parts of decanol are added thereto and kept for 24 hours at 60-65. Benzene is removed by steam distillation.
The solution is made alkaline with sodium carbonate, then the resulting monoazo dye, corresponding to formula IV, is precipitated by addition of potassium chloride; the filter, washed and dried.
The dye looks like a yellow powder. It dissolves in hot water and in concentrated sulfuric acid with a greenish yellow coloration. He dyes the wool in a neutral to weakly acidic bath in light greenish yellow hues. The dye is very light, fuller and seawater resistant.
If in this example 32.3 parts of 1- (3'-4'-dichlo-
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ro-6 "-sulfophenyl) -3-methYl-5-pyrazolone or 30.25 parts of 1- (2'-methyl-4'-chloro-5'-sulio-ahenyl) -3mmethyl-5-pyrazolone instead of 28.85 parts of 1- (2'-chloro-5'-sulfo-phenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, monoazo dyes are obtained which dye wool in a neutral or weakly acidic bath in yellow tints greenish, of which the fastnesses in the wet state and in the light are similar.
Example 4.
21.7 parts of 2-amino acid are dinitrogenated by the usual method.
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no-benzene-1-carboxy-5-sulionic and poured slowly dropwise, at 0, into an aqueous solution of 20.85 parts of 1- (3'-chloro-phenyl) -3-methyl-5-pyrazolone in presence of 20 parts of sodium carbonate. When the coupling is complete, the dye is precipitated by acidifying the congo solution, filtered and dried. 43.65 parts of this monoazo dye are suspended in 300 parts of thionyl chloride and this suspension is maintained at 40-45 for 48 hours. The monoazoic acid chloride is isolated, reacted with decanol and the resulting monoazo dye, corresponding to formula V, is treated according to the process described in Example 1.
The dye has the appearance of a reddish yellow powder, which dissolves in hot water and concentrated sulfuric acid with a yellow coloration. It dyes wool in a neutral or weakly acid bath in reddish yellow tints with good fastness.
Colorants are obtained with equally good fastnesses
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loreclu * 9.on-used 17.4 parts of 1-peryl 3 methyl-5-pyrazolone or 18.8 parts of 1- (3'-methyl-phenyl) -3-methyl-5-pyrazolone instead of 20, 85 parts of 1 (3'chloro-phenyl) m3 methyl 5-pyrazolone.
Analogous dyes are obtained when? .. 1, 1 parts of 2-aninobenzene-1-earboxy-4-sulfonic acid instead of 21.7 parts of 2maminobenzene-1-csxboxym5-sulfonic acid. 5.
27.7 parts of n-decyl anthranilic acid ester are suspended in 200 parts of water and 30 parts of 30% hydrochloric acid and dinitrogenated at 0 to 2 with 6.9 parts of nitrite. sodium. The clear solution of the diazo compound is slowly poured into a solution
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of 30.4 parts of 2- (6'-sulfonaphthyl) -3-methyl-5-pyrazolone and 32 parts of a 25% aqueous ammonia solution in 400 parts of water. The training
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tion of the dye is completed after a short time. The monoazo dye thus obtained, corresponding to formula VI of the appended drawing, first precipitates as a gas, and solidifies after several hours of stirring or by addition of 50 parts of potassium chloride.
It is filtered, washed with 2% sodium chloride solution and beaked.
The dye has the appearance of a yellow orange powder, which dissolves in hot water and concentrated sulfuric acid with a yellow color. It dyes wool in a neutral to weakly acid bath in reddish yellow shades with very good fastness to seawater and fuller and good fastness to light.
Chlorinants having equally good fastnesses are obtained if 24.9 parts of n-octyl anthranilic acid ester or 30.5 parts of n-dodecyl ester of anthranilic acid are used instead of 27.7. parts of this acid. Similar dyes are obtained by using
EMI5.1
30.4 parts of 1- (4'-sulfonaphthyl) -3-methyl-5-PYrazolone instead of 30.4 parts of 2- (6'-sulfonaphthyl) -3-methyl-5-pyrazolone.
Example 6.
3.3 parts of ammonium sulphate or 5 parts of ammonium acetate and 10 parts of sodium sulphate in 3000 parts of water are introduced into a dye bath which contains 1 part of dye according to example. to 40-45 100 parts of wool flannel, slowly bring to a boil over 3/4 hour, let boil gently for half an hour and then rinse the dyed fabric. A very even, greenish yellow dye on wool is obtained, very solid in fuller, in sea water and in light.