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COLORANTS POLYAZOIQUES CUIVRABIES ET PROCEDE DE IEUR PREPARATION.
Le présent procédé concerne la préparation de colorants polya- zoiques dont les teintures sur cellulose cuivrées donnent des tons rouge bleuâtre très purs doués de solidités à la lumière très bonnes et de solidi- tiés à 1?état humide extraordinaires. Ces colorants sont 'un précieux com- plément de la gamme des colorants azoïques directs pour cellulose,rendus solides à la lumière et à l'état humide par cuivrage.
On obtient les colorants polyazoiques conformes à la présente
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invention par copulation de 2 molécules de 2 amino lhydx oyberzène 4 mé thyl-sulfone diazotées avec une molécule de composante de copulation répon- dant à la formule générale I du dessin annexée où X signifie un pont azoi-
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que, azoxy ou d2!uréeo Les composantes de copulation utilisées selon l'invention sont
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obtenues à partir diacide 2-(4!)-nitrobenzoyl-am1no)-5-hydraxy-naphtalène-7- sulfonique soit par réduction du groupe nitro en amine primaire et traite- ment de cette dernière par du phosgène qui unit ainsi deux -molécules par une liaison d'urée,soit par réduction du groupement nitro en milieu alcalin par exemple avec du glucose,
avec formation d'un pont azoxy ou azoïque
Les colorants de la présente invention peuvent en outre être préparés de la manière suivante -. copulation d'une molécule de 2-amino-l- hydroxy-benzène-4-méthyl-sulfone diazotée, avec 1 molécule diacide 2-(4'-ni-
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trobenzoyl amino)5hydxoyynaphtalêne '7sulfonique pour former le colorant monoazoique nitré, puis réduction du groupe nitro soit en milieu alcalin par du glucoses 2 molés de colorants étant réunies par un pont azoxy ou azoique,soit par une des méthodes usuelles pour préparer des dérivés amine- gènes, et réunion de 2 molécules de colorants aminés avec du phosgène en dérivé d'urée, soit enfin,
par copulation d'une molécule de 2-amino-l-hydro- xy-benzène-4-méthyl-sulfone diazotée avec 1 -molécule d'acide 2-(49-aminoben-
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zoylamino)5mhyd oxy naphtalène'sulonique et traitement par du phosgène.
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Les colorants polyazoiques conformes à la présente invention sont;, sous forme de leurs sels alcalins bien solubles dans l'eau, des poudres foncées qui se dissolvent dans Peau avec une couleur violette et dans l'acide sul- furique concentré avec une couleur rouge. Ils sont caractérisés par une excellente affinité pour les fibres cellulosiques, et les teignent selon les méthodes usuelles en bain contenant du sulfate de sodium, en épuisant le bain en nuances pures rouge bleuâtre, douées d'excellentes solidités à la lumière, à la transpiration et à l'état humide après traitement par des agents cédant du cuivre.
Le cuivrage des teintures directes peut se faire dans le bain de teinture ou dans un nouveau bain avec les sels de cuivre courants tels que 1-acétate ou le sulfate de cuivre en milieu aqueux, neutre ou fai- blement acide. Le cas échéant, on peut également utiliser des combinaisons de cuivre stables aux alcalistelles que, par exemple,, celles obtenues en traitant le sulfate de cuivre par le tartrate de sodium, en bain alcalin., au carbonate de sodium.
Les exemples suivants illustrent l'invention. Les parties sont sauf indication contrairedes parties en poids, et les températures des de- grés centigrades. Les parties en poids sont aux parties en volumes comme le kilogramme au litre.
Exemple l.
On dissout 18,7 parties de 2-amino-l-hydroxy-benzène-4-méthyl-sul- fone dans 200 parties d'eau et 15 parties d'acide chlorhydrique concentrée et on diazote à 10 avec 6,9 parties de nitrite de sodium. La suspension ain- si obtenue est coulée dans une solution de 38,8 parties diacide 2-(4'-nitro- benzoyl-amino)-5-hydroxy-naphthalène-7-sulfonique dans 1500 parties deau 3,6 parties d'hydroxyde de sodium et 4 parties de carbonate de sodium, à 30 ..
Dès que la copulation est terminée, on sépare par filtration le colorant mo- noazoique cristallisé en fines aiguilles, et le dissout dans 1000 parties d' eau et 4,1 parties d'hydroxyde de sodium à 70 . On traite cette solution par 32 parties d'hydroxyde de sodium et 17,3 parties de glucose durant une heure à 70 . On sale ensuite avec 100 parties de chlorure de sodium., sépare par filtration le colorant précipité en fines aiguilles aux reflets bronzés et élimine, par lavage avec de la saumure à 5% chaude, les produits secon- daires formés lors de la réduction.
Le colorant sec est une poudre foncée qui se dissout dans l'eau par adjonction de carbonate de sodium avec une co- loration violette et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration rouge, il est doué d'une excellente affinité pour la cellulose naturelle ou régénérée Par traitement avec des sels de cuivre selon les méthodes couran- tes, on obtient des nuances rouge bleâtre pures, douées dexcellentes soli- dités au'lavage et à la lumière.
Exemple 2.
@ On dissout 38,8 parties d'acide 2-(4'-nitrobenzoyl-amino)-5-hydro- xy-naphtalene-7-sulfonique à 40 dans 200 parties d'eau et 4,0 parties d'hy- droxyde de sodium et on ajoute 16 parties d'hydroxyde de sodium et 17,3 par- ties de glucose., On agite pendant plusieurs heures à cette température,, on ajoute 50 parties'de sel de cuisine et 25 parties diacide chlorhydrique con- centré, puis on filtre le colorant monoazoique formé et on le lave avec une saumure de 10% jusqu'à élimination des produits accessoires. Le colorant mo- noazoique est dious dans 1500 parties d'eau et 3,6 parties d'hydroxyde de sodiumà 40 .
On fait couler la suspension du composé diazoïque obtenu d' après l'exemple 1 à tir de 13,7 parties de 2-amino-l-hydroxy-benzène-4-. méthylsulfone dans la solution du colorant monoazoique contenant 40 parties de carbonate de sodium. Lorsque la copulation est terminée, on ajoute 8 parties d'hydroxyde de sodium et 250 parties de sel de cuisine, puis le colorant disazoique est filtré et lavé avec une saumure de 10% Ce colorant a les mêmes propriétés que celui décrit dans l'exemple 1.
Exemple 3.
On fait passer du phosgène dans une solution de 35,8 parties
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diacide 2m1ami,nôbenzoyl-am.no)-5-hydroxy raphtalène 7-sulfonicne dans 700 parties d'eau à 40 et 5 parties d'hydroxyde de sodium jusquà ce qu'une prise dressai ne se laisse plus diazoter. On introduit goutte à goutte en même temps une solution à 20% de carbonate de sodium de telle façon que la réaction soit toujours légèrement acide au papier de tournesol. On chauffe à 60 , ajoute 5% en volume de chlorure de sodium et sépare par fil- tration le dérivé durée précipité.
On le dissout dans 1000 parties d'eau, 6 parties d'hydroxyde de sodium et 12,5 parties de bicarbonate de sodium et le traite avec 18,7 parties du composé diazotique de 2-amino-l-hydroxy- benzène-4-méthyl-sulfone préparé comme l'indique l'exemple 1. Le lendemain on chauffe la suspension à 95 , ajoute 4% en volume de chlorure de sodium, sépare par filtration, et élimine les impuretés par lavage avec une solution de saumure à 3% chaude.
Une fois sec, le colorant est une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une couleur violette, et dans l'acide sulfurique concentré avec une couleur rouge'' Il teint les fibres cellulosiques en nuances rouge bleuâtre qui,, par traitement subséquent au cuivre deviennent plus pures en- core,et jouissent d'excellentes solidités à la lumière, à la transpiration et à l'état humide.
On obtient le même colorant doué des mêmes propriétés, si l'on
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copul.e d'abord le composé diazoïque de 18,7 parties de 2-amino-l-hydroxy- benzène -4-méthyl-sulfone avec 35,' parties de 2-(4?-aminobenzoylamino)-5- hydroxy-naphtalène-7-sulfonique, que l'on traite le colorant obtenu en mi- lieu légèrement alcalin avec du-phosgène jusqu'à ce qu'une prise dressai ne soit plus diazotable et qu'on l'isole comme indiqué plus haut
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àz2mz e-" -
On dissout dans un bain de teinture 1 partie du colorant obtenu dans 1,'exemple 1 dans 3000 parties d'eau et 2 parties de carbonate de so- dium.
On introduite à 40-50 , 100 parties de coton,. chauffe dans l'espace de 30 minutes à 90-95 , ajoute 30 parties de sulfate de sodium et teint durant 45 minutes à cette température. Après ce laps de temps,, le bain est presque complètement épuisé, la matière teinte est rincée à froid et trai- tée durant 30 minutes dans un nouveau bain contenant 2 parties de sulfate de cuivre cristallisée 2000 parties d'eau et 2 parties d'acide acétique à 30%. On rince et sèche selon l'usage courant. Le coton est teint en
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nuances z rouge bleuâtre pures, douées d" excellentes solidités au lavage, à l'eau, à la transpiration et à la lumière.
R é s u m é
La présente invention comprend notamment :
1 A titre de produits industriels nouveaux:-
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a) les colorants polyazolqiies cuivçables obtenus par copulation de 2 molécu- les de 2maminvl hydro.y benzène 1.,. méthyl-sulfone diazotées avec 1 molécule de composante de copulation répondant à la formule générale I du dessin anne- xé, où X signifie un pont azoique, azoxy ou d'urée; b) les fibres cellulosiques teintes à l'aide des colorants spé- cifiés sous a) et cuivrées selon des méthodes courantes.
2 Un procédé de préparation de colorants polyazoiques cuivra-
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bles, caractérisé par le fait qu'on copule 2 molécules de 2-aminol-hydroxy- benzène-4-méthyl-sulfone diazotées avec 1 molécule de composante de copula- tion répondant à la formule générale I du dessin annexé, la lettre X ayant la, signification indiquée sous a) de 1 .
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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COPPERBY POLYAZOIC DYES AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION.
The present process relates to the preparation of polyzoic dyes whose copper cellulose dyes give very pure bluish red tones endowed with very good lightfastnesses and extraordinary wet solidities. These dyes are a valuable addition to the line of direct azo cellulose dyes, made light and wet solid by copper plating.
The polyazo dyes are obtained in accordance with this
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invention by coupling 2 diazotized 2 amino hydx oyberzene 4 methyl sulfone molecules with a coupling component molecule corresponding to the general formula I of the accompanying drawing where X signifies an azole bridge.
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that, azoxy or d2! urea The coupling components used according to the invention are
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obtained from diacid 2- (4!) - nitrobenzoyl-am1no) -5-hydraxy-naphthalene-7- sulfonic or by reduction of the nitro group to primary amine and treatment of the latter with phosgene which thus unites two -molecules by a urea bond, or by reduction of the nitro group in an alkaline medium, for example with glucose,
with formation of an azoxy or azo bridge
The dyes of the present invention can further be prepared as follows -. coupling of a diazotized 2-amino-1-hydroxy-benzene-4-methyl-sulfone molecule, with 1 molecule of 2- (4'-ni-
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trobenzoyl amino) 5hydxoyynaphthalene '7sulfonic to form the nitrated monoazo dye, then reduction of the nitro group either in an alkaline medium by 2-molar glucoses of dyes being joined together by an azoxy or azo bridge, or by one of the usual methods for preparing amine derivatives. genes, and union of 2 molecules of amino dyes with phosgene in urea derivative, that is to say finally,
by coupling a diazotized 2-amino-1-hydro- xy-benzene-4-methyl-sulfone molecule with 1 -molecule of 2- (49-aminoben-
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zoylamino) 5mhyd oxy naphthalene'sulonic and treatment with phosgene.
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The polyazo dyes according to the present invention are, in the form of their alkali salts, which are well soluble in water, dark powders which dissolve in water with a violet color and in concentrated sulfuric acid with a red color. They are characterized by an excellent affinity for cellulosic fibers, and dye them according to the usual methods in a bath containing sodium sulphate, exhausting the bath in pure bluish red shades, endowed with excellent fastness to light, to perspiration and in the wet state after treatment with copper release agents.
The copper plating of direct dyes can be done in the dye bath or in a new bath with common copper salts such as 1-acetate or copper sulphate in aqueous, neutral or weakly acidic medium. Where appropriate, it is also possible to use combinations of copper which are stable to alkalistels such as, for example, those obtained by treating copper sulphate with sodium tartrate, in an alkaline bath., With sodium carbonate.
The following examples illustrate the invention. Parts are parts by weight, and temperatures are degrees centigrade, unless otherwise indicated. Parts by weight are parts by volume like the kilogram per liter.
Example l.
18.7 parts of 2-amino-1-hydroxy-benzene-4-methyl-sulfone are dissolved in 200 parts of water and 15 parts of concentrated hydrochloric acid and dinitrogenated to 10 with 6.9 parts of nitrite. sodium. The suspension thus obtained is poured into a solution of 38.8 parts diacid 2- (4'-nitro-benzoyl-amino) -5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid in 1500 parts of water 3.6 parts of hydroxide of sodium and 4 parts of sodium carbonate, to 30 ..
As soon as coupling is complete, the monoazo dye crystallized in fine needles is filtered off and dissolved in 1000 parts of water and 4.1 parts of 70% sodium hydroxide. This solution is treated with 32 parts of sodium hydroxide and 17.3 parts of glucose for one hour at 70. The mixture is then salted with 100 parts of sodium chloride, the dye precipitated in fine needles with bronze reflections are filtered off and the by-products formed during the reduction are washed off with 5% hot brine.
The dry dye is a dark powder which dissolves in water by adding sodium carbonate with a violet color and in concentrated sulfuric acid with a red coloring, it has an excellent affinity for natural cellulose. or regenerated By treatment with copper salts according to current methods, pure bluish-red shades are obtained, endowed with excellent resistance to washing and to light.
Example 2.
@ 38.8 parts of 2- (4'-nitrobenzoyl-amino) -5-hydro-xy-naphthalene-7-sulfonic acid are dissolved at 40 in 200 parts of water and 4.0 parts of hydroxide of sodium and 16 parts of sodium hydroxide and 17.3 parts of glucose are added. Stir for several hours at this temperature, 50 parts of cooking salt and 25 parts of concentrated hydrochloric acid are added. , then the monoazo dye formed is filtered and washed with 10% brine until the accessory products are removed. Monoazo dye is dissolved in 1500 parts of water and 3.6 parts of sodium hydroxide 40.
The suspension of the diazo compound obtained according to Example 1 is run off from 13.7 parts of 2-amino-1-hydroxy-benzene-4-. methylsulfone in monoazo dye solution containing 40 parts of sodium carbonate. When the coupling is complete, 8 parts of sodium hydroxide and 250 parts of cooking salt are added, then the disazo dye is filtered off and washed with 10% brine This dye has the same properties as that described in the example 1.
Example 3.
Pass phosgene in a 35.8 part solution
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2m1ami diacid, nôbenzoyl-am.no) -5-hydroxy raphtalene 7-sulfonicne in 700 parts of water at 40 and 5 parts of sodium hydroxide until an upright setting can no longer be diazotized. At the same time a 20% solution of sodium carbonate is introduced dropwise so that the reaction is always slightly acidic on litmus paper. The mixture is heated to 60, 5% by volume of sodium chloride is added and the precipitated duration derivative is filtered off.
It is dissolved in 1000 parts of water, 6 parts of sodium hydroxide and 12.5 parts of sodium bicarbonate and treated with 18.7 parts of the 2-amino-1-hydroxy-benzene-4- diazotic compound. methyl-sulfone prepared as shown in Example 1. The next day the suspension is heated to 95%, 4% by volume of sodium chloride is added, separated by filtration, and the impurities are removed by washing with a 3% brine solution. hot.
When dry, the dye is a dark powder which dissolves in water with a violet color, and in concentrated sulfuric acid with a red color. '' It dyes the cellulosic fibers in bluish red shades which, by subsequent processing to copper become still purer, and enjoy excellent fastness to light, to perspiration and to humidity.
We obtain the same dye endowed with the same properties, if we
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firstly combines the diazo compound of 18.7 parts of 2-amino-1-hydroxy-benzene -4-methyl-sulfone with 35. 'parts of 2- (4? -aminobenzoylamino) -5-hydroxy-naphthalene -7-sulfonic acid, that the dye obtained is treated in a slightly alkaline medium with phosgene until an upright setting is no longer diazotizable and that it is isolated as indicated above
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1 part of the dye obtained in 1, Example 1 is dissolved in a dyeing bath in 3000 parts of water and 2 parts of sodium carbonate.
Is introduced at 40-50, 100 parts of cotton ,. heat over 30 minutes to 90-95, add 30 parts sodium sulfate and stain for 45 minutes at that temperature. After this time, the bath is almost completely exhausted, the dyed material is cold rinsed and treated for 30 minutes in a new bath containing 2 parts of crystallized copper sulfate, 2000 parts of water and 2 parts of water. 30% acetic acid. Rinse and dry according to current use. Cotton is dyed in
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pure bluish-red z shades, endowed with excellent fastnesses to washing, water, perspiration and light.
Summary
The present invention comprises in particular:
1 As new industrial products: -
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a) cuivable polyazolqiies dyes obtained by coupling 2 molecules of 2maminvl hydro.y benzene 1.,. methylsulfone diazotized with 1 molecule of coupling component corresponding to general formula I of the accompanying drawing, where X signifies an azo, azoxy or urea bridge; (b) cellulosic fibers dyed with the dyes specified under (a) and coppered using standard methods.
2 A process for the preparation of copper polyazoic dyes
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bles, characterized in that 2 diazotized molecules of 2-aminol-hydroxy-benzene-4-methyl-sulfone are copulated with 1 molecule of coupling component corresponding to the general formula I of the appended drawing, the letter X having la, meaning indicated under a) of 1.
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