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On vient de trouver que l'on obtient des colorants mono- azoïques métallifères de valeur, lorsqu'on traite des colo- rants monoazolques dépourvus de groupes sulfoniques et carboxy liques, de la formule générale:
EMI1.1
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dans laquelle R représente le reste d'un 'constituant diazoïque dans lequel X est lié en position ortho par rapport au pont azoïque, X signifie un groupe hydroxyle ou un groupe susceptible d'être transformé en groupe hydroxyle, R1 désigne un reste acyle et R2 un substi- tuant halogène, éventuellement en mélange avec d'autres oolorants mono- azoïques métallisables, en substance ou, dans le cas où X représente un groupe OH, sur la fibre, par des agents fournis- seurs de métal, de préférence des agents fournisseurs de chrome ou de cobalt.
Les colorants de la composition ci-dessus indiquée s'ob- tiennent en copulant des amines diazatées contenant en posi- tion ortho par rapport au groupe amino un groupe hydroxyle ou un groupe susceptible d'être transformé en un tel groupe dans les conditions de la métallisation, avec des dérivés hydroxynaphtaléniques de la formule:
EMI2.1
dans laquelle les symboles R1 et R2 répondent aux définitions ci-dessus indiquées.
Pour la préparation des colorants conviennent par exemple les amines suivantes : 1-amino-2-hydroxybenzène, 1-amino-2-méth- oxybenzène, 1-amino-2-hydroxy-5-nitrobenzène, 1-amino-2- hydroxy-4-nitrobenzène, 1-amino-2-hydroxy-5-chlorobenzène, 1- amino-2-hydroxy-5-méthylbenzène, 1-amino-2-hydroxy-3-acétyl-
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EMI3.1
amino-5-méthylbenzêne, 1-aniîno-2-hydroxy73--acétylamino-5- chlorobenzène, 1-amino-2-hydrory=-3,5-diaoétr.laminobenzêne, amide d'acide 1-amino-.2-hydroxybenzène-5-sulfonique, anilide d'acide 1-amino-2-hydroxybenzène-5-sulfonique, 1-amino-2- hydroxybenzène-5-méthylsulfone, méthylamide d'acide 1-amino- 2-hydroxybenzène-5-sulfonique,
diméthylamide d'acide 1-amino-
EMI3.2
2--hydroxybenzêne-5-sulfonzque, 1 -amirLo-2-hydroxybenzeB.e-5- chlorométhylsulfone, 1 "amirLO-2--hydroxybenzer).e-5-é'thylsulfone amide d'acide 1-amino-2--hydroxybenzêne--4-sulfonique, amide d' acide 1-amino-2-hydroxy-5-chlorobenzéne-4--sulfonique, amide d'acide 1-amino-2-hydroxy-5-méthylbenzène-4-sulfonique, amide
EMI3.3
d'acide 1-amino-2-hydroxy-3-nitrobenzène-5-sulfonique.
Comme constituants azoiques appropriés, on peut citer par exemple les suivants: 4-bromo-1-acétylamino-8-hydroxynaphta- lène, 4-bromo-8-hydroxy-1-naphtylurée, 4-bromo-1-méthane- sulfonylamino-8-hydroxynaphtalène, 4-bromo-1-benzène-sulfonyl- amino-8-hydroxynaphtalène, 4-chloro-1-acétylamino-8-hydroxy-
EMI3.4
naphtalène, 4-chloro-1-benzoylm.no-8-hydroxynap..talêne, 4- chloro-1-méthane-sulfonylamino-8-hydroxynaphtaléne.
On peut préparer les constituants azotiques employés suivant l'invention, en acylant par exemple le groupe hydroxyle du 1-acéthylamino-8-hydroxynaphtalène avec des sulfochlorures de benzène ou de l'anhydride acétique, en introduisant un atome de brome dans la position 4, par bromuration dans de l'acide acétique glacial, et en saponifiant ensuite le groupe 0-acy- lique. De manière analogue, on obtient les dérivés chlorés dans la position 4 par réaction avec du chlore ou du chlorure de sulfuryle.
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La métallisation des colorants monoazoïques se fait suivant des procédés connus, par exemple par action de complexes de chrome des acides salicylique, oxalique ou tartrique, par réaction avec des chromates alcalins en présence d'agents ré- ducteurs, par échauffement avec des sels du chrome trivalent dans des solvants organiques, ou par réaction de solutions ammoniacales de sels de cobalt. Les colorants se laissent avantageusement métalliser aussi en mélange avec d'autres colorants monoazoïques connus formateurs de complexes métal- liques.
Les colorants sans métal du genre précité, qui présentent une solubilité suffisante dans l'eau, peuvent éventuellement être transformés aussi sur la fibre en leurs composés métallifères complexes, par exemple suivant le procédé de chromage sur bain unique.
Les nouveaux colorants métallifères teignent la laine et les matières ayant un comportement tinctorial similaire, tels que les fibres de polyamides et de polyuréthanes, en bain neutre ou faiblement acide, en des nuances de préférence comprises dans la gamme allant du bleu au gris. Les teintures sur laine présentent une bonne uniformité et se distinguent par une très bonne solidité au lavage, au foulon, au décatissage et au carbonisage, ainsi que par une excellente solidité à la lumière .
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf indication contraire, les par- ties s'entendent en poids.
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Exemple 1: On agite 11 parties d'amide d'acide 1-amino-2-hydroxybenzène, 5-sulfonique avec 200 parties en volume d'eau et 12 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré, et on diazote avec une solution aqueuse de 4,3 parties de nitrite de sodium. On ajoute, tout en agitant, la suspension du composé diazoique à une solution de 14 parties de 4-bromo-1-acétylamino-8- hydroxynaphtalène dans 100 parties en volume d'une solution à 15 % de carbonate de soude, 25 parties en volume de lessive de soude à 40% et 250 parties de glace. Après la fin du couplage, on chauffe le mélange à 70 - 80 C, on précipite le colorant en réduisant l'alcalinité avec de l'acide acétique dilué et on le sépare par filtration.
On dissout la pâte de colorant ainsi obtenue dans 500 parties en volume d'eau chaude, avec addition de lessive de soude diluée, et on chauffe la solution, sous reflux, avec 200 par- ties en volume d'une solution alcaline d'acide chromo-sali- cylique contenant 2,5 parties d'oxyde de chrome, jusqu'à ce que la métallisation soit achevée. Le colorant séparé et séché constitue une poudre de couleur sombre, qui se dissout dans l'eau avec une couleur bleue et qui teint la laine, de son bain neutre, en des nuances bleu tirant sur le vert d'une très bonne solidité à la lumière et aux traitements par voie humide.
En vue de la préparation du colorant cobaltifère complexe, on ajoute à la solution du colorant, à 70 - 80 C, 200 parties en volume d'une solution ammoniacale de 8,5 parties de sulfate
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de cobalt cristallisé. La métallisation est terminée en peu de temps. Le colorant est précipité par addition de chlorure de sodium, séparé par filtration et séché. Il se présente sous forme d'une poudre de couleur sombre, qui se dissout facilement dans l'eau avec une couleur bleu tirant sur le rouge, et qui teint la laine, de son bain neutre, en des nuances bleu tirant fortement sur le rouge, d'une bonne soli- dité.
En utilisant, comme composant de couplage, le 4-chloro-1- acétylamino-8-hydroxynaphtalène, on obtient un colorant chroma fère complexe qui teint la laine en des nuances bleu tirant plus fortement sur le rouge, d'une bonne solidité.
Le 1-acétylamino-4-bromo-8-hydroxynaphtalène employé dans le présent exemple se prépare de la façon suivante: On fait dissoudre 80 parties de 1-acétylamino-8-hydroxy- naphtalène dans 300 parties en volume d'eau et 40 parties en volume de lessive de soude à 40 %. A cette solution on ajoute goutte à goutte, en agitant et à 30 - 40 C, 80 parties de sulfochlorure de benzène. L'ester de l'acide 1-acétylamino-8- hydroxynaphtalène-benzène-sulfonique qui précipite est séparé à la trompe et recristallisé à partir d'acétone diluée. P.F.
123 - 124 C.
On met 80 parties du produit obtenu en suspension dans 400 par- ties en volume d'acide acétique glacial ; à cette suspension on ajoute goutte à goutte, et à 20 C, 38 parties de brome dans 40 parties en volume d'acide acétique glacial. Ensuite on agite le mélange durant une heure, on le verse dans de l'eau
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et on fait recristalliser le produit réactionnel à partir d' acétone diluée. On obtient l'ester de l'acide 1-acétylamino- 4-bromo-8-hydroxynaphtalène-benzène-sulfonique sous forme d' aiguilles incolores, ayant un point de fusion de 142 - 144 C.
Si, au lieu du brome, on fait réagir l'ester de l'acide 1-
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acétylamino-8-hydroxynaphtalène-benzène-sufonique avec la quantité correspondante de chlore ou de chlorure de sulfuryle, on obtient l'ester de l'acide 1-acétylamino-4-chloro-8- hydroxynaphtalène-benzène-sulfonique; après recristallisation à partir de toluène, il présente un point de fusion de 163 - 165 C.
@ On dissout 13,5 parties de l'ester d'acide 1-acétylamino-4- bromo-8-hydroxynaphtalène-benzène-sulfonique dans 100 parties en volume d'alcool et on ajoute une solution aqueuse de 4 parties d'hydroxyde de sodium. On chauffe le mélange pendant une heure à 50 - 60oC, on le verse dans de l'eau, on filtre et on acidifie le filtrat avec de l'acide acétique dilué. Le 1-acétylamino-4-bromo-8-hydroxynaphtalène ainsi obtenu est séparé par filtration et recristallisé a partir d'acétone diluée.
Point de fusion: 157 - 158 C. , En général, l'isolement des constituants azoïques n'est pas nécessaire ; bien plus, les composés hydroxylés estérifiés peuvent être transformés, par un faible chauffage dans de la lessive de soude diluée, en les composés hydroxylés libres correspondants, et ces derniers peuvent, sous forme de solu- tion, directement être mis en réaction avec les constituants diazoiques.
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Exemple 2 : On met chauffer pendant quelque temps, sous reflux, 16 par- ties d'amide d'acide 1-acétylamino-2-hydroxy-3-nitrobenzène- 5-sulfonique avec 20 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré et 150 cc d'eau, et on poursuit le chauffage jusqu'a ce que le mélange soit entré en solution, avec sapo- nification du groupe acétyle. Ensuite on refroidit à 0 - 5 C et on diazote avec une solution aqueuse de 4,3 parties de nitrite de sodium. La suspension du composé diazoïque est ajoutée, sous agitation, à une solution de 14 parties de 4- bromo-1-acétylamino-8-hydroxynaphtalène dans 100 parties en volume d'une solution à 15 % de carbonate de soude, 25 par- ties en volume de lessive de soude à 40 % et 250 parties de glace.
Après la fin du couplage, on chauffe le mélange à 70 - 80 C, on précipite le colorant par addition de chlorure de sodium et on le sépare par filtration.
On fait dissoudre la pâte de colorant ¯obtenue dans 500 parties en volume d'eau chaude, avec addition de lessive de soude diluée, et on y ajoute lentement goutte a goutte, sous une douce ébullition, 100 parties en volume d'une solution alca- line de 4,5 parties de bichromate de sodium et 5,5 parties de glucose. Une fois le chromage achevé, on précipite le colo- rant, on le sépare à la trompe et on le fait sécher. On ob- tient une poudre de couleur sombre, qui teint la laine, de so bain neutre, en des nuances brun foncé d'une excellente soli- cité à la lumière et d'une très bonne solidité aux traitement par voie humide.
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Le complexe de cobalt du même colorant sans métal teint la laine en des nuances bleu tirant sur le rouge, d'une bonne. solidité.
Si l'on utilise les constituants diazoïques et azoïques in- diqués dans le tableau ci-après, on obtient également des colorants métallifères complexes de valeur, qui teignent la laine en des nuances solides. no. constituant diazoïque constituant azoïque métal teinture sur laize
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<tb> 3 <SEP> amide <SEP> d'acide <SEP> 1-amino- <SEP> 4-bromo-1-acétyl- <SEP> Cr <SEP> bleu <SEP> ti-
<tb>
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<tb> 2-hydroxy-5-chloro- <SEP> amino-8-hydroxy- <SEP> rant <SEP> sur
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<tb> benzène-4-sulfonique <SEP> naphtal@ne <SEP> le <SEP> vert
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<tb> 4 <SEP> " <SEP> " <SEP> Co <SEP> bleu <SEP> ti-
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<tb> tement <SEP> sur
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<tb> le <SEP> rouge
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<tb> 5 <SEP> 1-amino-2-hydroxy-4- <SEP> " <SEP> Cr <SEP> gris-bleu
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<tb> nitrobenzène
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<tb> 6 <SEP> " <SEP> " <SEP> Co <SEP> gris-bleu
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<tb> 7 <SEP> 1-amino-2-hydroxy-5- <SEP> " <SEP> Cr <SEP> gris
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<tb> nitrobenzène
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<tb> 8 <SEP> " <SEP> " <SEP> Co <SEP> brun-
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<tb> violet
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<tb> 9 <SEP> 1-amino-2-hydroxy- <SEP> " <SEP> Cr <SEP> bleu <SEP> ti-
<tb>
<tb>
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<tb> benzène-5-méthyl- <SEP> rant <SEP> sur
<tb>
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<tb> sulfone <SEP> le <SEP> vert
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<tb> 10 <SEP> " <SEP> Co <SEP> bleu <SEP> ti-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> rant <SEP> sur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> le <SEP> rouge
<tb>
Exemple 11: On fait dissoudre, dans 4000 parties en volume d'eau, 2 par- ties du colorant chromifère complexe obtenu suivant 1' exemple 1, et on ajoute 5 parties d'acétate, d'ammonium. Dans
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le bain de teinture on introduit à 500C 100 parties de filés de laine et on chauffe le bain en 20 minutes à la température d'ébullition. Ensuite on fait bouillir pendant 30 minutes, puis on ajoute 3 parties en volume d'acide acétique à 30 % et on fait bouillir pendant une nouvelle période de 30 minutes.
Les filés de laine sont ensuite rincés et séchés. On obtient une teinture bleu tirant sur le vert.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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It has just been found that valuable metalliferous monoazole dyes are obtained when processing monoazole dyes free of sulfonic and carboxylic groups of the general formula:
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in which R represents the residue of a diazo component in which X is linked in an ortho position to the azo bridge, X indicates a hydroxyl group or a group capable of being converted into a hydroxyl group, R1 indicates an acyl residue and R2 a halogen substituent, optionally in admixture with other metallisable mono-azo dyes, in substance or, in the case where X represents an OH group, on the fiber, with metal-supplying agents, preferably agents suppliers of chromium or cobalt.
The dyes of the composition indicated above are obtained by coupling diazated amines containing in position ortho to the amino group a hydroxyl group or a group capable of being converted into such a group under the conditions of metallization, with hydroxynaphthalene derivatives of the formula:
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in which the symbols R1 and R2 correspond to the definitions indicated above.
The following amines are suitable for the preparation of the dyes, for example: 1-amino-2-hydroxybenzene, 1-amino-2-meth-oxybenzene, 1-amino-2-hydroxy-5-nitrobenzene, 1-amino-2-hydroxy- 4-nitrobenzene, 1-amino-2-hydroxy-5-chlorobenzene, 1- amino-2-hydroxy-5-methylbenzene, 1-amino-2-hydroxy-3-acetyl-
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amino-5-methylbenzene, 1-aniîno-2-hydroxy73 - acetylamino-5-chlorobenzene, 1-amino-2-hydrory = -3,5-diaoétr.laminobenzene, 1-amino-.2-hydroxybenzene acid amide -5-sulfonic acid, 1-amino-2-hydroxybenzene-5-sulfonic acid anilide, 1-amino-2-hydroxybenzene-5-methylsulfone, 1-amino-2-hydroxybenzene-5-sulfonic acid methylamide,
1-amino- acid dimethylamide
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2 - hydroxybenzene-5-sulfonzque, 1 -amirLo-2-hydroxybenzeB.e-5- chloromethylsulfone, 1 "amirLO-2 - hydroxybenzer) .e-5-ethylsulfone acid amide 1-amino-2- -hydroxybenzene - 4-sulfonic acid, 1-amino-2-hydroxy-5-chlorobenzene-4-sulfonic acid amide, 1-amino-2-hydroxy-5-methylbenzene-4-sulfonic acid amide, amide
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1-amino-2-hydroxy-3-nitrobenzene-5-sulfonic acid.
As suitable azo constituents, the following may be mentioned, for example: 4-bromo-1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene, 4-bromo-8-hydroxy-1-naphthylurea, 4-bromo-1-methane-sulfonylamino-8 -hydroxynaphthalene, 4-bromo-1-benzene-sulfonyl-amino-8-hydroxynaphthalene, 4-chloro-1-acetylamino-8-hydroxy-
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Naphthalene, 4-chloro-1-benzoylm.no-8-hydroxynaphthalene, 4-chloro-1-methane-sulfonylamino-8-hydroxynaphthaene.
The nitrogen constituents used according to the invention can be prepared, for example by acylating the hydroxyl group of 1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene with benzene sulfochlorides or acetic anhydride, by introducing a bromine atom in position 4, by bromination in glacial acetic acid, and then saponifying the O-acyl group. Similarly, the chlorinated derivatives are obtained in position 4 by reaction with chlorine or sulfuryl chloride.
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The metallization of monoazo dyes is carried out according to known processes, for example by the action of chromium complexes of salicylic, oxalic or tartaric acids, by reaction with alkali chromates in the presence of reducing agents, by heating with chromium salts. trivalent in organic solvents, or by reaction of ammoniacal solutions of cobalt salts. The dyes can advantageously also be metallized in admixture with other known monoazo dyes which form metal complexes.
Metal-free dyes of the aforementioned type, which have sufficient solubility in water, can optionally also be converted on the fiber into their complex metal compounds, for example according to the single bath chromium plating process.
The new metallic dyes dye wool and materials with similar dyeing behavior, such as polyamide and polyurethane fibers, in a neutral or weakly acid bath, in shades preferably in the range from blue to gray. The dyes on wool exhibit good uniformity and are distinguished by very good fastness to washing, fulling, decatising and charring, as well as excellent fastness to light.
The examples which follow illustrate the present invention without however limiting it. Unless otherwise indicated, parts are by weight.
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Example 1: 11 parts of 1-amino-2-hydroxybenzene, 5-sulfonic acid amide are stirred with 200 parts by volume of water and 12 parts by volume of concentrated hydrochloric acid, and dinitrogenated with an aqueous solution of 4.3 parts of sodium nitrite. The suspension of the diazo compound is added with stirring to a solution of 14 parts of 4-bromo-1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene in 100 parts by volume of a 15% sodium carbonate solution, 25 parts in volume of 40% soda lye and 250 parts of ice. After the coupling is complete, the mixture is heated to 70-80 ° C, the dye is precipitated by reducing the alkalinity with dilute acetic acid and separated by filtration.
The dye paste thus obtained is dissolved in 500 parts by volume of hot water, with the addition of dilute sodium hydroxide solution, and the solution is heated, under reflux, with 200 parts by volume of an alkaline acid solution. chromosalicylic containing 2.5 parts of chromium oxide, until metallization is complete. The separated and dried dye constitutes a dark colored powder, which dissolves in water with a blue color and which dyes the wool, from its neutral bath, in shades of blue drawing on the green of very good fastness to the color. light and wet treatments.
For the preparation of the complex cobalt-rich dye, 200 parts by volume of an ammoniacal solution of 8.5 parts of sulphate are added to the dye solution at 70 - 80 C.
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of crystallized cobalt. The metallization is completed in a short time. The dye is precipitated by the addition of sodium chloride, separated by filtration and dried. It is presented in the form of a powder of dark color, which dissolves easily in water with a blue color drawing on the red, and which dyes the wool, from its neutral bath, in shades of blue drawing strongly on the red. , good solidity.
By using 4-chloro-1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene as a coupling component, a complex chroma-feral dye is obtained which dyes wool more strongly reddish blue shades of good fastness.
The 1-acetylamino-4-bromo-8-hydroxynaphthalene used in the present example is prepared as follows: 80 parts of 1-acetylamino-8-hydroxy-naphthalene are dissolved in 300 parts by volume of water and 40 parts by volume of 40% sodium hydroxide solution. To this solution is added dropwise, with stirring and at 30-40 ° C., 80 parts of benzene sulfochloride. The ester of 1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene-benzenesulfonic acid which precipitates is separated off with suction and recrystallized from dilute acetone. P.F.
123 - 124 C.
80 parts of the product obtained are suspended in 400 parts by volume of glacial acetic acid; to this suspension are added dropwise, and at 20 ° C., 38 parts of bromine in 40 parts by volume of glacial acetic acid. Then the mixture is stirred for an hour, poured into water
<Desc / Clms Page number 7>
and the reaction product is recrystallized from dilute acetone. The ester of 1-acetylamino-4-bromo-8-hydroxynaphthalene-benzenesulfonic acid is obtained in the form of colorless needles, having a melting point of 142 - 144 C.
If, instead of bromine, the acid ester is reacted 1-
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acetylamino-8-hydroxynaphthalene-benzenesulfonic acid with the corresponding amount of chlorine or sulfuryl chloride, the ester of 1-acetylamino-4-chloro-8-hydroxynaphthalene-benzenesulfonic acid is obtained; after recrystallization from toluene it shows a melting point of 163 - 165 C.
@ 13.5 parts of 1-acetylamino-4-bromo-8-hydroxynaphthalene-benzenesulfonic acid ester are dissolved in 100 parts by volume of alcohol and an aqueous solution of 4 parts of hydroxide is added. sodium. The mixture is heated for one hour at 50-60oC, poured into water, filtered and the filtrate acidified with dilute acetic acid. The 1-acetylamino-4-bromo-8-hydroxynaphthalene thus obtained is separated by filtration and recrystallized from dilute acetone.
Melting point: 157 - 158 C., In general, isolation of the azo constituents is not necessary; moreover, the esterified hydroxyl compounds can be converted, by gentle heating in dilute sodium hydroxide solution, into the corresponding free hydroxyl compounds, and these can, in solution form, be reacted directly with the constituents. diazo.
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Example 2: 16 parts of 1-acetylamino-2-hydroxy-3-nitrobenzene-5-sulfonic acid amide are heated for some time under reflux with 20 parts by volume of concentrated hydrochloric acid and 150 cc of water, and heating is continued until the mixture has gone into solution, with saponification of the acetyl group. The mixture is then cooled to 0-5 C and dinitrogenated with an aqueous solution of 4.3 parts of sodium nitrite. The suspension of the diazo compound is added, with stirring, to a solution of 14 parts of 4-bromo-1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene in 100 parts by volume of a 15% solution of sodium carbonate, 25 parts by volume of 40% sodium hydroxide solution and 250 parts of ice.
After the end of the coupling, the mixture is heated to 70-80 ° C., the dye is precipitated by adding sodium chloride and it is separated by filtration.
The dye paste ¯ obtained is dissolved in 500 parts by volume of hot water, with the addition of dilute sodium hydroxide solution, and there is slowly added drop by drop, under a gentle boiling, 100 parts by volume of an alca solution - line of 4.5 parts of sodium dichromate and 5.5 parts of glucose. When the chrome plating is complete, the dye is precipitated, pumped off and dried. A dark powder is obtained which dyes the wool in a neutral bath in dark brown shades of excellent light fastness and very good wet strength.
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The cobalt complex of the same metal-free dye dyes the wool in shades of blue to red, of good quality. solidity.
If the diazo and azo constituents given in the table below are used, valuable complex metal dyes are also obtained, which dye wool to solid shades. no. diazo component azo component metal dye on the web
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<tb> 3 <SEP> acid <SEP> amide <SEP> 1-amino- <SEP> 4-bromo-1-acetyl- <SEP> Cr <SEP> blue <SEP> ti-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-hydroxy-5-chloro- <SEP> amino-8-hydroxy- <SEP> rant <SEP> on
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzene-4-sulfonic acid <SEP> naphthal @ ne <SEP> the green <SEP>
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<tb>
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<tb> 4 <SEP> "<SEP>" <SEP> Co <SEP> blue <SEP> ti-
<tb>
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<tb> tement <SEP> on
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<tb>
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<tb> the red <SEP>
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<tb>
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<tb> 5 <SEP> 1-amino-2-hydroxy-4- <SEP> "<SEP> Cr <SEP> gray-blue
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzene
<tb>
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<tb>
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<tb>
<tb>
<tb> 6 <SEP> "<SEP>" <SEP> Co <SEP> gray-blue
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 7 <SEP> 1-amino-2-hydroxy-5- <SEP> "<SEP> Cr <SEP> gray
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<tb>
<tb>
<tb> nitrobenzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
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<tb> 8 <SEP> "<SEP>" <SEP> Co <SEP> brown-
<tb>
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<tb> purple
<tb>
<tb>
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<tb>
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<tb> 9 <SEP> 1-amino-2-hydroxy- <SEP> "<SEP> Cr <SEP> blue <SEP> ti-
<tb>
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<tb>
<tb> benzene-5-methyl- <SEP> rant <SEP> on
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfone <SEP> the green <SEP>
<tb>
<tb>
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<tb> 10 <SEP> "<SEP> Co <SEP> blue <SEP> ti-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> rant <SEP> on
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> the red <SEP>
<tb>
Example 11: 2 parts of the complex chromium-containing dye obtained according to Example 1 are dissolved in 4000 parts by volume of water, and 5 parts of acetate, ammonium are added. In
<Desc / Clms Page number 10>
the dyeing bath is introduced at 500C 100 parts of woolen yarns and the bath is heated in 20 minutes to boiling temperature. Then boil for 30 minutes, then add 3 parts by volume of 30% acetic acid and boil for a further 30 minutes.
The wool yarns are then rinsed and dried. We obtain a blue dye tending to green.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.