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*Nouveaux colorants chromifères"
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir de nouveaux colorants chromifères en faisant agir des agents chromants sur des mélanges de colorants monoazoiques chroma- tables , qui contiennent au moins un colorant azoique de la formule générale :
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dans laquelle R- représente un radical naphtalénique, Rfun radical naphtolique, n un Timbre entier allant de 1 à 3, et dans laquelle les groupes oxhydryle et asoiqne se trouvent
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en position ortho l'un par rapport à l'autre, lorsqu'on @à- ploie comme agent chromant des quantités telles de solutions alcalines d'oxyde de chrome qu'elles contiennent au moins un atome de chrome pour chaque groupe ohromatable des colorants azoiques.
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les mélanges de colorants monoasoiques chromataeles servant de produits initiaux pour le procédé de la présentez invention peuvent onntenir à caté d'un à plusieurs colorants asoiques répondant à la formule précitée, un à pl"ieurs'ajt24o colorants monoasoiques chromatablose Les colorants azoiques répondant a la formule pré-
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citée peuvent être préparés par exemple à,partir des acides * 1-diazo..2oaynaphtalgneaa.3.foniqne, 2diaso'leiyaaphta,l ne"4-sulfonique, 6-boeomoz 6ohloro ou 6-ni ' saphtalne..4snlfoniqn.e, Eàiasvlosynaphialné.d nique, Z.diaao..l=oaynaphtalnet8.datalfoniqne et dta.¯ dus-oxynaphtalène et de leurs produite de substitution" que les chlore-, bromo-, méthyla et alooyloposyaapht's1 tandis que les autres colorants monoazoiques ohrastables.
vent être obtenus par exemple à petrtir des aminés aromat, qa dia$otées des séries du benzène et du naphtalène et de n'iao te quel composant de copulation tel que les arylamines, les phénols ou les composés dont l'atome de carbone susceptible de
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oopuler appartient à un noyau hétérooyelique ou à une chaîne ' ouverte.
Les composants de copulation dont l'atome de carbone appartient à un noyau hétéroeyolique sont par exemple les bzz
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razolones, les oxyquinoléines et les acides barbituriques, tandis que ceux dont l'atome de oarbone appartient à une chaîne ouverte sont les dérivés de l'acide acétylacétique et les acides benzoylacétique-o-carboxylique,
Le traitement des mélanges de colorants azoiques ohromatables avec des quantités telles de solutions aloali- nes d'oxyde de chrome (solutions de ohromites alcalins ou de ohromites alcaline-terreux) qu'elles contiennent au moins un atome de chrome pour chaque groupe chromatable des cole- rants azoiques, peut avoir lieu en vase ouvert ou sous près*. sion, en présence ou en l'absence d'adjuvants appropriés, par exemple de sels aolubles,
inorganiques ou organiques,ou dtautres substances.
On obtient des colorants chromifères particuliè- rement précieux lorsqu'on emploie.comme mélange initial un mélange de oolorants azoiques chromatables qui contient au moins un colorant azoique répondant à la formule générale:
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dans laquelle les groupes oxhydryle et azoique se trouvent en position ortho l'un par rapport à l'autre, n représente un nombre entier allant de l à 3 et R un radical naphtolique.
Les'colorante azoique répondant à cette formule générale peuvent être obtenus par exemple par copulation des acides l-diszo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique ou 2-diazo-l-oxynaphta- lène-4-sulfonique avec le 1- ou le 2-oxynaphtalène ou leurs dérivée* Lorsqu'on emploie des mélanges de ce genre on ob- tient d'après le procédé de la.présente invention des colo- rants azoiques ohromifères teigmamnt en nuances bleu-marine qui,.sont d'un bel unisson même en nuances foncées et solides sous tous les rapporta, ce qui n'est pas le cas des nuances
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des colorants de ce groupe, connus jusqu'à présent et teignant en nuances analogues;
de plus les oolorantr.r8poadant 1 la formule générale précitée serrant de produits initiaux sont bon marché.
Le procédé de la présente invention peut aussi être exécuté d'une manière simplifiée en préparant les colorants monoazoiques chromatables contenus dans le mélange et en o- pérant le traitement avec des solutions alcalines d'oxyde de chrome dans la même phase opératoire, c'est à dire qu'on t
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peut effectuer la copulation des composés diasoiques avec les composants de copulation en présence des solutions al.
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calines d'oxyde de chrome puis terminer la ohromuration du
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mélange obtenu des colorants monoasoiques chromatables, sans les isoler, en chauffant.
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Les oolorants ohromifères préparés d'après le pro- cédé de la présente invention se distinguent par une excel- lente solubilité dans l'eau. ils sont particulièrement pro- pres à la teinture des fibres animales, ]par exemple de la laine et de la soie. Lors de la teinture de la laine on em- ploiera avantageusement les procédés décrits dans les bre-
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vets belges Nos. 375e604 du R2 septembre 1930 et 398#149 dn 12 août 1933 de la demanderesse.
Les exemples suivants illustrent la présente in- vention sans toutefois la limiter.
Exemple 1
On dissout 1 75 195 parties d'une pâte d'oxyde de chrome hydraté fraîchement préparée, contenant 26,2 par- ties de Or,20.3, dans 180 parties d'hydroxyde de potassium 1 90% et ajoute, tout en agitant, 83,2 parties du colorant a-
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zoique obtenez partir d'acide 1-diaso-2-oaynaphtalne-- sulfonique et de 2-oxymphtaléne ainsi que 46,1 parties du colorant azoique obtenu 1 partir d'acide 1-àiazo-2..ozynaph- talene-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtalènes Puis on
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chauffe 10-12 heures à 95..78o 0 et 2 - 3 heures à 80-85 , tout en agitant.
A ce moment une prise d'essai de la mas- se réactionnelle fortement diluée avec de l'eau, doit donner sur laine, en nuances faibles, en bain sulfurique faiblement acide, des nuances gris-bleu qui ne changent pas par une tou- che avec une solution de carbonate de sodium. On dilue en- suite avec 200 parties d'eau, ajoute prudemment de l'acide minéral jusqu'à réaction faiblement alcaline à la phénolphta- léine et précipite le colorant par addition de chlorure de sodium.
Le nouveau colorant ohromifére ainsi obtenu teint
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la laine en bain d'acide en nuances grîs-bleu à bleu-noir pos- sédant d'excellentes solidités,
Au lieu de partir des colorants azoiques à l'état isolé, on peut aussi préparer ces colorants dans la solution
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de ahromite de potassium, en dissolvant le 8-oxynaphtalène dans cette solution, en ajoutant l'acide 1-diazo-2-o2Wnaph- taléne 4-sulfonigue à 200, puis l'acide l-diazo-2-oxynaphta- léne-4-oulfonique nitré à 0 - 5 et en remuant jusqu ce que la copulation soit terminée.
exemple 2
On dissout à environ 60 6 parties de 2-oxynaph- talène dans une solution de chromite de potassium préparée à partir de 172 parties d'une pâte d'hydroxyde de chrome à 15% de Cr2O3 et 175 parties d'hydroxyde de potassium à 90%. On refroidit à la-15 en agitant constamment puis ajoute lente-
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ment une pâte à environ 55% de 50 parties d'acide 1-diazo-2. oxynaphtaléne-4-sulfon%goe. Lorsque la copulation est ter- minée on refroidit à 8-10 0 et ajoute très lentement une so- lution neutre, aussi concentrée que possible, du composé di- azoique obtenu à partir de 2E,3 parties d'acide 1-ozy..2-ami- nàw4-méthylbenzne-5.sulfonigue.
Aussitôt que tout le aom
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posé diazoique a réagi, on chauffe 12 heures à 74-78 puis 4 heures à 80-86 , tout en agitant. Ensuite on dilue avec 400 parties d'eau, neutralise prudemment aveo de l'acide sulfurique à 10% précipite le,*,,nouveau colorent chromifère de sa solution violetbleu par addition de chlorure de so- dium, filtre et sèche. Le colorant obtenu teint la laine en bain diacide sulfurique en nuances bleu-rougeâtre possé- dant d'excellentes solidités...
Exemple 3
Dans une solution de ohromite de potassium préparée à partir de 50 parties d'une pâte d'hydroxyde de chrome con- tenant 6,4 parties de Cr2O3, et de 40 parties d'hydroxyde de potassium, on introduit 15,76 parties du colorant azoique ob- tenu à partir diacide l-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfoique et de 2-oxynaphtalène ainsi que 9,48 parti da colorant asoique obtenu à partir d'acide 2-diszo-1-oxynaphtalène-4-aulfonique et de 2-oxynaphtalène- Après avoir chauffé 6 heures à 75-80 . puis environ 3 heures à 90 . on dilue avec de l'eau chaude à 500 parties En volume, filtre après avoir chauffé un instant à l'ébullition et précipite le nouveau composé chromifère mixte complexe, en neutralisant avec de l'acide sulfurique fortement dilué et en ajoutant du chlorure de sodium.
Le co- lorant obtenu se présente sous la forme d'une poudre violet- bleu facilement soluble dans l'eau en bleu avec dichroisme rouge prononcé. Dans une solution de carbonate ou d'hydro- xyde de sodium à 10% il se dissout très facilement )dans la première en bleu, dans la seconde en violet-rouge et dans l'acide sulfurique concentré il se dissout en bleu. Ce ao- lorant teint la laine en bain d'acide en nuances bleu-marine très solides.
Exemple
On introduit 15,76 parties du colorant azoique ob- tenu à partir d'acide l-diazo-2-oxyaphtalène-4-sulfonidue
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et de 2-oxynaphtalène ainsi que 9,4 parties du colorant a- zoique obtenu¯à partir de 4-chloro-2-diazo-l-oxybenzène et diacide l.8-dioxynaphtalèjhe-3.6-disulfonique dans une solu- tion de ohromite préparée à partir de 6 parties de Cr2O3 sous forme d'une pâte à 12% et de 42 parties d'hydroxyde de potassium.
On chauffe 6 à 8 heures à 75-80 , puis 2 à 3 heures à 90 , tout en agitant, dilue avec de l'eau chaude à 500 parties en volume, chauffe à l'ébullition, filtre, neutralise aveo de l'acide sulfurique fortement dilué et évapore à sec dans le vide. On obtient le composé chromi- fère mixte complexe sous forme d'une poudre noir-violet faci- lement soluble dans l'eau en bleu avec dichroisme rouge faib- le,, Dans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% il se dissout en violet et dans l'acide sulfurique con- centré en bleu. Ce nouveau oolorant ohromifère teint la lai- ne en bain acide en nuances bleu à bleu-marine très solides.
Exemple 5
On dissout de manière usuelle 54,7 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté, contenant 4,37 parties de Cr203, dans 32,2 parties d'hydroxyde de potassium. On introduit dans la solution 10,4 parties du colorant azoique obtenu à partir diacide l-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique et de l-oxynaphtalène ainsi que 11,5 parties du colorant a- zoique obtenu à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtalène-4-sul- fonique nitré et de 2-oxynaphtalène.
On chauffe le mélange réaotionnel, tout ..en agitant soigneusement, pendant 16 heu- res à 74-78 On le dilue ensuite avec 300 parties d'eau froide et neutralise prudemment avec de l'acide chlorhydrique dilué, Le nouveau colorant ohromifère est précipité par addition de chlorure de sodium, filtré et séohé. Il se pré- sente sous la forme d'une poudre grise, soluble dans l'eau et dns une solution de carbonate de sodium à 10% en noir-violet, dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en violet-noir et dans l'acide sulfurique concentré en bleu-noir.
Ce colo-
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lorant teint la laine en bain diacide organique et diacide sulfurique en nuances bleues très solides.
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aemple 6 On introduit 10,4 parties du colorant azoique ob- tenu à partir d'acide l-diaz6-2-oxynaphtalene-4-sulfonique et de 1-oxynaphta1Àne ainsiique 9,5 parties du colorant azoique obtenu, à partir d'acide 4-métbyl-±-àiaio-1-oxybenzéne-5-anl- fonique et de 2-oxyimphtaléne dans une solution de ohromite
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fratohement préparée de manière habituelle par dissolution de 54,i parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté contenant 4,37 parties de Cr±03, dans 32,2 parties d'bero. xyde de potassium.
On chauffe le mélange réactionnel pen- dant 16 heures à 74-78 on le dilue avec 300 parties d'eau chaude, élimine les impuretés insolubles éventuellement pré- sentes en filtrant, neutralise le filtrat avec de l'acide mi- néral dilué et précipite le colorant chromifère par addition de chlorure de sodium. A l'état sec il forme une poudre noire soluble dans l'eau en violet-noir, dans une solution de carbonate de sodium à 10% en violet-rouge noirâtre, dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en violet-rouge et
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dans l'acide sulfurique c#WBlté en noir-violet. Ce colo- rant teint la laine en bain diacide organique et diacide mi- néral en nuances bleu-marine rougeâtre possédant d'excellen- tes solidités.
Exemple
Dans une solution de ohromite franchement préparée en mélangeant à 60-70 47,5 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté, contenant 3,8 parties de Cr2O3. avec 28,0
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parties d6hydroxyde de potassium, on introduit 15,6 parties du colorant azoique obtenue partir diacide 1-diazo-2..ozy.. naphtalène-4-sulfonique et de 2-oxynaphtalne et 6,25 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 2-diazo-l-phénol-
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4.6 àisulfonique et de 1-phényl-3-métbyl-5-pyrazolone.
On chauffe le mélange réactionnel, tout en agitant, pen..
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dant 16 heures à 74-78 . Puis on dilue avec de l'eau froi- de à 350 parties en volume, neutralise avec de l'acide mi- néral dilué et évapore à sec dans le vide. Le nouveau co-
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lorant chromifére obtenu se présente sous la forme d'une poudre noir-violet soluble dans l'eau en violet-noirâtre.
Pans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% il se dissout en violet-rouge et dans l'acide sulfuri- que concentré en noir-vert. Ce oolorant teint la laine en
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baindl'aaide organique et d'acide minéral en nuances bleu- marine rougeâtre possédant d'excellentes solidités.
Exemple 8
On introduit 10,4 parties du colorant azoique pré-
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paré à partir diacide 1-diazo2-osynaphtalgne-4-sulfoniqu et de 2-oxynaphtalène, 3,3 parties du colorant azoique ob- tenu à partir de 4-ehloro2-.diazol-phénol et de 1.3-dioxy- benzène, ainsi que 5,2 parties du colorant azoique obtenu à partir diacide 4-nitro-<2-diazo-l-phénolf6-sulfonique et de 2-oxynaàhtaléne dans une solution de chromite franche- ment préparée en mélangeant à 60-70 54,7 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté, contenant 4,37 parties
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de Or 2 03, et 32,2 parties d.r'bf,di'QX1de"desiunl, On chauffe :
? le mélange réactionnel, tout en agitant, pendant 14 heures à 74-78 , dilue ensuite avec 300 parties d'eau chaude, éli- mine de petites quantités d'impuretés éventuellement présen- tes en filtrant et neutralise le filtrat aveo de l'acide mi- néral dilué. Le colorant ohromifère est précipité par addi-
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tion de chlorure de sodium. 4 l'état sec il forme une poudre .noire soluble dans l'eau et dans une solution de carbonate de sodium à 10% en violet-noirâtre, dans une solution d'hydroxyde
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de sodium'a,10% en violet-rouge noirâtre et dans L'acide sul.
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furique concentré en noir-violet. Il teint-la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu- marine rougeâtre possédant d'excellentes solidités..
Exemple 9,
11,5 parties du. colorant asoique obtenu à partir diacide l-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique nitré et de 2- ozynaphtaléne ainsi que 5,65 parties du colorant azoique ob- tenu à partir de l-oxy-2-diazo-benzène-4-sulfamide et de 1-(3' -sulfophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, puis 5,55 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 4-nitro-2-diazo- l-phénol-6-sulfonique et de lianilide de ltacide acétylacéti- que sont introduites dans une solution de chromite fntche- ment préparée en faisant passer en solution à 60-70 57 par- ties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté, contenant 4,56 parties de Cr2O3. avec 33,6 parties d'hydroxydd de potas- sium.
On chauffe le mélange réaotionnel pendant 12 heures à 74-78 , puis on le dilue avec 300 parties d'eau chaude, éli- mine de faibles quantités d'impuretés insolubles éventuelle- ment présentes en filtrant, neutralise prudemment le filtrat avec de l'acide chlorhydrique dilué et précipite le nouveau colorant chromifère par addition de chlorure de sodium. A l'état sec ce colorant se présente sous la forme d'une poudre ' noire, soluble dans l'eau en noir-olive-brun, dans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% en brun-violet noirâtre et dans l'acide sulfurique concentré en noir-olive.
Il teint la laine en bain diacide organique et dtacide sulfu- rique en nuances brun-noir possédant d'excellentes solidités.
Exemple 10
Dans une solution de ohromite frchemnt préparée de manière usuelle en mélangeant à 60-70 47, 5 parties d'une pâte à 8 d'oxyde de chrome hydraté, contenant 3,8 parties de CrO3, avec 28 parties d'hydroxyde de potassium, on introduit 10,4
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parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-
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8<*oxynaphtalene-4-sulfonique et de 2-ôxynaph%aléne, 6,2 par- ties du colorant azoique obtenu à partir diacide 8-diazo"l- pliénol-4 6"dieulfonique et de 1-phényl5-méthyl.5.pyrazolone ainsi que 5,5 parties du colorant azoique obtenu à partir diacide 4-ni%ro-2-diazo-1-phénol-6-snlfonigUe et de 1-phér..
3..méttl. 5pyrazolone. On chauffe le mélange réactionnel pendant 14 heares à 74-7@, dilue ensuite aveo 300 parties deau chaude, élimine de faibles quantités d'impuretés insolu- bles éventuellement présentes en filtrant et neutralise le filtrat avec de l'acide minéral dilué. On précipite le colo-
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rant chromifére par addition de chlorure de sodium.
A'ltétat sec ce oolorant forme une poudre noire soluble dans l'eau et
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dans une solution de carbonate de sodium à 10 en brun-violet noirâtre, dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en rouge-noirâtre et dans ltacide sulfurique concentré en vert- olive-noir. Il teint la laine en bain d'acide organique et diacide sulfurique en nuances brun-violet possédant d'ex.. oellentes solidités.
Exemple 11
On mélange à 60-70 49,2 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté, contenant 3,94 parties de Cr2O3, avec 29,1 parties d'hydroxyde de potassium jusqu'à dissolution complète. On introduit dans cette solution 9,4 parties du co-
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lorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalne- 4-sulfonique et de 2 oxynaphtalene ainsi que 9,4 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 2-diazo-l-oxynaphta- lne4-sulfonicgue et de 2-oxynaphtaléne.
On chauffe ? mélange réactionnel pendant 16 heures à 74-78 tout en agitant soigneu-
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jsement, dilue ensuite avec 360 parties d'eau froide, neutralise avec de l'acide minéral dilué et précipite le colorant ohromi- fère par-addition de chlorure de sodium# à l'état sec ce co-
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lorant forme une, poudre noir-gris soluble dans -l'eau. et dans une solution .de carbonate de sodium à 10% en violet-bleu. noirâtre, dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en violet-noirâtre et dans l'acide sulfurique concentré en bleu- noir. Ce colorant teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine très solides.
Exemple 12
On mélange de manière usuelle 57 pa.rties d'une pâte à 9% d'oxyde de chrome hydraté, contenant 4,57 parties de Cr2O3, avec 33,6 parties d'hydroxyde de potassium jusqu'à dissolution complète., On introduit dans cette solution par petites portions 5,5 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 4-nitro-2-diszo-1-phénol-6-sulfonique et de l'anilide de l'acide acétylacétique, 5,5 parties du colorant azoique obtenu à partir diacide 4-nitro-2-diazo-1-phénol-6-6 sulfonique et de l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolon, puis 11,5 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide l-diazo- 2-oxynaphtalène-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtalèe.
On chauffe pendant 12 heures à 74-78 tout en agitant soigneu- sement, dilue ensuite avec 50 parties d'eau et remue encore pendant 6 heures à la même température. On dilue le mélange réactionnel avec 150 parties d'eau froide, neutralise avec de l'acide chlorhydrique dilué et précipite le colorant ohro- mifère par addition de chlorure de sodium. A l'état sec ce colorant se présente sous la forme d'une poudre noire soluble dans l'eau et dans une solution de oarbonate de sodium à 10% en noir-brun, dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en noir-brun rougeâtre et dans l'acide sulfurique concentré en noir-olive. Il teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances brunes très solides.
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Exemple 13 11,5 parties du colorant azoique obtenu à partir
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d'acide 1. diazo-2.oxynaphtalnew4sultonigue nitré et de 2" oxynaphtaléne, puis 5,4 parties du colorant azoique réduit ob- tenu à partir d'acide 1-diazo-gy-oxynaphtaléne-4-oulfonique nitré et de 2*oxyuaphtalène ainsi que 395 parties du colorant azoique obtenu à partir diacide 4-ohloro"8-diazo-l-phénol<!'5''sulfonique et diacide barbiturique sont introduites dans une solution de chroite fraîchement préparée par dissolution de 57 parties
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d'une pâte a" 8% d'oxyde de chrome hydraté, oontenant 4,56 parties de Cr2o3. aveo 25,2 parties d'hydroxyde de potassium et 5,05 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium.
Puis on chauffe le tout pendant 10 heures à 7478 , dilue avec 300 parties d'eau chaude, élimine les impuretés insolubles éventuellement présen- tes.en filtrant, neutralise le filtrat aveo de l'acide minéral dilué et évapore à sec dans le vide. Le nouveau colorant chro- mifère obtenu se présente sous la forme d'une poudre noire, so- lubie dans l'eau et dans une solution de carbonate de sodium en noir-violet, dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en noir*-violet-rouge et dans l'acide sulfurique concentré en noir- violet-bleu. Ce oolorant teint la laine en bain diacide orga- nique et diacide sulfurique en nuances bleu-gris possédant d'ex- cellentes solidités.
Exemple 14
On introduit 20,8 parties du colorant azoique ob-
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tenu à partir diacide 1-diazo-2oxynaphtalne4..snlfonique et de 1-oxynaphtaléne ainsi que 19,0 parties du colorant azoique obtenu à partir diacide 4-méthyl-2-diazo-1-oxybonsène- 5-sulfonique et de 2-oxynaphtaléne dans une solution de ohro- mite fmaîchement préparée en mélangeant de manière usuelle
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l-r9.", parties d'une pgte à 8 d'oxyde de chrome hydraté oon- tenanbt 8,75 parties de Cr203 avec 32,2 parties d'hydroxyde de potassium et 83,0 parties d'une solution d'hydroxyde
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de sodium. On chauffe le mélange réactionnel en vase clos, tout en agitant, pendant 5 heures à 120-125 .
Puis on dilue avec de l'eau froide à 500 parties, neutraliser avec de l'acide chorhydrique dilué et précipite le colorant par addition de chlorure de sodium. A l'état sec il forme une pondre noir-gris soluble dans l'eau et dans une solu- tion de carbonate de sodium à 10% en bleu-violet noirâtre, dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en violet et dans l'acide sulfurique concentré en noir-vert. Ce colo- rant teint la laine en bain d'acide organique et d'acide minéral en nuances bleu-marine rougeâtre possédant d'escel- lentes solidités.
Exemple 15
Dans un bain de teinture contenant 3 parties d'aci- de sulfurique 1 66 Bé on traite 100 parties de laine, à 60 , pendant 10-15 minutes. Puis on ajoute une solution de 6-8 parties du colorant décrit à l'exemple 5, teint 1/2 heure à
60 , pousse lentement à l'ébullition, ajoute encore 5 par- ties d'acide sulfurique à 66 Bé et maintient à l'ébullition
1/2 à 3.4 d'heure jusqu'à, complet développement de la nuance.
La laine est teinte en nuances bleu-marine rougeâtre très solides.
Exemple 16
Dans un bain de teinture chauffé à 85-90 et con- tenant 0,5 à 1 partie d'acide formique (80-90%), on entre avec 100 parties de laine et traite la marchandise pendant
10 minutes. Puis on ajoute 6 à 8 parties du colorant de l'exemple 9 fraîchement dissous, pousse à l'ébullition, ajoute 1 - 1 1/2 partie d'acide formique (80-90%) et main- tient à l'ébullition pendant 20 à 30 minutes, à ce moment le colorant est presque complètement monté sur la fibre
On épuise le bain de teinture en ajoutant 2 parties d'aci- de sulfurique à 66 Bé et en chauffant 1/2 heure à l'ébnlli-
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tion.
Pour développer la nuance on chauffe à l'ébullition pendant 1 1/4 à 1 1/2 heure avec 5 à 6 parties d'acide sul- furique à 66 Bé qu'on ajoute au bain de teinture au cours de 20 minutes. Pour le développement normale de la nuance et de la solidité il faut veiller à ce que le bain de tein- ture soit vraiment porté à l'ébullition. Après la teinture on rince soigneusement.
La laine est teinte en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités,,
Exemple 17
A un bain de teinture formé de 2000 parties d'eau, de 5 parties diacide sulfurique et de 7,5 parties du colo- rant de l'exemple 12, on ajoute 7,5 parties d'une solution à 0,66% d'acide benzènesulfonique ou de benznesulfonate de sodium, entre à 60-700 avec la laine à teindre, pousse la température à 1/ébullition au cours de 1/2 heure, maintient encore environ 1 à 1 1/4 heure à cette température, rince et sèche. La laine est teinte 'en nuances bleu-marine très solides.
Exemle 18
Pour 100 parties de soie ordinaire ou chargée on dissout à chaud 2 parties du colorant de l'exemple 12 dans la quantité d'eau nécessaire. On ajoute cette solution et 6 à 8 parties d'acide acétique au bain de teinture, entre à 50-60 o aveo la marchandise à teindre, chauffe lentement à 80 et maintient cette température 3/4 d'heure à 1 heure.
Puis on lave, avive de manière usuelle et sèohe. La soie est teinte en nuances bleues très solides.
R e v e n d i o a t i o n s ..
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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* New chromiferous dyes "
The Applicant has found that new chromium-containing dyes can be obtained by causing chromating agents to act on mixtures of chromable monoazo dyes, which contain at least one azo dye of the general formula:
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in which R- represents a naphthalene radical, Rf a naphtholic radical, n an integer from 1 to 3, and in which the oxhydryl and asole groups are found
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in position ortho to one another, when such quantities of alkaline chromium oxide solutions are used as chromating agent that they contain at least one chromium atom for each ohromatable group of the dyes azo.
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the mixtures of chromated monoasoic dyes serving as initial products for the process of the present invention can be obtained from one to more asoic dyes corresponding to the aforementioned formula, one to more than 24o chromatablose monoasoic dyes The azo dyes corresponding to the above formula. pre- formula
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cited can be prepared, for example, from the acids * 1-diazo..2oaynaphtalgneaa.3.foniqne, 2diaso'leiyaaphta, l ne "4-sulfonique, 6-boeomoz 6ohloro or 6-ni 'saphtalne..4snlfoniqn.e, Eàiasvlosynaphialné.d nique, Z.diaao..l = oaynaphtalnet8.datalfoniqne and dta.¯ dus-oxynaphthalene and their substitutes "as chlorine-, bromo-, methyla and alooyloposyaapht's1 while other ohrastable monoazoic dyes.
can be obtained, for example, by knitting aromat amines, qa dia $ oted from the benzene and naphthalene series and from any coupling component such as arylamines, phenols or compounds whose carbon atom capable of
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oopuler belongs to a heterooyel ring or to an open chain.
The coupling components of which the carbon atom belongs to a heteroeyolic nucleus are for example the bzz
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razolones, oxyquinolines and barbituric acids, while those in which the oarbon atom belongs to an open chain are the derivatives of acetylacetic acid and the benzoylacetic-o-carboxylic acids,
The treatment of mixtures of ohromatable azo dyes with such quantities of aloaline solutions of chromium oxide (solutions of alkali ohromites or alkaline earth ohromites) that they contain at least one chromium atom for each chromatable group of the cole - azo rants, can take place in an open vessel or near *. sion, in the presence or absence of suitable adjuvants, for example soluble salts,
inorganic or organic, or other substances.
Particularly valuable chromium-containing dyes are obtained when a mixture of chromatable azo dyestuffs is used as the initial mixture which contains at least one azo dye corresponding to the general formula:
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in which the oxhydryl and azo groups are in the ortho position with respect to each other, n represents an integer ranging from 1 to 3 and R a naphtholic radical.
The azo dye corresponding to this general formula can be obtained, for example, by coupling 1-diszo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic or 2-diazo-1-oxynaphthalene-4-sulfonic acids with 1- or 2 -oxynaphthalene or their derivatives * When such mixtures are employed, the process of the present invention produces ohromiferous azo dyes dyeing in navy blue shades which are in a beautiful unison. even in dark and solid shades in all reported, which is not the case with shades
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dyes from this group, known heretofore and dyeing in similar shades;
in addition oolorantr.r8poadant 1 the aforementioned general formula squeezing initial products are inexpensive.
The process of the present invention can also be carried out in a simplified manner by preparing the chromatable monoazo dyes contained in the mixture and by operating the treatment with alkaline solutions of chromium oxide in the same process phase, i.e. to say that we
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can effect the coupling of the diasonic compounds with the coupling components in the presence of the solutions al.
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calines of chromium oxide then finish the ohromuration of the
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mixture obtained from chromatable monoasonic dyes, without isolating them, by heating.
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The ohromiferous dyes prepared according to the process of the present invention are distinguished by excellent solubility in water. they are particularly suitable for dyeing animal fibers, for example wool and silk. In the dyeing of wool, the methods described in the patents will advantageously be employed.
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Belgian vets Nos. 375e604 of R2 September 1930 and 398 # 149 of August 12, 1933 of the plaintiff.
The following examples illustrate the present invention without however limiting it.
Example 1
175195 parts of a freshly prepared hydrated chromium oxide paste, containing 26.2 parts of Gold, 20.3, are dissolved in 180 parts of 90% potassium hydroxide and added with stirring 83 , 2 parts of dye a-
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zoic obtained from 1-diaso-2-oaynaphthalne sulfonic acid and 2-oxymphthalene as well as 46.1 parts of the azo dye obtained from 1-aiazo-2..ozynaphthalene-4-sulfonic acid nitrated and 2-oxynaphthalenes Then we
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heats 10-12 hours at 95..78o 0 and 2 - 3 hours at 80-85, while stirring.
At this time, a test portion of the reaction mass strongly diluted with water, should give on wool, in weak shades, in a weakly acidic sulfuric bath, gray-blue shades which do not change by a constant che with sodium carbonate solution. The mixture is then diluted with 200 parts of water, carefully added mineral acid until weakly alkaline reaction with phenolphthalein and the dye precipitated by addition of sodium chloride.
The new ohromiferous dye thus obtained dyed
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wool in an acid bath in gray-blue to blue-black shades with excellent solidity,
Instead of starting from the azo dyes in isolation, these dyes can also be prepared in solution.
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of potassium ahromite, by dissolving 8-oxynaphthalene in this solution, adding 1-diazo-2-o2Wnaphthalene 4-sulfonic acid to 200, then 1-diazo-2-oxynaphthalene-4 -oulfonic nitrated to 0 - 5 and stirring until copulation is complete.
example 2
About 60 6 parts of 2-oxynaphthalene are dissolved in a solution of potassium chromite prepared from 172 parts of a paste of 15% Cr2O3 chromium hydroxide and 175 parts of 90% potassium hydroxide. %. Cool to 15 with constant stirring then add slowly
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It is about a 55% paste of 50 parts of 1-diazo-2 acid. oxynaphthalene-4-sulfon% goe. When coupling is complete, cool to 8-10 0 and add very slowly a neutral solution, as concentrated as possible, of the di-azo compound obtained from 2E, 3 parts of 1-ozy acid. 2-amino-4-methylbenzne-5sulfonic.
As soon as all the aom
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diazo has reacted, heated for 12 hours at 74-78 then 4 hours at 80-86, while stirring. Then it is diluted with 400 parts of water, carefully neutralized with 10% sulfuric acid, precipitates the new chromium-containing dye from its violet-blue solution by adding sodium chloride, filtered and dried. The dye obtained dyes the wool in a diacid sulfuric bath in reddish blue shades with excellent fastness ...
Example 3
Into a solution of potassium ohromite prepared from 50 parts of a paste of chromium hydroxide containing 6.4 parts of Cr2O3, and 40 parts of potassium hydroxide, 15.76 parts of the colorant are introduced. azo obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfoic acid and 2-oxynaphthalene as well as 9.48 part of asoic dye obtained from 2-diszo-1-oxynaphthalene-4-aulfonic acid and of 2-oxynaphthalene- After heating 6 hours to 75-80. then about 3 hours at 90. diluted with hot water to 500 parts by volume, filter after heating for a moment to boiling and precipitating the new complex mixed chromium compound, neutralizing with strongly diluted sulfuric acid and adding sodium chloride .
The dye obtained is in the form of a violet-blue powder easily soluble in water in blue with pronounced red dichroism. In a 10% solution of carbonate or sodium hydroxide it dissolves very easily) in the first in blue, in the second in violet-red and in concentrated sulfuric acid it dissolves in blue. This brightener dyes wool in an acid bath in very solid navy blue shades.
Example
15.76 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxyaphthalene-4-sulfonidue acid are introduced.
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and 2-oxynaphthalene as well as 9.4 parts of the a-zoic dye obtained from 4-chloro-2-diazo-1-oxybenzene and l.8-dioxynaphthalèjhe-3.6-disulfonic acid in an ohromite solution prepared from 6 parts Cr2O3 as a 12% paste and 42 parts potassium hydroxide.
Heat 6 to 8 hours at 75-80, then 2 to 3 hours at 90, while stirring, dilute with hot water to 500 parts by volume, heat to the boil, filter, neutralize with acid sulfuric strongly diluted and evaporated to dryness in vacuum. The complex mixed chromium compound is obtained as a black-violet powder easily soluble in water in blue with weak red dichroism ,, In 10% sodium carbonate or hydroxide solution. it dissolves in purple and in concentrated sulfuric acid in blue. This new ohromiferous colorant dyes wool in an acid bath in very solid blue to navy blue shades.
Example 5
54.7 parts of an 8% hydrated chromium oxide paste containing 4.37 parts of Cr 2 O 3 are dissolved in the usual manner in 32.2 parts of potassium hydroxide. 10.4 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulphonic diacid and 1-oxynaphthalene are introduced into the solution as well as 11.5 parts of the azo dye obtained from l-acid. -diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfuric nitrated and 2-oxynaphthalene.
The reaction mixture is heated, with careful stirring, for 16 hours at 74-78. It is then diluted with 300 parts of cold water and carefully neutralized with dilute hydrochloric acid. The new ohromiferous dye is precipitated. by addition of sodium chloride, filtered and seohe. It comes in the form of a gray powder, soluble in water and in a 10% solution of sodium carbonate in black-violet, in a solution of 10% sodium hydroxide in violet-black. and in concentrated sulfuric acid in blue-black.
This colo-
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Lorant dyes the wool in an organic diacid and sulfuric diacid bath in very solid blue shades.
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Example 6 10.4 parts of the azo dye obtained from 1-diaz6-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 1-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 1-oxynaphthalene thus are introduced 9.5 parts of the azo dye obtained from acid 4-metbyl- ± -àiaio-1-oxybenzene-5-anl- fonic and 2-oxyimphthalene in ohromite solution
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fratohement prepared in the usual manner by dissolving 54.1 parts of an 8% hydrated chromium oxide paste containing 4.37 parts of Cr ± 03 in 32.2 parts of bero. potassium xide.
The reaction mixture is heated for 16 hours at 74-78, diluted with 300 parts of hot water, the insoluble impurities which may be present are removed by filtration, the filtrate is neutralized with dilute mineral acid and precipitated. the chromium-containing dye by adding sodium chloride. In the dry state it forms a black powder soluble in water in violet-black, in a solution of sodium carbonate at 10% in violet-blackish red, in a solution of sodium hydroxide at 10% in violet- red and
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in sulfuric acid c # WBlté in black-violet. This colourant dyes wool in an organic diacid and mineral diacid bath in reddish navy blue shades with excellent fastness.
Example
In a frankly prepared ohromite solution by mixing with 60-70 47.5 parts of an 8% hydrated chromium oxide paste, containing 3.8 parts of Cr2O3. with 28.0
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parts of potassium hydroxide, 15.6 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2..ozy .. naphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalne and 6.25 parts of the azo dye obtained from 2-diazo-1-phenol- acid
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4.6 isulfonic acid and 1-phenyl-3-metbyl-5-pyrazolone.
The reaction mixture is heated, with stirring, for a while.
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4 p.m. at 74-78. The mixture is then diluted with cold water to 350 parts by volume, neutralized with dilute mineral acid and evaporated to dryness in vacuo. The new co-
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The chromiferous ore obtained is in the form of a black-purple powder soluble in water in blackish-purple.
In a 10% solution of carbonate or sodium hydroxide it dissolves in violet-red and in concentrated sulfuric acid in black-green. This dye dyes wool in
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bath of organic aid and mineral acid in reddish blue-navy shades with excellent fastnesses.
Example 8
10.4 parts of the azo dye pre-
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prepared from 1-diazo2-osynaphthaln-4-sulfonic diacid and 2-oxynaphthalene, 3.3 parts of the azo dye obtained from 4-ehloro2-.diazol-phenol and 1.3-dioxy-benzene, as well as 5.2 parts of the azo dye obtained from the diacid 4-nitro- <2-diazo-1-phenolf6-sulfonic acid and 2-oxynaahthalene in a solution of chromite thoroughly prepared by mixing with 60-70 54.7 parts of '' an 8% hydrated chromium oxide paste, containing 4.37 parts
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of Gold 2 03, and 32.2 parts d.r'bf, di'QX1de "desiunl, We heat:
? the reaction mixture, while stirring, for 14 hours at 74-78, then dilutes with 300 parts of hot water, eliminates small amounts of impurities possibly present by filtering and neutralizes the filtrate with acid diluted mineral. The ohromiferous dye is precipitated by addi-
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tion of sodium chloride. 4 when dry it forms a black powder soluble in water and in a 10% solution of sodium carbonate in blackish-purple, in a solution of hydroxide
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sodium'a, 10% in blackish-red-violet and in sul acid.
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furic concentrated in black-violet. He dyes the wool in an organic acid and sulfuric acid bath in reddish-blue shades with excellent fastnesses.
Example 9,
11.5 parts of the. asoic dye obtained from nitrated l-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-ozynaphthalene as well as 5.65 parts of the azo dye obtained from 1-oxy-2-diazo-benzene-4- sulfonylurea and 1- (3 '-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, then 5.55 parts of the azo dye obtained from 4-nitro-2-diazo- 1-phenol-6-sulfonic acid and of lianilide of acetylacetic acid are introduced into a solution of chromite first prepared by passing in solution to 60-70 57 parts of a paste of 8% hydrated chromium oxide, containing 4.56 parts of Cr2O3. with 33.6 parts of potassium hydroxide.
The reaction mixture is heated for 12 hours at 74-78, then diluted with 300 parts of hot water, removing small amounts of insoluble impurities possibly present by filtering, carefully neutralizing the filtrate with water. dilute hydrochloric acid and precipitates the new chromium-containing dye by adding sodium chloride. In the dry state, this dye is in the form of a black powder, soluble in water in black-olive-brown, in a solution of carbonate or sodium hydroxide at 10% in blackish-brown-violet. and in sulfuric acid concentrated in black-olive.
It dyes wool in an organic diacid and sulfuric acid bath in brown-black shades with excellent fastness.
Example 10
In a frchemnt ohromite solution prepared in the usual way by mixing 60-70 47, 5 parts of a paste of 8 of hydrated chromium oxide, containing 3.8 parts of CrO3, with 28 parts of potassium hydroxide, we introduce 10.4
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parts of the azo dye obtained from 1-diazo- acid
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8 <* oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaph% alne, 6.2 parts of the azo dye obtained from 8-diazo "1- plienol-4 6" dieulfonic acid and 1-phenyl5-methyl. 5 .pyrazolone as well as 5.5 parts of the azo dye obtained from 4-ni% ro-2-diazo-1-phenol-6-snlfonigUe and 1-pher ..
3..mettl. 5pyrazolone. The reaction mixture is heated for 14 hours at 74-7%, then diluted with 300 parts of hot water, removing small amounts of insoluble impurities possibly present by filtering and neutralizing the filtrate with dilute mineral acid. We precipitate the colo-
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chromium rant by addition of sodium chloride.
When dry, this dye forms a black powder soluble in water and
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in 10% sodium carbonate solution in blackish-brown-violet, in 10% sodium hydroxide solution in blackish-red and in concentrated sulfuric acid in olive-green-black. It dyes the wool in an organic acid and sulfuric acid bath in brown-violet shades with ex .. oellent fastnesses.
Example 11
60-70 49.2 parts of an 8% hydrated chromium oxide paste, containing 3.94 parts of Cr2O3, are mixed with 29.1 parts of potassium hydroxide until complete dissolution. 9.4 parts of the co-
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azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalne-4-sulfonic acid and 2 oxynaphthalene as well as 9.4 parts of the azo dye obtained from 2-diazo-1-oxynaphtha-lne4-sulfonic acid and of 2-oxynaphthalene.
Are we heating? reaction mixture for 16 hours at 74-78 while stirring carefully
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jsement, then diluted with 360 parts of cold water, neutralized with dilute mineral acid and precipitated the ohromiferous dye by addition of sodium chloride # in the dry state this co-
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Lorant forms a black-gray powder soluble in water. and in a 10% solution of sodium carbonate in violet-blue. blackish, in 10% sodium hydroxide solution in blackish-purple and in concentrated sulfuric acid in blue-black. This dye dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in very solid navy blue shades.
Example 12
57 parts of a paste containing 9% hydrated chromium oxide, containing 4.57 parts of Cr2O3, are mixed in the usual manner with 33.6 parts of potassium hydroxide until complete dissolution. in this solution in small portions 5.5 parts of the azo dye obtained from 4-nitro-2-diszo-1-phenol-6-sulfonic acid and the anilide of acetylacetic acid, 5.5 parts of the azo dye obtained from 4-nitro-2-diazo-1-phenol-6-6 sulfonic acid and 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, then 11.5 parts of the azo dye obtained from acid Nitrated 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene.
Heat for 12 hours at 74-78 with careful stirring, then dilute with 50 parts of water and stir again for 6 hours at the same temperature. The reaction mixture is diluted with 150 parts of cold water, neutralized with dilute hydrochloric acid and the ohromiferous dye is precipitated by the addition of sodium chloride. In the dry state, this dye is in the form of a black powder soluble in water and in a 10% solution of sodium oarbonate in black-brown, in a solution of sodium hydroxide at 10% in reddish-black-brown and in concentrated sulfuric acid in olive-black. It dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in very solid brown shades.
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Example 13 11.5 parts of the azo dye obtained from
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of nitrated 1.diazo-2.oxynaphthalnew4sultonic acid and 2 "oxynaphthalene, then 5.4 parts of the reduced azo dye obtained from nitrated 1-diazo-gy-oxynaphthalene-4-oulfonic acid and 2 * oxyuaphthalene as well as 395 parts of the azo dye obtained from 4-ohloro-8-diazo-1-phenol <! '5''sulphonic acid and barbituric diacid are introduced into a solution of freshly prepared chroite by dissolving 57 parts
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of an 8% hydrated chromium oxide paste containing 4.56 parts of Cr203, 25.2 parts of potassium hydroxide and 5.05 parts of sodium hydroxide solution.
The whole is then heated for 10 hours at 7478, diluted with 300 parts of hot water, removing any insoluble impurities present by filtering, neutralizing the filtrate with dilute mineral acid and evaporating to dryness in vacuo. The new chromium-containing dye obtained is in the form of a black powder, soluble in water and in a solution of sodium carbonate in black-violet, in a solution of sodium hydroxide at 10% in black * -purple-red and in concentrated sulfuric acid in black-violet-blue. This dye dyes wool in an organic diacid and sulfuric diacid bath in blue-gray shades with excellent fastness.
Example 14
20.8 parts of the azo dye ob-
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held from 1-diazo-2oxynaphthalne4..snlfonic acid and 1-oxynaphthalene as well as 19.0 parts of the azo dye obtained from 4-methyl-2-diazo-1-oxybonsene-5-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene in a solution of ohromite finely prepared by mixing in the usual manner
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1-r9. ", parts of an 8 pg of hydrated chromium oxide oon- tenant 8.75 parts of Cr 2 O 3 with 32.2 parts of potassium hydroxide and 83.0 parts of a hydroxide solution
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sodium. The reaction mixture is heated in a closed cup, while stirring, for 5 hours at 120-125.
Then diluted with cold water to 500 parts, neutralize with dilute hydrochloric acid and precipitate the dye by adding sodium chloride. When dry it forms a black-gray egg-laying soluble in water and in a 10% solution of sodium carbonate in blackish-blue-violet, in a solution of 10% sodium hydroxide in violet and in concentrated sulfuric acid in black-green. This colourant dyes wool in an organic acid and mineral acid bath in reddish-navy blue shades with excellent fastness.
Example 15
In a dye bath containing 3 parts of 1 66 Bé sulfuric acid 100 parts of wool are treated at 60 for 10-15 minutes. Then a solution of 6-8 parts of the dye described in Example 5 is added, dyed for 1/2 hour at
60, slowly boil, add 5 more parts of sulfuric acid to 66 Bé and keep boiling
1/2 to 3.4 hour until, complete development of the shade.
The wool is dyed in very strong reddish navy shades.
Example 16
In a dye bath heated to 85-90 and containing 0.5 to 1 part of formic acid (80-90%), we enter with 100 parts of wool and treat the goods for
10 minutes. Then 6 to 8 parts of the freshly dissolved dye of Example 9 are added, brought to the boil, added 1 - 1 1/2 part of formic acid (80-90%) and kept at the boil for 20 to 30 minutes, by this time the dye is almost completely mounted on the fiber
The dye bath is exhausted by adding 2 parts of sulfuric acid to 66 Bé and heating 1/2 hour in ebnlli-
<Desc / Clms Page number 15>
tion.
To develop the shade, heat at the boil for 1 1/4 to 1 1/2 hours with 5 to 6 parts of 66 Bé sulfuric acid which is added to the dye bath over the course of 20 minutes. For the normal development of shade and solidity, it must be ensured that the dye bath is really brought to the boil. After dyeing it is rinsed thoroughly.
The wool is dyed in navy blue shades with excellent fastness.
Example 17
To a dye bath formed from 2000 parts of water, 5 parts of sulfuric acid and 7.5 parts of the dye of Example 12, 7.5 parts of a 0.66% solution are added. 'benzenesulfonic acid or sodium benznesulfonate, enters at 60-700 with the wool to be dyed, pushes the temperature to 1 / boiling over the course of 1/2 hour, still maintains about 1 to 1 1/4 hour at this temperature, rinses and dry. The wool is dyed in very solid navy blue shades.
Example 18
For 100 parts of ordinary or loaded silk, 2 parts of the dye of Example 12 are dissolved in the required quantity of water. This solution and 6 to 8 parts of acetic acid are added to the dye bath, between 50-60 o with the goods to be dyed, slowly heat to 80 and maintain this temperature 3/4 of an hour to 1 hour.
Then we wash, brighten in the usual and dry way. The silk is dyed in very solid blue shades.
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** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.