<Desc/Clms Page number 1>
"Nouveaux colorants chromiféres"
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir de nou- veaux colorants chromiféres à partir de mélanges de colorants azoiues chromatables qui contiennent au moins un colorant a- zoiue répondant à la formule générale :
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
EMI2.2
dans laquelle Ri représente un radical naphtalenique, R2 un radical naphtolique, n un nombre entier allant de 1 à 3, et
EMI2.3
dans laquelle les groupes oxhydryle et azoique se trouvent en position ortho l'un par rapport à l'autre, lorsqu'on traite ces mélanges avec des composés complexes qu'on obtient par
EMI2.4
1 . wcion de composés organiques contenant des groupes oxhydry- les sur des suspensions alcalines d'hydroxydes de chrome.
Pour l'exécution du procédé de la présente invention les mélanges de colorants azoiques chroma tables servant de pro- duits initiaux peuvent contenir à côté d'un à plusieurs colo- rants azoiques répondant à la formule générale précitée, an à plusieurs autres colorants chroma-tables.
Les colorants azoiques répondant à la formule géné- rale précitée peuvent être obtenus par exemple en faisant ré-
EMI2.5
agir les acides 1-diazo-2-oxynaphtalne-4-sulfoniue, 2-diazo- l-oxynaphtalène-4-sulfonijue, 6-broLnc 6-chloro- ou 6-nitro-1- die.zo-2-oxßnanhta? ne-4..sulfoni¯ßue, 2-diazo-1-oxynaphts.lne-4.8.- disulfonique, 2-diaso-l-oxynaphtalene-4.6-disulfonique avec le 1- ou le 2-o;ynapht;
léne ainsi qu'avec leurs produits de substi- tution, par exemple avec les chloro-,bromo-,méthyl- et alcoyioxy- oxyinphtalenes, tandis iue les autres colorants F-zoi,-,ues chroraa- tables peuvent être obtenus par exemple en faisant réagir des ami- nes aromatiques diazotées des séries du benzène et du naphtalène avec des composants de copulation quelconques, par exemple des arylamines, des phénols ou des composés dont l'atome de carbone
EMI2.6
susceptible de copuler appartient à un noyau h6téroc7;-clijue ou à une chaîne ouverte.
Les composants de copulation dont l'atome de carbone susceptible de copuler appartient à un noyau hétéro- cyclique sont par exemple les pyrazolones, les oxyquinoléines et les acides barbituriques; ceux dont l'atome de carbone sus- ceptible de copuler appartient à une chaîne ouverte sont par
<Desc/Clms Page number 3>
exemple les dérivés de l'acide acétylacétique et l'acide ben- zoylacétique-o-carboxylique ou ses dérivés.
Le traitement des mélanges des colorants azôiques chromatables avec les composés complexes qu'on obtient en fai- sant réagir des suspensions alcalines d'hydroxydes de chrome avec des composés contenant des groupes oxhydryles tels que les alcools et les phénols polyvalents (par exemple la glycérine, le glycol, l'acide gallique), les produits tannants (par exemple le tannin), les corps du genre du sucre, les dérivés cellulosi ques (par exemple la lessive résiduelle de cellulose sulfitique), ainsi que les corps du groupe de la lignine, peut avoir lieu par exemple en chauffant des sels de chrome, des alcalis en excès tels que les solutions d'hydroxyde de sodium ou de potas sium ou les mélanges de ces alcalis, avec les composés organiques contenant des groupes oxhydryles et les mélanges des colorants azoiques chromatables,
ou en chauffant les mélanges de colo- rants azoiques chromatables avec les composés complexes qu'on obtient par l'action de composés organiques contenant des grou- pes oxhydryles sur les suspensions alcalines d'hydroxydes de chrome, en vase ouvert ou sous pression, en présence ou en l'absence de produits additionnels appropriés, par exemple de sels solubles inorganiques ou organiques ou d'autres substances.
Le rapport entre les quantités des colorants azoiques chromatables présents dans les mélanges et les quantités employées des agents alcalins de chromuration de même que les quantités de ces colorants azoiques les unes par rapport aux autres ou le rapport entre les quantités de l'agent alcalin de chromu- ration et les quantités des composés organiques contenant des groupes oxhydryles, ou, lorsqu'on emploie des mélanges d'alcalis, les quantités des différents alcalis les unes par rapports aux autres, peuvent varier dans de larges limites ; outre on peut aussi modifier sensiblement la durée du traitement ainsi que la concentration des alcalis.
<Desc/Clms Page number 4>
On obtient des colorants particulièrement précieux lorsqu'on emploie écorne produit initial un mélange de colorants azoiques chromatables qui contient au moins un colorant azoique chromatable de formule générale :
EMI4.1
dans laquelle les groupes oxhydryle et azoiue se trouvent en position ortho l'un par rapport à laautre. n représente un nombre entier allant de 1 à 3, et R représente un radical naphtolique, puisqu'on obtient ainsi des colorants teignant en nuances bleu- marine qui sont d'un bel unisson même en nuances foncées et so- lides sous tous les rapports, en particulier aussi solides au frottement contrairement aux nuances des colorants de ce groupe connus jusqu'à présent et teignant la fibre animale en nuances analogues. De plus les colorants de formule précitée servant de produits initiaux sont bon marché.
Les composés chromiféres préparés suivant le procé- dé de la présente invention sont particulièrement propres à la teinture de la fibre animale, par exemple de la laine et de la soie. Pour la teinture de la laine on emploiera avec avan- tage les procédés des brevets belges No. 373.604 du 22 septembre 1930 et No. 398.149 du 12 août 1933 de la demanderesse.
Les exemples suivants illustrent la présente inven- tion sans toutefois la limiter.
Exemple 1
On mélange 208 parties du colorant obtenu à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtlaéne-4-sulfonique et de 1-oxynaph- taléne (sel monosodique) et 208 parties du colorant azoique obtenu . partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtlaéne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtaléne (sel monosodique) avec 1300 parties d'eau et ajoute une solution de chromite dans de la glycérine, ob-
<Desc/Clms Page number 5>
tenue à partir de 625 parties d'une pâte d'hydroxyde de chro- me, dont la teneur correspond à 87,4 parties de Cr2O3, 120 parties de glycérine à 90% et 300 parties d'hydroxyde de potas- sium. On chauffe ensuite 2 à 3 heures à 75-85. , puis 2 à 3 heures à 90-100 .
On dilue avec de 1(eau froide à 4000 parties ajoute de l'acide chlorhydrique dilué jusqu'à réaction faible- ment alcaline au carbonate de sodium et précipite le colorant par addition de chlorure de sodium, on évapore à sec dans le vide après avoir éliminé les faibles quantités d'impuretés
EMI5.1
en filtrant. Le nouveau colorant chromifére bleu obtenu, faci- lement soluble, teint la laine en bain d'acide organique et diacide sulfurique en nuances bleu-marine très solides et d'un bel aspect à la lumière artificielle.
Au lieu de partir des colorants azoiques à l'état isolé, on peut aussi traiter directement avec la solution de chromite dans la glycérine les solutions ou les suspensions alcalines de copulation telles qu'on les obtient lors de la préparation des colorants azoiques.
Exemple 2
EMI5.2
On mélange 380 parties d'une pâte à 14% d'hydroxyde de chrome fraîchement préparée, contenant 53,2 parties de Cr203 et 40 parties de sucre, dans 650 parties d'une solution d'hydro- xyde de sodium à 30%, puis on fait passer le tout en une solution homogène en chauffant peu à peu à 75-80 . Après refroidissement à 500 on ajoute 353 parties du colorant azoique obtenu à par-
EMI5.3
tir dtacide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-oxy- naphtalène (sel monosodique), sous forme d'une pâte à 30%, ainsi que 66 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-
EMI5.4
diazo-2-oxynaphtalene-4-sulfonique et de 1 phényl-b-méthyl-5- pyrazolone (sel monosodique).
On chauffe 3 heures à 75-80 ,puis 8 heures à 80-90 au bain-marie tout en agitant. Puis on dilue avec de l'eau le mélange réactionnel coloré en bleu-noirâtre à
<Desc/Clms Page number 6>
3000 parties en volume, et neutralise avec de l'acide chlor- hydrique à environ 5%. Apres avoir éliminé de faibles quanti- tés d'impuretés en filtrant, on précipite le nouveau colorant chromifére par addition de chlorure de sodium. Ce colorant ob- tenu teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfu- rique en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
Exemple 3
Or. introduit 380 parties d'une pâte d'hydroxyde de chrome dont la teneur correspond à 53,2 parties de Cr2O3, ainsi que 42 parties de sucre, dans 700 parties d'une solution d'hydro- xyde de sodium à 30% et chauffe le tout à 75-80 , tout en agi- tant.
Après dilution avec 300 parties d'eau on introduit dans la solution de chromite ainsi obtenue 310 parties du colorant azoique obtenu à partir diacide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4- sulfonique et de 2-oxynaphtaléne (sel monosodique), ainsique 118 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 2-diazo- 1-oxybenzéne-4,6-disulfonique et de 2-oxynaphtaléne (sel mono- sodiiue). On chauffe ensuite tout en agitant 3 heures à 75 à 80 , puis 8 heures à 80-850. Apres dilution avec de l'eau à 3000 parties en volume, on neutralise avec de l'acide chlor- hydrique à environ 5% et évapore à sec dans le vide, le cas échéant après avoir éliminé de faibles quantités d'impuretés en filtrant.
Le nouveau colorant chromifére obtenu teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuan- ces bleu-marine foncé possédant d'excellentes solidités.
Exemple 4
81 parties d'une pâte du colorant azoique obtenu à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtaléen-4-sulfoni ue et de 2-oxy- naphtaléne. contenant 15,76 parties de colorant, ainsi que 9,4 parties du colorant monoazoique obtenu à partir de 4-chloro-2- diazo-1-oxybenzéne et d'acide 1,8-dioxynaphtaléne-3,6-disulfo- nique sont mélangées avec 10 parties d'une solution d'hydroxyde
<Desc/Clms Page number 7>
de sodium à 30%; à ce mélange on ajoute une solution de chro- mite préparée à partir de 3,6 parties de Or .0. sous forme d'une pâte aqueuse d'hydroxyde de chrome, de 80 parties d'une solu- tion d'hydroxyde de sodium à 30% et de 6 parties de'glycérine.
On chauffe 5 à 6 heures à 80 puis 2à 3 heures a 90 , tout en agitant, et dilue ensuite à environ 500 parties. On neutralise la solution bleue obtenue avec de l'acide sulfurique dilué, filtre et évapore à sec dans le vide. Le nouveau colorant chro- mifére résultant forme une poudre noir-violacé, soluble dans l'eau et dans une solutionne carbonate de sodium à 10 % en bleu-rougeâtre, dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% et dans l'acide sulfurique concentré en bleu. Il teint la laine en bain diacide sulfurique ou de préférence en bain d'acide or- ganique et diacide sulfurique en nuances bleu à bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
Exemple 5
On mélange 7,88 parties du colorant azoique obtenu partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2- oxynaphtaléne, ainsi que 4,74 parties du colorant azoique ob- tenu à partir d'acide 2-diazo-l-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtaléne, tous 'deux sous forme d'une pâte à 25%, avec 6 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 305, puis on ajoute une solution de chromite dans de la glycérine, contenant 2,3 parties de Cr203 , 20 parties d'hydroxyde de potassium et 5 parties de glycérine.
On chauffe le mélange 6 heures à 80 puis 3 heures à 90 , tout en agitant, dilue ensuite avec environ 400 parties d'eau chaude, chauffe un mo- ment à l'ébullition, filtre et précipite le nouveau composé chromifére complexe mixte par addition de chlorure de sodium et par neutralisation avec de l'acide minéral fortement dilué.
A l'état sec le colorant se présente sous la forme d'une poudre noir-violacé, soluble dans l'eau en bl&u- avec dichroisme rouge.
<Desc/Clms Page number 8>
Dans une solution de carbonate de sodium à 10% il se dissout difficilement en bleu, dans une solution d'hydroxyde de so- dium à 10% en violet et dans l'acide sulfurique concentré en bleu. Le nouveau colorant teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances allant du bleu au bleu-marine possédant d'excellentes propriétés.
Exemple 6
On introduit 20,8 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide l-diazo-2-oxynapthaléne-4-sulfonique et de 1- oxynaphtaléne, ainsi que 20,8 parties du colorant azoique obte- nu à partir d'acide 1-diazo-2oxynaphtaléne-4-sulfoniqu et de 2-oxynaphtaléne dans une solution de chromite de sodium fraï- chement préparée en mélangeant et chauffant pendant peu de temps à l'ebullition 80 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté contenant 6,4 parties de Cr2O3, 10 parties de glycé- rine à 90% et 160 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%.
On ajoute 50 parties d'eau et chauffe 6 heures à 80-900, puis 2 heures à 90-1000, tout en agitant. luis on dilue avec de l'eau froide à 600 parties en volume, neutralise avec de l'acide sulfurique fortement dilué et évapore à sec dans le vide. Le nouveau colorant chromifére obtenu se présente sous la forme d'une poudre noir-violacé à reflets bronzés. Il se dissout dans l'eau et dans une solution de carbonate de sodium à 10 %, en bleu avec dichroisme rouge. Dans une solution d'hydro- xyde de sodium à 10% il ne se dissout que très faiblement en violet; dans l'acide sulfurique concentré il se dissout en noir-bleu verdâtre. Il teint la laine en bain d'acide orga- nique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités et un bel aspect à la lumière artifi- cielle.
Exemple 7
Dans une solution.de chromite de potassium fraîche- ment préparée, obtenue à partir de .66 parties d'une pâte à 8%
<Desc/Clms Page number 9>
d'oxyde de chrome hydraté, contenant 5,28 parties de Cr203, 42 parties d'hydroxyde de potassium à 90% et 10 parties de sucre, on introduit 25 parties du colorant azoique préparé à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2- oxynaphtaléne sous forme d'une pâte à 20%, ainsi que 16,6 parties du. colorant azoique obtenu à partir d'acide l-diazo..
2-oxynaphtalàne-4-sulfonique et de l-oxynaphtaléne. On chauffe o le mélange pendant 8 heures à 80-90 , tout en agitant. Puis on dilue avec 300 parties d'eau froide, neutralise avec de l'acide minéral fortement dilué et précipite le nouveau colo- rant chromifère par addition de chlorure de sodium. A l'état sec il se présente sous la forme d'une poudre gris-violet solu- ble dans l'eau., dans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium en bleu. Dans l'acide sulfurique concentré il se dissout en bleu-noirâtre. Il teint la laine en bain dtacide organique et diacide sulfurique en nuances bleu-marine très solides.
Exemple 8
A une solution de chromite de sodium préparée partir de 62 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydra- té contenant 4,96 parties de Cr2O3, et de 133 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% on ajoute 12 parties d'une lessive résiduelle de cellulose sulfitique. Puis on introduit dans ce mélange réactionnel 33,3 parties du colorant azoique obtenu à partir diacide l-diazo-2-oxynapthaléne-4-sulfoniqeu et de 2-oxynaphtalène, sous forme d'une pâte à 20%, ainsi que 8,3 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo- 2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 1-oxynaphtalène et chauffe 8-9 heures à 80-90 tout en agitant. Puis on dilue avec de l'eau froide à 600 parties en volume et neutralise avec de l'acide sulfurique fortement dilué.
On élimine les faibles quantités d'impuretés de la solution obtenue en filtrant et précipite le nouveau colorant chromifère par addition de chlo- rure de sodium. A l'état sec il se présente sous la forme
<Desc/Clms Page number 10>
d'une poudre noir-violet, soluble dans l'eau, dans une solu- tion de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% en bleu et dans l'acide sulfurique concentré en bleu-noirâtre. Ce colo- rant teint la laine en bain diacide organique et d'acide sul- furique en nuances bleu-marine possédant d'excellentes soli- dités.
Exemple 9
On introduit 20,8 parties du colorant azoique obtenu partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2- oxynaphtaléne sous forme d'une pâte à 205, ainsi que 19,1 par- ties du colorant azoilue obtenu à partir d'acide l-méthy1-3- diazo-2-oxybenzéne-6-sulfonique et de 2-oxynaphtaléne dans une solution de chromite de potassium préparée à partir de 65 par- ties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté, contenant 5,2 parties de Cr2O3. de 48 parties d'hydroxyde de potassium à 90% et de 12 parties d'acide gallique. On chauffe ensuite le mé- lange réactionnel 6 heures à 80-900, puis 2 heures à 100 tout en agitant.
Puis on dilue avec de l'eau froide à 600 parties en volume, neutralise avec de 1(acide minéral fortement dilué et précipite le nouveau colorant chromifère par addition de chlorure de sodium. Apres avoir filtré et séché le colorant se présente sous la forme d'une poudre noir-violet soluble dans l'eau, dans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% en violet. Dans l'acide sulfurique concentré il se dissout en bleu avec dichroisme rouge. Ce colorant teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
Exemple 10
Dans une solution de chromite de sodium fraîchement préparée formée de 52 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chro- me hydraté contenant 4,16 parties de Cr2O3, de 73 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et de 7 parties de
<Desc/Clms Page number 11>
sucre, on introduit 12,5 parties du colorant azoique obtenu à partir dtacide l-diazo-2-oxynaphtaléns-4-sulfonique et de l-oxynaphtaléne, ainsi que 7,6 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide l-méthy1-3-diazo-4-oxybenzéne-6-sulfo- nique et de 2-oxynaphtalène. Puis on chauffe le mélange ré- o actionne! 8 -9 heures à 80-90 , tout en agitant, on le dilue avec 200 parties d'eau froide et neutralise avec de l'acide formique légèrement dilué.
On obtient une solution qui est débarrassée des impuretés en filtrant puis évaporée à sec dans le vide. Le nouveau colorant chromifére résultant se présen- te sous la forme d'une poudre noir.violet soluble dans l'eau et dans une solution de carbonate de sodium à 10% en bleu avec dichroisme rouge. Dans une solution d'hydroxyde de so- dium à 10% il se dissout en bleu-rougeâtre et dans lacide sulfurique concentré en vert-noirâtre. Ce colorant teint la laine en bain diacide organique et diacide sulfurique en nuan- oes bleu-marine très solides.
Exemple 11
On prépare une solution de chromite de potassium à partir de 80 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté contenant 6,4 parties de Cr2O3, de 100 parties .d'une solution d'hydroxyde de potassium à 50% et de 12 parties de glycérine, puis on introduit dans cette solution 20,8 parties du colorant azoique obtenu à partir diacide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sul- fonique et de 2-oxynaphtalène ainsi que 21,5 parties du colo- rant azoique réduit obtenu à partir de l'acide 1-diazo-2-oxy- naphtaléne-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtalène. On chauf- fe ensuite le mélange réactionnel 6 heures à 80-90 puis 2 heu- o res à 90-100 , tout en agitant, dilue avec 500 parties d'eau froide, filtre,
neutralise avec de l'acide minéral fortement di- lué et précipite le nouveau colorant chromifère par addition de chlorure de sodium. A l'état sec il se présente sous la forme , d'une poudre noire, facilement soluble dans l'eau en bleu. Dans
<Desc/Clms Page number 12>
une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% il ne se dissout que très faiblement, dans la première en bleu, dans la seconde en violet. Dans l'acide sulfurique concentré il se dissout en bleu-noir. Ce colorant teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances noir- bleuté possédant d'excellentes solidités.
Exemple 12.
On chauffe en remuant jusqu'à dissolution complète 67 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté ( con te- nant 5,36 parties de Cr2O3) 120 parties d'une solution d'hydro- xyde de sodium à 30% et 15 parties de sucre. Puis on intro- duit dans cette solution 33,3 parties du colorant azoique ob-
EMI12.1
tenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtaléne, sous forsne d'une pâte à 20%, ainsi que 9,2 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-2
EMI12.2
oxynaphtalène-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtalène et chauf- fe le mélange pendant 8 heures à 80-90 , On dilue avec de l'eau froide à 600 parties en volume,
neutralise avec de ltaci- de sulfurique fortement dilué et précipite le colorant chromi- fère par addition de chlorure de sodium. Le nouveau colorant se présente sous la forme d'une coudre noir-violacé, soluble dans l'eau en bleu.-noirâtre avec dichroisme rouge. Dans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10; il ne se dissout que très faible ment. Dans l'acide sulfurique con- centré il se dissout en bleu-noirâtre. Ce colorant teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuan- ces bleu-marine foncé très solides.
Exemple 13
On mélange 27,7 parties du colorant azoique obtenu
EMI12.3
à partir d'acide 1-diazo-2-oxyn.phtaléne-4-sulfoni.ue et de 2-oxynaphtalène ainsi que 15,2 parties du colorant azoigae obtenu à partir d'acide 2-diazo-1-oxynayhte.3éne-4.3-disulfoni- que et de '2-oxynaphtalène avec une solution de chromite de so- dium fraîchement préparée à partir de 75 parties d'une pâte
<Desc/Clms Page number 13>
à 8% d'oxyde de chrome hydraté (contenant 6 parties de Cr2O3) 120 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 10 parties de glycérine. On chauffe 6 heures à 80-90 , puis 1 heure à 90-100 tout en agitant. On dilue ensuite la masse réactionnelle bleue avec 500 parties d'eau froide, neutralise avec de l'acide acétique et évapore à sec dans le vide.
Le nouveau colorant chromifre se présente sous la forme d'une poudre violet-noirâtre soluble dans l'eau, dans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% en bleu-rougeâtre avec dichroisme rouge. Dans ltacide sulfurique concentré il se dissout en bleu. Ce colorant teint la laine en bain d'aci- de organique et diacide sulfurique en nuances bleu à bleu-ma- rine très solides.
Exemple 14
On ajoute 31,2 parties du colorant azoique obtenu partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtaléne ainsi que 10,3 parties du colorant azoique ob- tenu à partir d'acide 4-sulfo-2-diazo-l-benzoique et de 1-phé- nyl-3-méthyl-5-pyrazolone à une solution de chromite de potas- sium franchement préparée en mélangeant et en chauffant à 1/é- bullition 75 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté (contenant 6 parties de Or 203 35 parties d'hydroxyde de potas- sium à 90% et 10 parties de glycérine à 90%. On chauffe le mé- lange réactionnel pendant 8 heures à 80-90 , tout en agitant, puis dilue avec 400 parties d'eau froide et neutralise avec de l'acide chlorhydrique fortement dilué.
On élimine les impuretés de la solution obtenue en filtrant et précipite le nouveau colorant chromifére par addition de chlorure de sodium.
A l'état sec le colorant obtenu forme une poudre noire, soluble dans l'eau en noir-violet avec dichroisme rouge prononcé. Dans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% il se dissout en noir-bleu, dans l'acide sulfurique concentré en noir-bleu verdâtre. Ce colorant teint la laine en bain dtaci- de organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine foncé
<Desc/Clms Page number 14>
possédant d'excellentes solidités.
Exemple 15
EMI14.1
On prépare une solution de chromite a partir de 71 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté (contenant 5,68 parties de Cr2O3) 21 parties d'hydroxyde de potassium a 90%, 35 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 11 parties de sucre, et introduit dans cette solution 30 par-
EMI14.2
ties du colorant azoiiue obtenu à partir décide 1-diazD-2- oyynaphtalène-4-sulfonique et de 2-0 ra¯r t.lne, ainsi que li'.,5 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1- diazo-2-oxyna>htaléne-4-sulfoniçue et de 1-oxnfwprtwl.n.e. Le mélange réactionnel est chauffé 6 heures . 80-900, puis 2 heures à 90-100 , tout en agitant.
On laisse refroidir, dilue avec de l'eau à 800 parties en volume, neutralise avec de l'aci- de minéral fortement dilué et précipite le nouveau colorant
EMI14.3
chromiiére par addition de chlorure de sodium, i l'état sec il tonne une poudre noir-violet qui se dissout dans l'eaz en bleu aved dichrois...,ie route. Dans une solution de carbonate et d'hydroxyde de sodium à 10% il ne se dissout ue très faiblement. Dans l'acide sulfurique concentré ce colorant se dissout en bleu-noirâtre. Il teint la laine en bain dtacide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu à bleu-marine très solides.
Exemple 16
On mélange 75 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté (contenant 6 parties de Cr2O3) ainsi que 14 par-
EMI14.4
ties de glycérine . 90% avec 60 parties d'une solution d'hyàro- xyde de sodium à 30% et 22 parties d'hydroxyde de potassium à
90% jusqu'à dissolution de ce dernier, puis chauffe à l'ébul- lition jusqu'à dissolution de l'oxyde de chrome hydraté. On introduit dans cette solution 29,1,parties du colorant obtenu
EMI14.5
?-' partir dtacide 1-diazo-2-ox;;naphte.léne.-4-sulfoniue et de 2-oxynaphtalène sous'for,:-Le d'une pâte à 20%, 11,1 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide l-méthyl-3-diazo-4-
<Desc/Clms Page number 15>
oxybenzéne-6-sulfonique et de 2-oxynapthaléne ainsi que 7,5 parties de sulfate de sodium.
On chauffe le mélange réac- tionnel 6 heures à 80-900, puis 2 heures à 100 tout en agi- tant soigneusement. On dilue ensuite avec de l'eau froide à 500 parties en volume et neutralise prudemment avec de l'acide chlorhydrique fortement dilué. Le nouveau colorant chromifére est précipité par addition de chlorure de sodium, filtré et séché. Il se présente sous la forme d'une poudre gris-violet, soluble dans l'eau en violet avec dichroisme rouge. Dans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de so- dium à 10% il se dissout en violet-rougeâtre et dans l'acide sulfurique concentré en bleu.
Il teint la laine en bain déci- de organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine so- lides,
Exemple 17
On introduit 10,4 parties du colorant azoique ob- tenu partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtalémne-4-sulfonique et de 1-oxynaphtalène ainsi que 11,7 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 2-diazo-l-oxyhenzéne-4.6-disulfonique et de 2-oxynaphtalne dans une solution de chromite fraîche- ment préparée enmélangeant et en chauffant à l'ébullition 52,5 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté (con- tenant 4,2 parties de Or.03) 10 parties de glycérine à 90% et 80 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%.
On ajoute encore 6,7 parties d'oxalate de sodium, chauffe le mé- la.nge réactionnel environ 6 heures à 80-90 puis 2 heures à 90-100 tout en agitant. On dilue ensuite aveo de l'eau froide à 300 parties en volume, neutralise avec de l'acide sulfurique fortement dilué et évapore à sec dans le vide. Le nouveau colorant chromifére obtenu se présente sous la forme d'une poudre noir-violet. Il se dissout dans l'eau en bleu avec dichroisme route, dans une solution de carbonate ou
<Desc/Clms Page number 16>
d'hydroxyde de sodium à 10% en violet-bleu et dans l'acide -sulfurique concentré en noir-bleu. Ce colorant teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine foncé possédant d'excellentes solidités.
Exemple 18
Dans un bain de teinture contenant 3 parties d'aci- de sulfurique à 66 Bé on traite 100 parties de laine, à 60 , rendant 10-15 minutes. Fuis on ajoute une solution de 6-8 parties du colorant décrit à l'exemple 1, teint 1/2 heure à 60 pousse lentement à l'ébullition, ajoute encore 5 parties o d'acide sulfurique à 66 Bé et maintient à l'ébullition pen- dant 1/2 à 3/4 d'heure jusqu'à complet développement de la nuance. La laine est teinte en nuance bleu-marine solide.
Exemple 19
Dans un bain de teinture chauffé à 85-90 et con- tenant 0,5 à 1 partie d'acide formique (80-90%) on entre avec 100 parties de laine et traite la marchandise pendant 10 minutes. Buis on ajoute 6-8 parties du colorant de l'exemple 7 fraîchement dissous, pousse à l'ébullition, ajou- te 1 - 1 1/2 partie d'acide formique (80-90) et maintient à l'ébullition pendant 20 à 30 minutes; au bout de ce temps le colorant est presque complètement monté sur la fibre. On épuise le bain de teinture en ajoutant 2 parties d'acide sulfuirque à 66 Bé, et en chauffant à l'ébullition pendant 1/2 heure.
Le développement de la nuance a lieu en chauffant à l'ébullition pendant 1 1/4 à 1 1/2 heure avec 5 - ô parties d'acide sulfurique à 66 Bé qu'on ajoute au bain de teinture au cours de 20 minutes. Pour le développement nommal de la nuance et de la solidité il faut veiller à ce que le bain de teinture soitvraiment porté à l'ébullition. Apres la teinture on rince soigneusement. La laine est teinte en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités, et d'un bel aspect à la lumière artificielle .
<Desc/Clms Page number 17>
Exemple 20
A an bain de teinture formé de 2000 parties d'eau, 5 parties d'acide sulfurique et 7,5 parties du colorant décrit à l'exemple 16, on ajoute 7,5 parties d'une solution à 0,66% d'acide benzénesulfoniqeu ou de benzènesulfonate de sodium, entre à 60-70 avec la laine, pousse la température au cours de 1/2 heure à l'ébullition, maintient cette température encore pendant environ 1 à 1 1/4 heure, rince et sèche. La laine est teinte en nuances bleu-marine très solides.
Exemple 21
Pour 100 parties de soie ordinaire ou chargée on dissout à chaud 2 parties du colorant de l'exemple 4 dans la quantité d'eau nécessaire. On ajoute cette solution et 6 à 8 parties d'acide acétique au bain de teinture, entre avec la marchandise à teindre à 50-60 , chauffe lentement é 80 et maintient cette température 3/4 - 1 heure. Puis on lave, avive de manière usuelle et sèche. La soie est teinte en nuances bleues très solides.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
<Desc / Clms Page number 1>
"New chrome dyes"
The Applicant has found that it is possible to obtain new chromium-containing dyes from mixtures of chromatable azole dyes which contain at least one azole dye corresponding to the general formula:
<Desc / Clms Page number 2>
EMI2.1
EMI2.2
in which R1 represents a naphthalene radical, R2 a naphtholic radical, n an integer ranging from 1 to 3, and
EMI2.3
in which the oxhydryl and azo groups are found in the ortho position to each other, when these mixtures are treated with complex compounds which are obtained by
EMI2.4
1. wcion of organic compounds containing oxhydryl groups on alkaline suspensions of chromium hydroxides.
For carrying out the process of the present invention the mixtures of chroma table azo dyes serving as initial products may contain, besides one or more azo dyes corresponding to the aforementioned general formula, in addition to several other chroma. tables.
The azo dyes corresponding to the aforementioned general formula can be obtained for example by
EMI2.5
act the acids 1-diazo-2-oxynaphthalne-4-sulfoniue, 2-diazo- l-oxynaphthalene-4-sulfonijue, 6-broLnc 6-chloro- or 6-nitro-1- die.zo-2-oxßnanhta? ne-4..sulfonīßue, 2-diazo-1-oxynaphts.lne-4.8.- disulfonic, 2-diaso-1-oxynaphthalene-4.6-disulfonic with 1- or 2-o; ynaphth;
as well as with their substitutes, for example with chloro-, bromo-, methyl- and alkylioxy-oxyinphthalenes, while the other F-zoi, -, colorants can be obtained for example by reacting diazotized aromatic amines of the benzene and naphthalene series with any coupling components, for example arylamines, phenols or compounds having a carbon atom
EMI2.6
susceptible to copulation belongs to a heterogeneous nucleus or to an open chain.
The coupling components of which the carbon atom capable of coupling belongs to a heterocyclic ring are, for example, pyrazolones, oxyquinolines and barbituric acids; those whose carbon atom capable of copulating belongs to an open chain are by
<Desc / Clms Page number 3>
example derivatives of acetylacetic acid and benzoylacetic-o-carboxylic acid or its derivatives.
The treatment of mixtures of the chromatable azole dyes with the complex compounds obtained by reacting alkaline suspensions of chromium hydroxides with compounds containing oxhydryl groups such as alcohols and polyvalent phenols (for example glycerin, glycol, gallic acid), tanning products (e.g. tannin), bodies of the genus of sugar, cellulose derivatives (e.g. residual sulphite cellulose lye), as well as bodies of the lignin group , can take place for example by heating chromium salts, excess alkalis such as sodium hydroxide or potassium hydroxide solutions or mixtures of these alkalis, with organic compounds containing oxhydryl groups and mixtures of dyes Chromatable azo,
or by heating the mixtures of chromatable azo dyes with the complex compounds obtained by the action of organic compounds containing oxhydryl groups on the alkaline suspensions of chromium hydroxides, in an open cup or under pressure, in presence or absence of suitable additional products, for example soluble inorganic or organic salts or other substances.
The ratio between the amounts of the chromatable azo dyes present in the mixtures and the amounts employed of the alkaline chromating agents as well as the amounts of these azo dyes relative to each other or the ratio between the amounts of the alkaline chromating agent - ration and the amounts of organic compounds containing oxhydryl groups, or, when mixtures of alkalis are used, the amounts of the different alkalis with respect to each other, can vary within wide limits; In addition, the duration of the treatment and the concentration of alkalis can also be significantly modified.
<Desc / Clms Page number 4>
Particularly valuable dyes are obtained when the initial product is used a mixture of chromatable azo dyes which contains at least one chromatable azo dye of general formula:
EMI4.1
wherein the oxhydryl and azole groups are in the ortho position to each other. n represents an integer ranging from 1 to 3, and R represents a naphtholic radical, since dyes are thus obtained dyeing in navy blue shades which are of a beautiful unison even in dark and solid shades in all respects , in particular also solid to friction unlike the shades of the dyes of this group known hitherto and dyeing animal fiber in similar shades. In addition, the colorants of the above formula serving as initial products are inexpensive.
The chromium compounds prepared according to the process of the present invention are particularly suitable for dyeing animal fiber, for example wool and silk. For the dyeing of wool, the procedures of Belgian patents No. 373,604 of September 22, 1930 and No. 398,149 of August 12, 1933 of the Applicant will be employed with advantage.
The following examples illustrate the present invention without, however, limiting it.
Example 1
208 parts of the dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthlaene-4-sulfonic acid and 1-oxynaphthalene (monosodium salt) and 208 parts of the azo dye obtained are mixed. start from 1-diazo-2-oxynaphthlaene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene (monosodium salt) with 1300 parts of water and add a solution of chromite in glycerin, ob-
<Desc / Clms Page number 5>
strength from 625 parts of a paste of chromium hydroxide, the content of which corresponds to 87.4 parts of Cr2O3, 120 parts of 90% glycerin and 300 parts of potassium hydroxide. Then heated 2 to 3 hours at 75-85. , then 2-3 hours at 90-100.
Diluted with 1 (cold water to 4000 parts add dilute hydrochloric acid until weakly alkaline reaction with sodium carbonate and the dye is precipitated by addition of sodium chloride, evaporated to dryness in vacuum after having removes small amounts of impurities
EMI5.1
by filtering. The new easily soluble blue chromiferous dye obtained, dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in very solid navy blue shades and looks beautiful in artificial light.
Instead of starting from the azo dyes in isolation, it is also possible to treat the alkaline coupling solutions or suspensions directly with the solution of chromite in glycerin, as obtained in the preparation of the azo dyes.
Example 2
EMI5.2
380 parts of a freshly prepared 14% chromium hydroxide paste, containing 53.2 parts of Cr2O3 and 40 parts of sugar, are mixed into 650 parts of a 30% sodium hydroxide solution. then the whole is passed into a homogeneous solution, gradually heating to 75-80. After cooling to 500, 353 parts of the azo dye obtained by-
EMI5.3
shot of 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxy-naphthalene (monosodium salt), in the form of a paste at 30%, as well as 66 parts of the azo dye obtained from 1-
EMI5.4
diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 1-phenyl-b-methyl-5-pyrazolone (monosodium salt).
Heated 3 hours at 75-80, then 8 hours at 80-90 in a water bath while stirring. The reaction mixture colored blackish-blue is then diluted with water to
<Desc / Clms Page number 6>
3000 parts by volume, and neutralized with about 5% hydrochloric acid. After removing small amounts of impurities by filtration, the new chromium dye is precipitated by the addition of sodium chloride. This dye obtained dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in navy blue shades with excellent fastnesses.
Example 3
Or. Introduced 380 parts of a paste of chromium hydroxide, the content of which corresponds to 53.2 parts of Cr2O3, as well as 42 parts of sugar, into 700 parts of a 30% sodium hydroxide solution. and heat everything to 75-80, while stirring.
After dilution with 300 parts of water, 310 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene (monosodium salt) are introduced into the chromite solution thus obtained, as well as 118 parts azo dye obtained from 2-diazo-1-oxybenzene-4,6-disulfonic acid and 2-oxynaphthalene (monosodium salt). Then heated while stirring 3 hours at 75 to 80, then 8 hours at 80-850. After dilution with water to 3000 parts by volume, it is neutralized with about 5% hydrochloric acid and evaporated to dryness in vacuo, if necessary after removing small amounts of impurities by filtering.
The new chromiferous dye obtained dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in dark navy blue shades with excellent fastnesses.
Example 4
81 parts of a paste of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalean-4-sulfonyl acid and 2-oxynaphthalene. containing 15.76 parts of dye, as well as 9.4 parts of the monoazo dye obtained from 4-chloro-2-diazo-1-oxybenzene and 1,8-dioxynaphthalene-3,6-disulfonic acid are mixed with 10 parts of a hydroxide solution
<Desc / Clms Page number 7>
30% sodium; to this mixture is added a chromite solution prepared from 3.6 parts of Gold .0. in the form of an aqueous paste of chromium hydroxide, 80 parts of a 30% sodium hydroxide solution and 6 parts of glycerin.
Heated 5 to 6 hours at 80 then 2 to 3 hours at 90, while stirring, and then diluted to about 500 parts. The blue solution obtained is neutralized with dilute sulfuric acid, filtered and evaporated to dryness in vacuum. The resulting novel chromium-containing dye forms a purplish-black powder, soluble in water and 10% reddish-blue sodium carbonate solution, in 10% sodium hydroxide solution and in acid. sulfuric concentrate in blue. It dyes the wool in a sulfuric diacid bath or preferably in an organic acid and sulfuric acid bath in blue to navy blue shades with excellent fastness.
Example 5
7.88 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene are mixed, as well as 4.74 parts of the azo dye obtained from 2- acid. Diazo-1-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene, both as a 25% paste, with 6 parts of 305 sodium hydroxide solution, followed by addition of chromite solution in glycerin, containing 2.3 parts of Cr2O3, 20 parts of potassium hydroxide and 5 parts of glycerin.
The mixture is heated for 6 hours at 80 then 3 hours at 90, while stirring, then diluted with about 400 parts of hot water, heated to the boil for a while, filtered and the new mixed complex chromium compound is precipitated by addition. of sodium chloride and neutralization with strongly diluted mineral acid.
In the dry state the colorant is in the form of a black-purplish powder, soluble in water in wheat with red dichroism.
<Desc / Clms Page number 8>
In 10% sodium carbonate solution it dissolves with difficulty in blue, in 10% sodium hydroxide solution in violet and in concentrated sulfuric acid in blue. The new dye dyes wool in organic acid and sulfuric acid baths in shades ranging from blue to navy blue with excellent properties.
Example 6
20.8 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynapthalene-4-sulfonic acid and 1-oxynaphthalene are introduced, as well as 20.8 parts of the azo dye obtained from 1-acid. -diazo-2oxynaphthalene-4-sulfoniqu and 2-oxynaphthalene in a solution of freshly prepared sodium chromite by mixing and heating for a short time at the boil 80 parts of an 8% chromium oxide paste hydrate containing 6.4 parts of Cr2O3, 10 parts of 90% glycerin and 160 parts of 30% sodium hydroxide solution.
Add 50 parts of water and heat 6 hours at 80-900, then 2 hours at 90-1000, while stirring. It is diluted with cold water to 600 parts by volume, neutralized with strongly diluted sulfuric acid and evaporated to dryness in vacuum. The new chromiferous dye obtained is in the form of a black-purplish powder with bronzed reflections. It dissolves in water and in 10% sodium carbonate solution, in blue with red dichroism. In a 10% sodium hydroxide solution it dissolves only very weakly in violet; in concentrated sulfuric acid it dissolves in black-greenish blue. It dyes the wool in an organic acid and sulfuric acid bath in navy blue shades with excellent fastness and a beautiful appearance in artificial light.
Example 7
In a solution of freshly prepared potassium chromite obtained from .66 parts of an 8% paste
<Desc / Clms Page number 9>
of hydrated chromium oxide, containing 5.28 parts of Cr 2 O 3, 42 parts of 90% potassium hydroxide and 10 parts of sugar, 25 parts of the azo dye prepared from 1-diazo-2- acid are introduced oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene as a 20% paste, as well as 16.6 parts of. azo dye obtained from 1-diazo acid.
2-oxynaphthalane-4-sulfonic acid and 1-oxynaphthalene. The mixture is heated for 8 hours at 80-90 while stirring. The mixture is then diluted with 300 parts of cold water, neutralized with highly diluted mineral acid and the new chromiferous dye precipitated by the addition of sodium chloride. In the dry state it is in the form of a gray-purple powder soluble in water, in a solution of carbonate or sodium hydroxide in blue. In concentrated sulfuric acid it dissolves blackish-blue. It dyes the wool in organic acid and sulfuric diacid bath in very solid navy blue shades.
Example 8
To a sodium chromite solution prepared from 62 parts of an 8% hydrated chromium oxide paste containing 4.96 parts of Cr2O3, and 133 parts of a 30% sodium hydroxide solution. % 12 parts of a residual sulphite cellulose solution are added. 33.3 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynapthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene dibasic acid are then introduced into this reaction mixture, in the form of a 20% paste, as well as 8.3 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 1-oxynaphthalene and heat 8-9 hours at 80-90 while stirring. Then diluted with cold water to 600 parts by volume and neutralized with strongly dilute sulfuric acid.
Small amounts of impurities are removed from the resulting solution by filtering and the new chromium-containing dye is precipitated by addition of sodium chloride. In the dry state it is in the form
<Desc / Clms Page number 10>
of a black-violet powder, soluble in water, in a solution of carbonate or 10% sodium hydroxide in blue and in concentrated sulfuric acid in blue-blackish. This colourant dyes wool in an organic diacid and sulfuric acid bath in navy blue shades with excellent strengths.
Example 9
20.8 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene are introduced in the form of a paste at 205, as well as 19.1 parts of the azo dye. obtained from 1-methyl-3-diazo-2-oxybenzene-6-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene in a solution of potassium chromite prepared from 65 parts of an 8% paste Hydrated chromium oxide, containing 5.2 parts of Cr2O3. 48 parts of 90% potassium hydroxide and 12 parts of gallic acid. The reaction mixture is then heated for 6 hours at 80-900, then 2 hours at 100 while stirring.
Then diluted with cold water to 600 parts by volume, neutralized with 1 (strongly diluted mineral acid and precipitated the new chromiferous dye by addition of sodium chloride. After filtering and drying the dye is in the form of d 'a black-violet powder soluble in water, in a solution of carbonate or sodium hydroxide at 10% in violet. In concentrated sulfuric acid it dissolves in blue with red dichroism. This dye dyes wool in bath of organic acid and sulfuric acid in navy blue shades with excellent fastness.
Example 10
In a freshly prepared sodium chromite solution formed from 52 parts of an 8% paste of hydrated chromium oxide containing 4.16 parts of Cr2O3, 73 parts of a 30% sodium hydroxide solution. % and 7 parts of
<Desc / Clms Page number 11>
sugar, 12.5 parts of the azo dye obtained from l-diazo-2-oxynaphthalens-4-sulfonic acid and l-oxynaphthalene are introduced, as well as 7.6 parts of the azo dye obtained from l-methyl acid -3-Diazo-4-oxybenzene-6-sulfonic and 2-oxynaphthalene. Then we heat the mixture reactivates! 8 -9 hours at 80-90, while stirring, diluted with 200 parts of cold water and neutralized with slightly diluted formic acid.
A solution is obtained which is freed from impurities by filtering and then evaporated to dryness in vacuum. The resulting novel chromiferous dye is presented as a black, purple powder soluble in water and 10% sodium carbonate solution in blue with red dichroism. In a solution of sodium hydroxide at 10% it dissolves in reddish-blue and in concentrated sulfuric acid in green-blackish. This dye dyes wool in an organic diacid and sulfuric diacid bath in very solid navy blue shades.
Example 11
A potassium chromite solution is prepared from 80 parts of an 8% hydrated chromium oxide paste containing 6.4 parts of Cr2O3, from 100 parts of a 50% potassium hydroxide solution and 12 parts of glycerin, then 20.8 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulphonic diacid and 2-oxynaphthalene are introduced into this solution as well as 21.5 parts of the colo - Reduced azo rant obtained from nitrated 1-diazo-2-oxy-naphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene. The reaction mixture is then heated for 6 hours at 80-90 then 2 hours at 90-100, while stirring, diluted with 500 parts of cold water, filtered,
neutralize with strongly diluted mineral acid and precipitate the new chromiferous dye by addition of sodium chloride. In the dry state it is in the form of a black powder, easily soluble in water in blue. In
<Desc / Clms Page number 12>
a 10% solution of carbonate or sodium hydroxide it dissolves only very weakly, in the first in blue, in the second in purple. In concentrated sulfuric acid it dissolves blue-black. This dye dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in bluish-black shades with excellent fastness.
Example 12.
67 parts of a paste containing 8% hydrated chromium oxide (containing 5.36 parts of Cr2O3) are heated with stirring until complete dissolution. 120 parts of a solution of sodium hydroxide at 30% and 15 parts of sugar. 33.3 parts of the azo dye obtained are then introduced into this solution.
EMI12.1
held from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene, as a 20% paste, as well as 9.2 parts of the azo dye obtained from 1- acid diazo-2-2
EMI12.2
nitro-4-oxynaphthalene sulfonic acid and 2-oxynaphthalene and heat the mixture for 8 hours at 80-90, dilute with cold water to 600 parts by volume,
neutralize with strongly diluted sulfuric acid and precipitate the chromium-containing dye by addition of sodium chloride. The new dye comes in the form of a blackish-purplish, water-soluble blue-blackish stitch with red dichroism. In a solution of carbonate or sodium hydroxide at 10; it only dissolves very weakly. In concentrated sulfuric acid it dissolves blackish-blue. This dye dyes wool in organic acid and sulfuric acid baths in very strong dark navy blue shades.
Example 13
27.7 parts of the azo dye obtained are mixed
EMI12.3
from 1-diazo-2-oxyn.phthalene-4-sulfoni.ue acid and 2-oxynaphthalene as well as 15.2 parts of the azoigae dye obtained from 2-diazo-1-oxynayhte.3ene- acid 4.3-disulfonic and 2-oxynaphthalene with a solution of sodium chromite freshly prepared from 75 parts of a paste
<Desc / Clms Page number 13>
8% hydrated chromium oxide (containing 6 parts of Cr2O3) 120 parts of a 30% sodium hydroxide solution and 10 parts of glycerin. Heat 6 hours at 80-90, then 1 hour at 90-100 while stirring. The blue reaction mass is then diluted with 500 parts of cold water, neutralized with acetic acid and evaporated to dryness in vacuo.
The new chromiferous dye comes in the form of a blackish-purple powder soluble in water, in a 10% sodium carbonate or hydroxide solution in reddish-blue with red dichroism. In concentrated sulfuric acid it dissolves blue. This dye dyes wool in an organic acid and sulfuric diacid bath in very strong blue to navy blue shades.
Example 14
31.2 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene are added as well as 10.3 parts of the azo dye obtained from 4-sulfo acid. -2-diazo-1-benzoic and 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone to a solution of potassium chromite frankly prepared by mixing and heating to 1 / boiling 75 parts of a 8% hydrated chromium oxide paste (containing 6 parts of Gold 203 35 parts of 90% potassium hydroxide and 10 parts of 90% glycerin. The reaction mixture is heated for 8 hours at 80%. -90, while stirring, then dilute with 400 parts of cold water and neutralize with strongly diluted hydrochloric acid.
Impurities are removed from the solution obtained by filtering and the new chromiferous dye is precipitated by the addition of sodium chloride.
In the dry state, the dye obtained forms a black powder, soluble in water in black-violet with pronounced red dichroism. In a 10% solution of carbonate or sodium hydroxide it dissolves in black-blue, in concentrated sulfuric acid in black-greenish blue. This dye dyes wool in an organic detaci- or sulfuric acid bath in dark navy blue shades.
<Desc / Clms Page number 14>
with excellent strengths.
Example 15
EMI14.1
A chromite solution is prepared from 71 parts of an 8% hydrated chromium oxide paste (containing 5.68 parts of Cr2O3) 21 parts of 90% potassium hydroxide, 35 parts of a solution 30% sodium hydroxide and 11 parts sugar, and introduced into this solution 30 per-
EMI14.2
parts of the azol dye obtained from resolves 1-diazD-2- oyynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-0 rār t.lne, as well as li '., 5 parts of the azo dye obtained from 1- acid diazo-2-oxyna> hthalene-4-sulfoniçue and 1-oxnfwprtwl.ne The reaction mixture is heated for 6 hours. 80-900, then 2 hours at 90-100, while stirring.
Allowed to cool, diluted with water to 800 parts by volume, neutralized with strongly diluted mineral acid and the new dye precipitated.
EMI14.3
chrome by addition of sodium chloride, in the dry state it threws a black-violet powder which dissolves in water in blue with dichrois ..., ie road. In a 10% solution of carbonate and sodium hydroxide it does not dissolve very weakly. In concentrated sulfuric acid this dye dissolves into a blackish-blue. He dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in very solid blue to navy blue shades.
Example 16
75 parts of a paste containing 8% hydrated chromium oxide (containing 6 parts of Cr2O3) are mixed together with 14 parts.
EMI14.4
ties of glycerin. 90% with 60 parts of a 30% solution of sodium hydroxide and 22 parts of potassium hydroxide at
90% until the latter dissolves, then boils until dissolved the hydrated chromium oxide. 29.1 parts of the dye obtained are introduced into this solution
EMI14.5
? - 'from 1-diazo-2-ox acid ;; naphtha.lene.-4-sulfonate and 2-oxynaphthalene under'for,: - The of a 20% paste, 11.1 parts of the azo dye obtained from 1-methyl-3-diazo-4- acid
<Desc / Clms Page number 15>
oxybenzene-6-sulfonic acid and 2-oxynapthalene as well as 7.5 parts of sodium sulfate.
The reaction mixture is heated for 6 hours at 80-900, then 2 hours at 100 while stirring carefully. It is then diluted with cold water to 500 parts by volume and carefully neutralized with strongly diluted hydrochloric acid. The new chromiferous dye is precipitated by addition of sodium chloride, filtered and dried. It occurs as a gray-purple, water-soluble powder in purple with red dichroism. In a 10% solution of carbonate or sodium hydroxide it dissolves in reddish-purple and in concentrated sulfuric acid in blue.
He dyes the wool in an organic deciduous bath and sulfuric acid in solid navy blue shades,
Example 17
10.4 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalem-4-sulfonic acid and 1-oxynaphthalene are introduced as well as 11.7 parts of the azo dye obtained from 2-diazo acid. -l-oxyhenzene-4.6-disulfonic acid and 2-oxynaphthalne in a freshly prepared chromite solution by mixing and heating to the boil 52.5 parts of an 8% hydrated chromium oxide paste (con- holding 4.2 parts of Or.03) 10 parts of 90% glycerin and 80 parts of 30% sodium hydroxide solution.
A further 6.7 parts of sodium oxalate are added, the reaction mixture is heated for about 6 hours at 80-90 then 2 hours at 90-100 while stirring. It is then diluted with cold water to 300 parts by volume, neutralized with strongly diluted sulfuric acid and evaporated to dryness in vacuo. The new chromiferous dye obtained is in the form of a black-purple powder. It dissolves in water in blue with road dichroism, in a carbonate solution or
<Desc / Clms Page number 16>
10% sodium hydroxide in violet-blue and in concentrated -sulfuric acid in black-blue. This dye dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in dark navy blue shades with excellent fastness.
Example 18
In a dye bath containing 3 parts of sulfuric acid at 66 Bé, 100 parts of wool are treated at 60, yielding 10-15 minutes. Then add a solution of 6-8 parts of the dye described in Example 1, dyed 1/2 hour at 60 slowly boils, add another 5 parts o sulfuric acid at 66 Bé and keep at boil for 1/2 to 3/4 hour until full development of the shade. The wool is dyed in a solid navy blue shade.
Example 19
In a dye bath heated to 85-90 and containing 0.5 to 1 part of formic acid (80-90%), we enter with 100 parts of wool and treat the goods for 10 minutes. Boxwood add 6-8 parts of the freshly dissolved colorant from Example 7, bring to the boil, add 1 - 1 1/2 part of formic acid (80-90) and keep boiling for 20 at 30 minutes; at the end of this time the dye is almost completely mounted on the fiber. The dye bath is exhausted by adding 2 parts of sulfuric acid to 66 Bé, and heating at the boil for 1/2 hour.
Shade development takes place by heating at the boil for 1 1/4 to 1 1/2 hours with 5 - 6 parts of 66 Bé sulfuric acid which is added to the dye bath over 20 minutes. For the nominal development of shade and solidity, care must be taken to ensure that the dye bath is really brought to the boil. After dyeing, rinse thoroughly. The wool is dyed in shades of navy blue with excellent fastness, and looks beautiful in artificial light.
<Desc / Clms Page number 17>
Example 20
To a dye bath formed from 2000 parts of water, 5 parts of sulfuric acid and 7.5 parts of the dye described in Example 16, 7.5 parts of a 0.66% solution are added. benzenesulfonic acid or sodium benzenesulfonate, comes in at 60-70 with the wool, raises the temperature over the course of 1/2 hour to boiling, maintains this temperature again for about 1 to 1 1/4 hour, rinses and dries. The wool is dyed in very solid navy shades.
Example 21
For 100 parts of ordinary or loaded silk, 2 parts of the dye of Example 4 are dissolved in the necessary quantity of water. This solution and 6 to 8 parts of acetic acid are added to the dye bath, enter with the material to be dyed at 50-60, slowly heat to 80 and maintain this temperature 3/4 - 1 hour. Then washed, brightened in the usual and dry manner. The silk is dyed in very solid blue shades.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.