<Desc/Clms Page number 1>
MEMOIRE DESCRIPTIF à l'appui d'une demande de B R E V E T D' INVENTION "Colorants azoiques chromiféres".
La demanderesse a tromvé qu'on peut obtenir des colorants azoiques chromifères en traitant des mélanges de composés chromi- fères de colorants azoiques et de colorants azoiques chromatables en milieu acide, lorsqu'on emploie des mélanges qui contiennent au moins un composé chromiférecobtenu à partir d'un colorant asoique répondant à la formule générale:
EMI1.1
<Desc/Clms Page number 2>
dans laquelle les groupes oxhydryle et azoique se trouvent en position ortho l'un par rapport à l'autre et dans laquelle, R représente un radical naphtolique, ainsi qu'au moins un colorai azoique répondant à cette formule.générale.
Les mélanges formés de composés chromiféres de colorante azoiques et de colorants azoiques chromatables, servant de produits initiaux pour l'exécution du procédé de la présente invention, doivent contenir au moins un composé chromifère obtenu à partir d'un colorant azoique répondant à la formule générale précitée, qui peut être également présent dans le mélange sous forme d'un composé chronifère mixte avec n'importe quel autre colorant azoique, ainsi qu'au moins un colorant azoique répondant à la formule générale précitée, par exemple un colorant azoique
EMI2.1
obtenu à partir d'acide 2-diazo-1-oxynaohtalène-4-sulfonique, ou à partir d'acide 1-àiazo-2-oxynaphtaléne-4-xulfoniqwe et de 1- ou de 2-oxynaphtalène, ou d'un produit de substitution de ces oxynaphtalénes.
Ces mélanges peuvent contenir en outre les colorants chromés et chromatables mono-, dis- et polyazoiques les plus divers; ceux-ci peuvent être obtenus par exemple à partir d'aminés aromatiques diazotées des séries du benzène et du naphtalène et de n'importe quel composant de copulation, par exemple d'arylamines, de phénols ou de composés dont l'atome de carbone susceptible de copuler appartient à un noyau hétérn- cyclique ou à une chaîne ouverte.
Les composants de copulation dont l'atome de carbone susceptible de copuler appartient à un noyau hétérocyclique sont par exemple les pyrazolones, les oxy- quinoléines et les acides barbituriques; ceux dont l'atome de carbone susceptible de copuler appartient à une chaîne ouverte sont par exemple les dérivés de l'acide acétylacétique et les acides benzoylacétyl-o-carboxyliques.
<Desc/Clms Page number 3>
Les composés chromés de colorants azoiques contenus dans le mélange peuvent être obtenus en chromant les colorants azoiques précités d'après les procédés connus les plus divers et avec les agents chromants les plus différents; les procédés de ce genre consistent par exemple à chromer avec des agents chromants en milieu acide, neutre ou alcalin, en vase ouvert ou sous pression, en présence ou en l'absence de produits additionnels appropriés tels que les acides inorganiques ou organiques ou leurs sels solubles, ou d'autres substances telles que les dissolvants organiques.
Le mélange de colorants employé pour le procédé de la ' présente invention peut ne contenir qu'un composé chromifère obtenu à partir d'un colorant azoique, par exemple le composé chromifère du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo- 2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtaléne et qu'un colorant azoique chromatable, par exemple le colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtalène;
il peut aussi contenir un composé chromifère y obtenu à partir d'un colorant azoique et deux à plusieurs colorants azoiques chromatables, ou deux à plusieurs composés chromifères obtenus à partir de colorants azoiques, et un seul colorant azoique chromatable ou deux à plusieurs composés chromifères ob- tenus à partir de colorants avec deux à plusieurs colorants azoiques chromatables. En outre les composés cbromifères du mélange peuvent dériver des colorants azoiques chromatables pré- sents dans le mélange, ou ils peuvent dériver d'autres colorants azoiques chromatables.
' La proportion entre les composés chromifères et les colorants chromatables présents dans le mélange peut varier dans de larges limites; en outre pour le procédé de la présente
<Desc/Clms Page number 4>
invention on peut aussi employer un mélange obtenu non pas à partir des composés chromifère isolés, mais à partir de solutions ou de suspensions de chromuration.
Le traitement des mélanges obtenus à partir de composés chromiféres de colorants azoiques et de colorants azoiques chromata- bles en milieu acide peut avoir lieu par exemple en chauffant ces mélanges en présence d'eau, ou en présence d'eau et d'un dissolvant ou d'un agent de suspension organique miscible à l'eau, tel que les alcools, avec addition d'acides tels que les acides
EMI4.1
chlorhydrique, sulfurique, formique, acétique, oxalique,propionique, benzenesulfonique, naphtalenedisulfonique, lactique, tartrique, en vase ouvert ou sous pression, ainsi qu'un présence ou en l'absence d'autres adjuvants appropriés par exemple de sels solubles, inorganiques ou organiques, ou d'autres substances.
Le traitement en milieu acide peut aussi avoir lieu dans le bain de teinture.
On obtient des résultats particulièrement précieux quant aux propriétés tinctoriales des colorants obtenus, lorsqu'on emploie comme substance initiale un mélange qui contient un composé chromifère du colorant azoique répondant la formule générale:
EMI4.2
dans laquelle les groupes oxhydryle et azoique se trouvent en position ortho l'un par rapport à l'autre et dans laquelle R représente un radical naphtolique, ainsi que le même colorant azoique non chromé, ou qui contient ces deux colorants en quantités prépondérantes, puisqu'on obtient ainsi des colorants teignant en nuances bleu-marine qui, contrairement aus nuances des colorants
<Desc/Clms Page number 5>
de ce groupe connus jusqu'à présent et teignant en nuances ana- logues, sont d'un bel unisson même en nuances foncées et solides sous tous les rapports.
Les composés chromifères préparés suivant le procédé de la présente invention se distinguent par une excellente solidité à l'eau Ils sont particulièrement propres à la teinture de la fibre animale et notamment de la laine, de préférence d'après les indications des procédés des brevets belges'Nos. 373.604 du 22 septembre 1930 et 398.149 du 12 août 1933 de la demanderesse.
Ils teignent en nuances bleues à noires qui sont très solides.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter.
Exemple 1
On met en suspension 41,6 parties du colorant azoique
EMI5.1
obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique et de 2-oxynaphtalène dans 600 parties d'eau, puis ajoute une solu- tion de fonniate de chrome dont la teneur correspond à 9,1 parties de Cr2O3 et chauffe 8-9 heures à l'ébullition au réfrigérant à reflux.
On filtre le composés chromifère insnluble formé, on le lave soigneusement et on le met en suspension avec 13,1 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphta- lène-4-sulfonique et de 2-oxynaphtalène dans 800 parties d'eau.
Puis on ajoute 20 parties d'acide acétique (85%) et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux jusque'à ce qu'on ne décèle plus de colorant non chromé. On dissout ensuite le colorant en ajoutant une solution diluée d'hydroxyde de sodium, neutralise'la solution avec de l'acide acétique et évapore à sec dans le vide
Le colorant chromé obtenu teint la laine en bain acide en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
<Desc/Clms Page number 6>
Exemple 2
On mélange dans 600 parties d'eau 60 parties d'uh compose chromifére préparé en milieu alcalin du colorant azoique obtenu
EMI6.1
[' :paxtir d'acide l-diazo-2-oxynaphtalëne-4-sulfonique et de 1-oxynaphtalène, avec 10,4 parties du même colorant azoique non chrome, ajoute 5C parties d'acide sulfurique à 10% et chauffe à l'ébullition pendant un temps prolongé au réfrigérant à reflux.
Apres refroidissement on dissout le nouveau colorant chronifère se trouvant en majeure partie en suspension en ajoutant un peu d'une solution d'hydroxyde de sodium, élimine les faibles quantités d'impuretés en filtrant, précipite le colorant par addition de chlorure de sodium et par neutralisation de la solution puis on filtre. A l'état sec le colorant obtenu forme une poudre noir-violacé facilement soluble dans l'eau en bleu avec dichroisme rouge, difficilement soluble dans une solution de carbonate de sodium à 10% en bleu, dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en violet-rougeâtre et dans l'acide sulfurique concentré en vert-noirâtre.
Il teint la laine en bain d'acide organique et d'acide minéral en nuances bleu-marine solides.
Exemple 3 On mélange 60 parties du composé chromifére du colorant
EMI6.2
azoique préparé à partir d'acide 1-dia7-o-2-oxynaphtalène-4-sulfo- nique et de l-oxynaphtaléne ainsi que 10,4 parties du même colorant non chromé avec 600 parties d'eau puis, après avoir ajouté 10 parties d'acide acétique à 85%, on chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant un temps prolongé. Après avoir refroidi on dissout le colorant en suspension par addition d'environ 20 parties d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium, on filtre
<Desc/Clms Page number 7>
et précipite le nouveau colorant chromifère, après neutralisation avec de l'acide minéral fortement dilué, par addition de chlorure de sodium.
Le colorant obtenu se présente à l'état sec sous la forme d'une poudre gris-bleu se dissolvant facilement dans l'eau en bleu, difficilement dans une solution de carbonate de sodium à 10% en bleu et également difficilement dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en violet-rougeâtre. Dans l'acide sulfurique concentré il se dissout en vert-noirâtre. Ce colorant teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
Exemple 4
On mélange 60 parties d'un composé chromifère complexe préparé en milieu alcalin du colorant obtenu à. partir d'acide
EMI7.1
1-diàzo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtalène avec 10,4 parties du même colorant non chromé, dans 800 parties d'eau, puis on ajoute 150 parties d'une solution aqueuse à 10,7% d'acide benzènesulfonique et chauffe à l'ébullition pendant un temps prolongé au réfrigérant à reflux. On dissout ensuite le colorant en suspension en ajoutant une solution diluée d'hydroxyde de sodium, puis on filtre et précipite après avoir neutralisé, '%' avec de l'acide acétique dilué, par addition de chlorure de sodium.
Après avoir séché le'colorant filtré, il forme une poudre noir- violacé qui se dissout facilement dans l'eau en bleu avec dichroisme rouge prononcé. Il se dissout très difficilement dans une solution de carbonate de sodium à 10% en bleu ainsi que dans 'une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en violet-rougeâtre.
Dans.l'acide sulfurique il se dissout en bleu. Ce colorant teint la laine'en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
<Desc/Clms Page number 8>
Exemple
On mélange 60 parties d'un compose chromifère préparé'' en milieu alcalin du colorant azoique obtenu à partir d'acide
EMI8.1
1-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonïque et de 2-oxynaphtalène avec 14 parties du même colorant non chromé, dans 900 parties d'eau, ajoute 8 parties d'acide tartrique et chauffe le mélange à l'ébullition pendant un temps prolongé au réfrigérant à reflux.
On dissout la suspension obtenue du nouveau colorant chromifère par addition d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium, ajoute du chlorure de sodium et précipite le composé chromifère en neutralisant prudemment avec de l'acide sulfurique à 5%. Après avoir filtré et séché on obtient une poudre noir-violacé qui se dissout facilement dans l'eau en bleu avec dichroisme rouge, difficlement dans une solution de carbonate de sodium à 10% en bleu, également difficilement dans une solution d'hydroxyde de sodium 10% en violet-rougeâtre et dans l'acide sulfurique concentré en bleu-noirâtre.
Le colorant teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.-
Exemple 6 On met en suspension dans 8CO parties d'eau 60 parties du composé chromifére complexe mixte qu'on obtient en chauffant à l'ébullition avec du formiate de chrome des quantités égales des colorants préparés l'un à partir d'acide I-diazo-2-oxynaph-
EMI8.2
ta'! ène-4-sulfoniaue et de 1-owjnaphtalène et l'autre à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaohtalbne-4-sulfoniaue et de 2-oxynaphtalène.
Puis on ajoute 5,2 parties de chacun de ces colorants ne contenant toutefois pas de chrome, ajoute ancore 5,4 parties d'acide
<Desc/Clms Page number 9>
formique à 85% et chauffe à l'ébullition pendant un temps
EMI9.1
prolongé au réfrigérant à reflux. Apràs refroidissement on dissout le colorant en suspension avec une solution diluée d'hydroxyde de sodium, filtre, neutralise avec de l'acide sul- furique fortement dilué et précipite le nouveau colorant chromi- fére par addition de sel de cuisine. Le colorant obtenu se présente sous la forme d'une poudre noir-violacé se dissolvent facilement dans l'eau en bleu avec dichroisme rouge prononcé, en bleu dans une solution de carbonate de sodium à 10%, en violet-rouge dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% et en vert-bleu noirâtre dans l'acide sulfurique concentré.
Il teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine solides.
Exemple 7
On introduit dans 600 parties d'eau 40 parties d'un composé chromifère préparé en milieu alcalin du colorant azoique obtenu à
EMI9.2
partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-°-sulfonique et de 2-oxy- naphtalène, 8,32 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique et de l-oxynaphtaléne ainsi que 8,9 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide
EMI9.3
4-nitro-2-diazo-1-oxybenzène-6-sulfonique et de l'anilide de l'acide acétylacétique. Puis.on ajoute 4 parties d'acide tartrique et chauffe à l'ébullition pendant un temps prolongé au réfrigérant à reflux. Après avoir refroidi on rend alcalin avec une solution d'hydroxyde de sodium, filtre,neutralise avec de l'acide acétique dilué et évapore à sec dans le vide.
On obtient le nouveau colorant chromifére sous forme d'une poudre noire soluble dans l'eau, dans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% en gris
<Desc/Clms Page number 10>
avec dichroisme rouge prononcé. Ce colorant teint la laine en bain d'acide organique et d'acide ?sulfurique en nuances noir- olive possédant d'excellentes solidités.
Exemple 8
On met en suspension dans 500 parties d'eau 30 parties d'un composé chromifére complexe mixte préparé en milieu acide, qui. contient 20 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtaléne ainsi que 10 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide l-diazo-2-oxynapthaléne-4-sulfoniqeu nitré et de 2-oxynaphtalène, avec 16,6 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 1-oxynaphtaléne. On acidifie avec 30 parties d'une solution à 10% d'acide benzéne- sulfoniaue et chauffe plusieurs heures à l'ébullition au réfrigérant à reflux, tout en agitant.
Apres avoir refroidi on ajoute environ 25 parties d'hydroxyde de sodium à 30%, filtre, neutralise avec de l'acide sulfurique fortement dilué et précipite le nouveau colorant chromifére par addition de chlorure de sodium. a l'état sec ce colorant forme une poudre noir-violacé soluble dans l'eau en bleu, dans une solution de carbonate de sodium à 10% en violet et dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en violet-rouge.
Ce colorant se dissout dans l'acide sulfurique concentré en bleu- vert noirâtre et teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine foncé possédant d'excellentes solidités.
<Desc/Clms Page number 11>
Exemple 9
On met en suspension 30 parties du composé chromifère complexe mixte préparé en milieu acide, qui contient 20 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide l-diazo-2-oxynaph- talène-4-sulfonique et de 2-oxynaphtalène et 10 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène- 4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtalène, dans 400 parties d'eau contenant 4 parties d'acide propionique.
On ajoute 8,32 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaph- taléne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtalène ainsi que 8,94 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-
EMI11.1
4-sulfonique et de 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux, tout en agitant, jusqu'à ce qu'on ne décèle plus de colorant non chromé. kprés avoir refroidi on ajoute de l'hydroxyde de sodium à 10% jusqu'à ce que tout soit dissous, filtre, neutralise avec de l'acide chlorhydrique fortement dilué et précipite le nouveau colorant chromifère par addition de chlorure de sodium.
Apres avoir séché le colorant isolé, on obtient une poudre noir-violacé soluble dans l'eau, dans une solution de carbonate et dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% en violet-noirâtre avec dichroisme rouge. Ce nouveau colorant teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine rougeâtre possédant d'excellentes solidités.
Exemple 10
On met en suspension dans. 500 parties d'eau 30 parties du'$'composé chromifère complexe mixte préparé avec du formiate de chrome comme agent chromant, contenant 20 parties du colorant
EMI11.2
azoique'obtenù à .partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-sv-lfonique
<Desc/Clms Page number 12>
et de 2-oxynaphtalène ainsi que 10 parties du colorant azoique
EMI12.1
obtenu partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène-°-sulfaniaue', nitré et de 2-oxynaphtalène. Puis .on ajoute 8,32 parties du
EMI12.2
colorant azoigue obtenu à partir d' acide 1-diazo-2-oxynaphtalène- 4-sulfonique et de 1-oxjj-naJhtalène ainsi que 7,6 parties du colorant azoigue obtenu à partir d'acide 2-diazo-1-oxy-4-méthyl- benzéne-5-s.->lfoniaue et de 2-oxynaphtalene.
aaidifie avec 2 parties diacide de formique à 85% et chauffe à l'ébullition au réfrigérant é reflux, tout en agitant, jusqu'à ce qu'on ne décèle plus de colorant non chromé. Apres avoir refroidi on dissout le colorant par addition d'hydroxyde de sodium, filtre, neutralise avec de l'acide fornique dilué et évapore à sec dans le vide.
Le nouveau colorant chronifére obtenu se présente sous la forme d'une poudre noir-violet soluble dans l'eau en violet-bleuté avec dichroisme rouge et dans une solution de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% et violet. Il teint, la laine en bain d'acide organique et
EMI12.3
d'acide s;=1±c>.ij,e en i'Ia:zC25 üeLi-iâ:1'lile possédant d'excellentes solidités
Exemple 11
On !:le-:; en suspension dans 450 parties d'eau contenant
EMI12.4
parties d'acide sulfurique h 96fi 28 parties d'un composé -1.-t-c?:îfére préparé en milieu acide du colorant obtenu partir d'acide 1-,i:.azo-2-::.x:cnaphtalène-4-s1:lfoniCl'L-:.e et de 2-oX"Jl'1..E.phtalène, 3,32 Jlies du co:
orm1t a0iue v-:;eTIu partir d'acide ?-diao- -a:LViB.ßiltaic112-4.-S¯fCttï.'!e et de ?-01::J-na.::Jhtalène ainsi que 5 parties du colorant azoique obtenu a partir d' acide 2-diazo- 4-sulf.)-1-'J91-;,zÈ:;-.ecar'baJÇ'liq,lie et de 1-(2'-J.éthyl-4t -sulfo)-phényl- 3-rrétn;;l-î-i: ru: olone. On chauffe pendsjit plusieurs heures à l'ébullition au réfrigérant à reflux, tout en agitant, dissout
<Desc/Clms Page number 13>
le colorant après le refroidissement en ajoutant environ 25 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%, filtre, neutralise avec de l'acide acétique dilué et évapore à sec dans le vide.
Le nouveau composé chromifére obtenu se présente sous la forme d'une poudre noir-violacé soluble dans l'eau en noir-bleuté avec dichroisme rouge prononcé, dans une solution de carbonate ou hydroxyde de sodium à 10% en noir-bleu rougeâtre. Il teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuance noir-verdâtre possédant d'excellentes solidités.
Le tableau suivant donne une série d'autres exemples qui- servent à illustrer le procédé de la présente invention ; colorants azoiques chromiféres obtenus avec les colorants mention- nées dans ce tableau teignent la laine en nuances bleu à bleu- marine.
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
composé chromifère du ler colorant azoique 2e colorant azoique colorant azoi ue acide par- formule par par formule ties de formule ties de formule ties de formule -OH HO-(, 10 4 02-0H H0-/y\ 4 H -N=N- acide H/ UJ 11 H03S- HO '-vV formique 803H 03H H '1/v,13 OH M-O-W 10,4 4,8 30 OH 10,4 4,8 03H H 3 27 02-0H HO- 7 ss 02-0-fu 7.6 6 HO :::-9,,N HoM acide S03H 03H 1 acétique H =N 7,8 7,6 30 -OH 7,8 7,6 30 (0 10,4 -OH HO-/, 7 02..f- -OH i-io- -VÎU)3 H HO-W 10,4 c 03H HO-W 2}[- 03H Ïm-W 3 H 3H 02P 3H l fJJ.
N=N- lao,4' 1l.5"" 35 -OH 10,4 11,5 "Y SO-H 03H -0H HO- 8s32 N 315 9,'I -OH HO- 8,32 ('('-OH HO-Co 3,15 -N=N- 3H 3H 1 H r-N- CD =N- OH 8 27,5 8s32 -ohm 4,61 2}T- -OH 'vV 10 3H o3H
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
composé chromifère du ler colorant azo colorant azoïque¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ No. par- de formule par- de fort v v ties 1 27 , --OH HC- 10 , 4 -(3H HE SO 3H 03H H =N- 2 30 -OH 10,4 03H N##N- 3 27 , -OH HO- 7,8 -OH 03H 03Ii H N==N-A\ 4 30 -OH 7,8 03H N 3Q -OH HO- 10,4 z (ID 3l 03H H N.-N- 35 -OH lOe4 o3H 7 36 -OH HO- ,j 8,32 -OH H, c 03H 1-lYO 3 R N===N-/ 8 27;5. 8,32 -0 1H 03H
<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
.que 2e colorant azoique acidè --. iule par- de formule ties H -17-N- acide ill 4,8 H03S- -H0 formique 4,8 H03S- H3 'j3 formique 4,8 Il H 7,6 H(,) E '±Q acide Tr6 6 HO 3- HO::
?Y) acétique ci " acétique 7,6 Il ==N Ù -OH H0- ,r 02h W 03H Il,5 Il =K CE H 3' 15 N-IS- u 3E OH °,61 ,T¯ =E-j 4,6 OH 2" 3H
<Desc/Clms Page number 17>
EMI17.1
composé chromifère du ler colorant azoique 2e colorant azoique acide colorant azoiques No. par- de formule par- de formule par- de formule ties ties ties CE 1-N N.
==E' H OH 9 30 (Y)-"" UJ' 8,32 -OH HO- 3,15 -N=N- acide Ilo3H 803H ai OH acétique N===N-./\ N====N#0##C-CH, 10 28 -OH HO- 12 -OH 45 -OH II II acide 03H 03H 03H HO-C, 0 N formique H NN-./y\ 12,5 4,51 Yl- 12,5 ''3" H 12 33 M-OH HO-Co 125 M-OH HO-Co 5,5 c -0 HO- 03H 1v1Y1 03H 'H3H I80 H -N- 00 13 33 o?--DH 12,5 " 5,5 "," st S03H ==N N- 00 H OH H /YS''fY 82 YS'\Â/ A-N===N-Y acide 02-OH HO- -OH 1-N-0-N-OH acide 03H l)) 8,32 H03s-W-S03H lactique 3H 3H 1 N- 00 15 30 05 -OH 8,32 10,4 " so3H 7 H OH ¯¯.r .-N=N-C##0-CH """ 8,3 N HO 5r4 N H0-C 3 acide 3 cx2 HO 5 4 HO-C Tif sulfurique 3H 3H 'N/' 6 su1furlque dL
<Desc/Clms Page number 18>
EMI18.1
composé chromifère du ler colorant azoiq colorant azoique No.
t, les de formule par- de formul 8,32 bzz( 30 -OH 8.32 05-00HO-[ 3H so 3H 1.0 M-OH HO-Co 1.2.5 N=N¯ 10 28 -OH HO- 12,5 -OH 03H 03H M-O-Ô) 12,5 -OH 12,5 03H 12 33 -OH N 12,5 -OH HO-t, 3 HO-,OO l2,5 '3 HO-D 03H o3H N= 13 33 -OH 12 S03H 1.4 M-oH HO-Co 8,32 'T1Q- 14 29 -OH HO- 8,32 -OH o3H 03H =N- 15 30 -OH -gel32 , S03H 1.6 3" 8.3 M-N H 16 30 8,3 3H Hol 03H
<Desc/Clms Page number 19>
EMI19.1
.zoique 2e colorant azoique acide ,mule par- formule lImule ties de formule ties OS OH HO- 315 QH -N=N- acide -Co 1 acétique ai OH ' N-C-0-0 4 5 ÙllE0( ) acide 4 51' cQ-OHN1-GJ-0H.;
acid? i 1 4,5 HO- 5.5 -oH HO- # 6B 03H so 3H 5,5 " - ) H 03 H avide iJLj 1014 H 0 -',S acide VS/ H038- -S03H ladite " 10,4 " " OOH -N- 3 acide 0 5, H0-CyN jlV acide \)V 3H sulfurique
<Desc/Clms Page number 20>
Exemple 12
Dans un bain de teinture contenant 3 parties d'acide sul- furique à 66 Bé on traite 100 parties de laine, à 60 , pendant 10-15 minutes. Puis on ajoute une solution de 8 parties du colorant décrit à l'exemple 1, teint 1/2 heure à 60 , pousse lentement à l'ébullition, ajoute encore 5 parties d'acide sul- furique à 66 Bé et maintient à l'ébullition 2 à 3/4dheure jusqu'à complet développement de la nuance. La laine est teinte en nuances bleu-marine très solides.
Exemple 13
Pour 100 parties de soie ordinaire ou chargée on'dissout à chaud 2 parties du colorant de l'exemple 2 dans la quantité d'eau nécessaire. On ajoute cette solution et 6 à 8 parties d'acide acétique au bain de teinture, entre avec la marchandise à teindre à 50-60 , chauffelentement à 80 et maintient cette température 1 d'heure à 1 heure. Puis on lave, avive de manière usuelle et sèche. La soie est teinte en nuances bleues très solides.
Exemple 14
Dans un bain de -teinture chauffé à 85-90 et contenant 0,5à 1 partie d'acide formique (80-90%), on entre avec 100 parties de laine et traite la marchandise pendant 10 minutes. Puis on ajoute 8 parties du colorant de l'exemple 1 fraîchement dissous, pousse à 'ébullition, ajoute 1 - 11/2 partie d'acide formique (80-90%) et maintient à l'ébullition pendant 20 à 30 minutes; au bout de ce temps le colorant est. presque complètement monté sur la fibre. On épuise le bain de teinture en ajoutant 2 parties d'acide sulfurique à 66 Bé et en chauffant à l'ébullition pendant
<Desc/Clms Page number 21>
1/2 heure.
Le développement de la nuance a lieu en chauffant à l'ébullition pendant 11/4 à 11/2 heure avec 5 -6 parties d'acide sulfurique a 66 Bé qu'on ajoute au bain de teinture au cours de 20 minutes. Pour le développement normal de la nuance et de la solidité il faut veiller à ce que le bain de teinture soit vrai- ment porté l'ébullition. Apres la teinture on rince soigneuse- ment.
La laine est teinte en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités, en particulier une bonne solidité au frott ement Résumé La présente invention a pour objet : 1.) Un procédé pour la préparation de matièrescolorantes azoiques par traitement en milieu acide des mélanges de composés chrouiféres de colorants azoiques et de colorants azoiques chromatables, consistant à employer des mélanges contenant au moins 'un compose chromifére obtenu à partir d'un colorant azoique répondant à la formule générale:
EMI21.1
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
<Desc / Clms Page number 1>
DESCRIPTIVE MEMORY in support of a request for a B R E V E T INVENTION "Chromiferous azo dyes".
The Applicant has deceived that chromium-containing azo dyes can be obtained by treating mixtures of chromium-containing compounds of azo dyes and of azo dyes chromatable in an acid medium, when mixtures are employed which contain at least one chromium-containing compound obtained from 'an asoic dye corresponding to the general formula:
EMI1.1
<Desc / Clms Page number 2>
in which the oxhydryl and azo groups are in position ortho to each other and in which R represents a naphtholic radical, as well as at least one azo dye corresponding to this general formula.
The mixtures formed of chromium compounds of azo dye and of chromatable azo dyes, serving as initial products for carrying out the process of the present invention, must contain at least one chromium compound obtained from an azo dye corresponding to the general formula above, which may also be present in the mixture in the form of a mixed chronic compound with any other azo dye, as well as at least one azo dye corresponding to the above general formula, for example an azo dye
EMI2.1
obtained from 2-diazo-1-oxynaohthalene-4-sulfonic acid, or from 1-aiazo-2-oxynaphthalene-4-xulfoniqwe acid and 1- or 2-oxynaphthalene, or from a product substitution of these oxynaphthalenes.
These mixtures can also contain the most diverse chromium and chromatable mono-, dis- and polyazo dyes; these can be obtained, for example, from diazotized aromatic amines of the benzene and naphthalene series and from any coupling component, for example from arylamines, phenols or compounds whose carbon atom may to copulate belongs to a heterocyclic ring or to an open chain.
The coupling components of which the carbon atom capable of coupling belongs to a heterocyclic ring are, for example, pyrazolones, oxyquinolines and barbituric acids; those of which the carbon atom capable of copulating belongs to an open chain are, for example, derivatives of acetylacetic acid and benzoylacetyl-o-carboxylic acids.
<Desc / Clms Page number 3>
The chromium compounds of azo dyes contained in the mixture can be obtained by chroming the aforementioned azo dyes according to the most diverse known processes and with the most different chroming agents; such processes consist, for example, in chroming with chromating agents in an acidic, neutral or alkaline medium, in an open vessel or under pressure, in the presence or absence of suitable additional products such as inorganic or organic acids or their salts soluble, or other substances such as organic solvents.
The dye mixture employed for the process of the present invention may contain only one chromium compound obtained from an azo dye, for example the chromium compound of the azo dye obtained from 1-diazo- 2- acid. oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene and a chromatable azo dye, for example the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene;
it may also contain a chromium compound obtained therefrom an azo dye and two to several chromatable azo dyes, or two to several chromium compounds obtained from azo dyes, and a single chromatable azo dye or two to several chromium compounds ob - held from dyes with two to more chromatable azo dyes. Further, the brominal compounds of the mixture may be derived from chromatable azo dyes present in the mixture, or they may be derived from other chromatable azo dyes.
The proportion between the chromiferous compounds and the chromatable dyes present in the mixture can vary within wide limits; further for the method of the present
<Desc / Clms Page number 4>
invention, it is also possible to use a mixture obtained not from isolated chromium-containing compounds, but from chromating solutions or suspensions.
The treatment of the mixtures obtained from chromium-containing compounds of azo dyes and chromable azo dyes in an acidic medium can take place, for example, by heating these mixtures in the presence of water, or in the presence of water and a solvent or a water-miscible organic suspending agent, such as alcohols, with the addition of acids such as acids
EMI4.1
hydrochloric, sulfuric, formic, acetic, oxalic, propionic, benzesulfonic, naphthalenedisulfonic, lactic, tartaric, in open vessel or under pressure, as well as the presence or absence of other suitable adjuvants, for example soluble, inorganic or organic, or other substances.
The treatment in an acidic medium can also take place in the dye bath.
Particularly valuable results are obtained as regards the tinctorial properties of the dyes obtained, when a mixture is used as the initial substance which contains a chromium-containing compound of the azo dye corresponding to the general formula:
EMI4.2
in which the oxhydryl and azo groups are in position ortho to each other and in which R represents a naphtholic radical, as well as the same unchromed azo dye, or which contains these two dyes in preponderant quantities, since 'one thus obtains dyes dyeing in navy blue shades which, unlike the shades of dyes
<Desc / Clms Page number 5>
of this group known until now and dyeing in similar shades, are of a beautiful unison even in dark and solid shades in all respects.
The chromiferous compounds prepared according to the process of the present invention are distinguished by excellent water fastness They are particularly suitable for dyeing animal fiber and in particular wool, preferably according to the indications of the processes of Belgian patents 'Nos. 373.604 of September 22, 1930 and 398.149 of August 12, 1933 from the plaintiff.
They stain in blue to black shades which are very solid.
The following examples illustrate the present invention without however limiting it.
Example 1
41.6 parts of the azo dye are suspended
EMI5.1
obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene in 600 parts of water, then add a solution of chromium formate the content of which corresponds to 9.1 parts of Cr2O3 and heat 8-9 hours to boiling in reflux condenser.
The insoluble chromium compound formed is filtered, washed thoroughly and suspended with 13.1 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene. in 800 parts of water.
Then 20 parts of acetic acid (85%) are added and heated to the boil in a reflux condenser until no more unchromed dye is detected. The dye is then dissolved by adding dilute sodium hydroxide solution, neutralized with acetic acid and evaporated to dryness in vacuum.
The chromed dye obtained dyes the wool in an acid bath in navy blue shades with excellent fastness.
<Desc / Clms Page number 6>
Example 2
60 parts of a chromium compound prepared in an alkaline medium of the azo dye obtained are mixed in 600 parts of water.
EMI6.1
[': paxtir of 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 1-oxynaphthalene, with 10.4 parts of the same non-chromium azo dye, add 5C parts of 10% sulfuric acid and heat to l 'boil for an extended time in reflux condenser.
After cooling, the new chronic dye, which is mostly in suspension, is dissolved by adding a little sodium hydroxide solution, eliminating small amounts of impurities by filtering, precipitating the dye by adding sodium chloride and by neutralization of the solution and then filtered. In the dry state, the dye obtained forms a purplish-black powder easily soluble in water in blue with red dichroism, hardly soluble in a 10% solution of sodium carbonate in blue, in a solution of sodium hydroxide at 10% in reddish-purple and in concentrated sulfuric acid in blackish-green.
It dyes wool in an organic acid and mineral acid bath in solid navy blue shades.
Example 3 60 parts of the chromium compound of the dye are mixed
EMI6.2
azo prepared from 1-dia7-o-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 1-oxynaphthalene as well as 10.4 parts of the same unchromed dye with 600 parts of water and then, after adding 10 parts of 85% acetic acid, heated to the boil in a reflux condenser for an extended time. After cooling, the dye in suspension is dissolved by adding about 20 parts of a dilute sodium hydroxide solution, filtering
<Desc / Clms Page number 7>
and precipitates the new chromium-containing dye, after neutralization with highly diluted mineral acid, by addition of sodium chloride.
The dye obtained is in the dry state in the form of a gray-blue powder which dissolves easily in water in blue, hardly in a 10% sodium carbonate solution in blue and also hardly in a solution of blue. 10% sodium hydroxide in reddish-purple. In concentrated sulfuric acid it dissolves blackish-green. This dye dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in navy blue shades with excellent fastness.
Example 4
60 parts of a complex chromium compound prepared in an alkaline medium are mixed with the dye obtained in. from acid
EMI7.1
1-Diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene with 10.4 parts of the same unchromed dye, in 800 parts of water, then 150 parts of a 10.7% aqueous solution are added. benzenesulfonic acid and heat to the boil for an extended time in reflux condenser. The dye in suspension is then dissolved by adding a dilute solution of sodium hydroxide, then filtered and precipitated after having neutralized, '%' with dilute acetic acid, by adding sodium chloride.
After drying the filtered dye, it forms a purplish-black powder which readily dissolves in water in blue with pronounced red dichroism. It dissolves with great difficulty in 10% sodium carbonate solution in blue as well as in 10% sodium hydroxide solution in reddish-purple.
In sulfuric acid it dissolves blue. This dye dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in navy blue shades with excellent fastness.
<Desc / Clms Page number 8>
Example
60 parts of a chromium compound prepared in an alkaline medium are mixed with the azo dye obtained from acid
EMI8.1
1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic and 2-oxynaphthalene with 14 parts of the same unchromed dye, in 900 parts of water, add 8 parts of tartaric acid and heat the mixture to the boil for a while prolonged in reflux condenser.
The resulting suspension of the novel chromium dye is dissolved by addition of dilute sodium hydroxide solution, sodium chloride is added and the chromium compound precipitated, carefully neutralizing with 5% sulfuric acid. After filtering and drying a black-purple powder is obtained which dissolves easily in water in blue with red dichroism, hardly in a 10% sodium carbonate solution in blue, also hardly in a sodium hydroxide solution. 10% in reddish-purple and in concentrated sulfuric acid in blackish-blue.
The dye dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in navy blue shades with excellent fastness.
Example 6 60 parts of the mixed complex chromium compound obtained by heating to the boiling point with chromium formate equal quantities of the dyes prepared one from acid I- are suspended in 8CO parts of water. diazo-2-oxynaph-
EMI8.2
your'! ene-4-sulfoniaue and 1-owjnaphthalene and the other from 1-diazo-2-oxynaohtalbne-4-sulfoniaue and 2-oxynaphthalene.
Then 5.2 parts of each of these dyes are added which do not however contain chromium, again added 5.4 parts of acid
<Desc / Clms Page number 9>
85% formic and heated to the boil for a while
EMI9.1
prolonged in reflux condenser. After cooling, the dye is dissolved in suspension with dilute sodium hydroxide solution, filtered, neutralized with strongly diluted sulfuric acid and the new chromium dye precipitated by adding cooking salt. The dye obtained is in the form of a black-purplish powder which dissolves easily in water in blue with pronounced red dichroism, in blue in a 10% sodium carbonate solution, in violet-red in a solution of 10% sodium hydroxide and blackish green-blue in concentrated sulfuric acid.
He dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in solid navy blue shades.
Example 7
40 parts of a chromium-containing compound prepared in an alkaline medium of the azo dye obtained at
EMI9.2
from 1-diazo-2-oxynaphthalene-° -sulfonic acid and 2-oxy-naphthalene, 8.32 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and l -oxynaphthalene as well as 8.9 parts of the azo dye obtained from acid
EMI9.3
4-nitro-2-diazo-1-oxybenzene-6-sulfonic acid anilide and acetylacetic acid. Then 4 parts of tartaric acid are added and heated to the boil for a prolonged time in a reflux condenser. After cooling, it is made alkaline with sodium hydroxide solution, filtered, neutralized with dilute acetic acid and evaporated to dryness in vacuo.
The new chromiferous dye is obtained in the form of a black powder soluble in water, in a solution of carbonate or sodium hydroxide at 10% in gray.
<Desc / Clms Page number 10>
with pronounced red dichroism. This dye dyes wool in organic acid and sulfuric acid baths in olive-black shades with excellent fastness.
Example 8
30 parts of a mixed complex chromium compound prepared in an acidic medium, which is suspended in 500 parts of water. contains 20 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene as well as 10 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynapthalene-4 acid -sulfoniqeu nitrated and 2-oxynaphthalene, with 16.6 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 1-oxynaphthalene. The mixture is acidified with 30 parts of a 10% solution of benzenesulfonic acid and heated to the boil for several hours in a reflux condenser while stirring.
After cooling, about 25 parts of 30% sodium hydroxide are added, filtered, neutralized with highly diluted sulfuric acid and the new chromium-containing dye is precipitated by addition of sodium chloride. in the dry state this dye forms a black-purplish powder soluble in water in blue, in a 10% sodium carbonate solution in violet and in a 10% sodium hydroxide solution in red-violet.
This dye dissolves in concentrated sulfuric acid to a blackish blue-green and dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in dark navy blue shades with excellent fastness.
<Desc / Clms Page number 11>
Example 9
30 parts of the mixed complex chromium compound prepared in an acid medium, which contains 20 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene, and 10 parts are suspended. azo dye obtained from nitrated 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene, in 400 parts of water containing 4 parts of propionic acid.
8.32 parts of the azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene are added as well as 8.94 parts of the azo dye obtained from 1- acid. diazo-2-oxynaphthalene-
EMI11.1
4-sulfonic acid and 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone and heat to the boil in reflux condenser, while stirring, until no more unchromed dye is detected. After cooling, 10% sodium hydroxide is added until everything is dissolved, filtered, neutralized with strongly diluted hydrochloric acid and the new chromium-containing dye was precipitated by the addition of sodium chloride.
After drying the isolated dye, a purplish-black powder is obtained which is soluble in water, in carbonate solution and in 10% sodium hydroxide solution in blackish-purple with red dichroism. This new dye dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in reddish-navy blue shades with excellent fastness.
Example 10
We suspend in. 500 parts water 30 parts of the '$' mixed complex chromium compound prepared with chromium formate as the chroming agent, containing 20 parts of the dye
EMI11.2
azo 'obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sv-lfonic acid
<Desc / Clms Page number 12>
and 2-oxynaphthalene as well as 10 parts of the azo dye
EMI12.1
obtained from nitrated 1-diazo-2-oxynaphthalene- ° -sulfanic acid and 2-oxynaphthalene. Then 8.32 parts of the
EMI12.2
azo dye obtained from 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and 1-oxjj-naJhthalene as well as 7.6 parts of the azo dye obtained from 2-diazo-1-oxy-4 acid -methyl-benzen-5-s .-> lfonia and 2-oxynaphthalene.
aaid with 2 parts 85% formic acid and heat to boiling in reflux condenser, while stirring, until no more unchromed dye is detected. After having cooled, the dye is dissolved by adding sodium hydroxide, filtered, neutralized with dilute fornic acid and evaporated to dryness in vacuum.
The novel chroniferous dye obtained is in the form of a black-violet powder soluble in water in violet-bluish with red dichroism and in a solution of carbonate or sodium hydroxide at 10% and violet. He dyes the wool in an organic acid bath and
EMI12.3
of acid s; = 1 ± c> .ij, e en i'Ia: zC25 üeLi-iâ: 1'lile having excellent solidities
Example 11
We!: The- :; suspended in 450 parts of water containing
EMI12.4
parts of sulfuric acid h 96fi 28 parts of a -1.-tc?: ere compound prepared in an acidic medium of the dye obtained from 1-, i: .azo-2 - ::. x: cnaphthalene-4 acid -s1: lfoniCl'L - :. e and 2-oX "Jl'1..E.phthalene, 3.32 Jlies of co:
orm1t a0iue v - :; eTIu from acid? -diao- -a: LViB.ßiltaic112-4.-S¯fCttï. '! e and from? -01 :: J-na. :: Jhtalene as well as 5 parts of the azo dye obtained from 2-diazo-4-sulf.) - 1-'J91 - ;, zÈ:; -. ecar'baJÇ'liq, II and 1- (2'-J.ethyl- 4t -sulfo) -phenyl-3-rretn ;; 1-i-i: ru: olone. Heated for several hours at the boiling point in a reflux condenser, while stirring, dissolved
<Desc / Clms Page number 13>
dye after cooling by adding about 25 parts of 30% sodium hydroxide solution, filter, neutralize with dilute acetic acid and evaporate to dryness in vacuum.
The new chromiferous compound obtained is in the form of a black-purplish powder soluble in water in black-bluish with pronounced red dichroism, in a solution of sodium carbonate or hydroxide at 10% in black-reddish blue. It dyes wool in an organic acid and sulfuric acid bath in a greenish-black shade with excellent fastness.
The following table gives a series of other examples which serve to illustrate the process of the present invention; Chromiferous azo dyes obtained with the dyes mentioned in this table dye wool in shades of blue to navy blue.
<Desc / Clms Page number 14>
EMI14.1
chromiferous compound of the 1st azo dye 2nd azo dye azole dye ue acid par- formula par formula ties of formula ties of formula ties of formula -OH HO- (, 10 4 02-0H H0- / y \ 4 H -N = N - acid H / UJ 11 H03S- HO '-vV formic 803H 03H H' 1 / v, 13 OH MOW 10.4 4.8 30 OH 10.4 4.8 03H H 3 27 02-0H HO- 7 ss 02 -0-fu 7.6 6 HO ::: - 9,, N HoM acid S03H 03H 1 acetic H = N 7.8 7.6 30 -OH 7.8 7.6 30 (0 10.4 -OH HO- / , 7 02..f- -OH i-io- -VII) 3H HO-W 10.4 c 03H HO-W 2} [- 03H Ïm-W 3H 3H 02P 3H l fJJ.
N = N- lao, 4 '11.5 "" 35 -OH 10.4 11.5 "Y SO-H 03H -0H HO- 8s32 N 315 9,' I -OH HO- 8.32 ('(' -OH HO-Co 3.15 -N = N- 3H 3H 1 H rN- CD = N- OH 8 27.5 8s32 -ohm 4.61 2} T- -OH 'vV 10 3H o3H
<Desc / Clms Page number 15>
EMI15.1
chromiferous compound of the 1st azo dye azo dyeē¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ No. per- of the formula par- of strong vv ties 1 27, --OH HC- 10, 4 - (3H HE SO 3H 03H H = N- 2 30 -OH 10.4 03H N ## N- 3 27, -OH HO- 7.8 -OH 03H 03Ii HN == NA \ 4 30 -OH 7.8 03H N 3Q -OH HO- 10.4 z (ID 3l 03H H N.-N- 35 -OH lOe4 o3H 7 36 -OH HO-, j 8.32 -OH H, c 03H 1-lYO 3 RN === N- / 8 27; 5.32 -0 1H 3H
<Desc / Clms Page number 16>
EMI16.1
. that 2nd acid azo dye -. iule par- of formula ties H -17-N- ill acid 4.8 H03S- -H0 formic 4.8 H03S- H3 'j3 formic 4.8 Il H 7.6 H (,) E' ± Q acid Tr6 6 HO 3- HO ::
? Y) acetic ci "acetic 7,6 Il == N Ù -OH H0-, r 02h W 03H Il, 5 Il = K CE H 3 '15 N-IS- u 3E OH °, 61, T¯ = Ej 4.6 OH 2 "3H
<Desc / Clms Page number 17>
EMI17.1
chromiferous compound of the 1st azo dye 2nd azo dye acid azo dye No. par- of the formula par- of the formula par- of the formula ties ties ties CE 1-N N.
== E 'H OH 9 30 (Y) - "" UJ' 8.32 -OH HO- 3.15 -N = N- acid Ilo3H 803H ai OH acetic N === N -. / \ N === = N # 0 ## C-CH, 10 28 -OH HO- 12 -OH 45 -OH II II acid 03H 03H 03H HO-C, 0 N formic H NN -. / Y \ 12.5 4.51 Yl- 12.5 '' 3 "H 12 33 M-OH HO-Co 125 M-OH HO-Co 5.5 c -0 HO- 03H 1v1Y1 03H 'H3H I80 H -N- 00 13 33 o? - DH 12 , 5 "5.5", "st S03H == N N- 00 H OH H / YS''fY 82 YS '\  / AN === NY acid 02-OH HO- -OH 1-N-0- N-OH acid 03H l)) 8.32 H03s-W-SO3H lactic 3H 3H 1 N- 00 15 30 05 -OH 8.32 10.4 "so3H 7 H OH ¯¯.r.-N = NC ## 0-CH "" "8,3 N HO 5r4 N H0-C 3 acid 3 cx2 HO 5 4 HO-C Tif sulfuric 3H 3H 'N /' 6 su1furlque dL
<Desc / Clms Page number 18>
EMI18.1
chromium compound of the 1st dye azoiq azo dye No.
t, the of formula par- of formula 8.32 bzz (30 -OH 8.32 05-00HO- [3H so 3H 1.0 M-OH HO-Co 1.2.5 N = N¯ 10 28 -OH HO- 12.5 - OH 03H 03H MO-Ô) 12.5 -OH 12.5 03H 12 33 -OH N 12.5 -OH HO-t, 3 HO-, OO l2.5 '3 HO-D 03H o3H N = 13 33 - OH 12 S03H 1.4 M-oH HO-Co 8.32 'T1Q- 14 29 -OH HO- 8.32 -OH o3H 03H = N- 15 30 -OH -gel32, S03H 1.6 3 "8.3 MN H 16 30 8, 3 3H Hol 03H
<Desc / Clms Page number 19>
EMI19.1
.zoic 2nd azo acid dye, mule par- formula Imule ties of formula ties OS OH HO- 315 QH -N = N- acid -Co 1 acetic ai OH 'NC-0-0 4 5 ÙllE0 () acid 4 51' cQ -OHN1-GJ-OH .;
acid? i 1 4.5 HO- 5.5 -oH HO- # 6B 03H so 3H 5.5 "-) H 03 H avid iJLj 1014 H 0 - ', S acid VS / H038- -S03H said" 10.4 "" OOH -N- 3 acid 0 5, H0-CyN jlV acid \) V 3H sulfuric
<Desc / Clms Page number 20>
Example 12
In a dye bath containing 3 parts of 66 Be sulfuric acid, 100 parts of wool are treated at 60 for 10-15 minutes. Then a solution of 8 parts of the dye described in Example 1 is added, dyed for 1/2 hour at 60, slowly boiling, another 5 parts of sulfuric acid at 66 Bé is added and maintained at the boiling point. boil 2 to 3 / 4hrs until complete development of the shade. The wool is dyed in very solid navy shades.
Example 13
For 100 parts of ordinary or loaded silk, 2 parts of the dye of Example 2 are hot dissolved in the necessary quantity of water. This solution and 6 to 8 parts of acetic acid are added to the dye bath, enter with the material to be dyed at 50-60, slowly heat to 80 and maintain this temperature 1 hour to 1 hour. Then washed, brightened in the usual and dry manner. The silk is dyed in very solid blue shades.
Example 14
In a dye bath heated to 85-90 and containing 0.5 to 1 part of formic acid (80-90%), enter with 100 parts of wool and treat the goods for 10 minutes. Then add 8 parts of the freshly dissolved dye of Example 1, boil, add 1 - 11/2 part formic acid (80-90%) and keep boiling for 20-30 minutes; at the end of this time the dye is. almost completely mounted on the fiber. The dye bath is exhausted by adding 2 parts of sulfuric acid to 66 Bé and heating to the boil for
<Desc / Clms Page number 21>
1/2 hour.
Shade development takes place by heating to the boil for 11/4 to 11/2 hours with 5-6 parts of 66 Bé sulfuric acid which is added to the dye bath over 20 minutes. For the normal development of shade and solidity it is necessary to ensure that the dye bath is really brought to the boil. After dyeing, rinse thoroughly.
The wool is dyed in navy blue shades having excellent fastnesses, in particular good rubbing fastness Summary The present invention relates to: 1.) A process for the preparation of azo coloring materials by treatment in an acid medium of mixtures of Chromatic compounds of azo dyes and of chromatable azo dyes, consisting in using mixtures containing at least one chromium compound obtained from an azo dye corresponding to the general formula:
EMI21.1
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.