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NOUVEAUX COLORANTS MONOAZOIQUEZ, PROCEDE POUR LEUR PREPARATION? PRODUITS CONFORMES- A CEUX UTILISES DANS CETTE, FABRICAT ION) AINSI QUE PROCEDE DE, TEINTURE A L'AIDE DE CES' COLORANTS ET MATIERES TEINTES OU IMPRIMEES AVEC
CES COLORANTS.
La présente invention concerne de nouveaux colorants monoazoï- ques de valeur, du type du produit de la formule
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Ces colorants répondent à 'la formule générale :
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dans laquelle : R représente un radical aromatique, de préférence un radical benzénique, ex-
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empt de groupes solubilisants et également exempt de groupes hydroxyles liés en position ortho par rapport au groupe azoïque, Z un radical benzénique portant au moins un radical alcoyle contenant au maximum 8 atomes de carbone, de préférence au minimum 3 et au maximum 8 atomes de carbone, l'un des X un atome d'hydrogène et l'autre X un groupe sulfonique.
Par radical alcoyle, il faut aussi comprendre ici les radicaux de la série alicyclique, spécialement le radical cyclohexyle.
L'invention s'étend aussi au procédé de préparation de ces colorants, caractérisé en ce qu'on fait réagir des composés diazofques d'amines aromatiques, de préférence de la série benzéniques, exemptes de groupes de solubilisation dans l'eau et ne contenant pas de groupe OH en position 'ortho par rapport au groupement aminogène, avec des composés de copulation de for- mule :
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dans laquelle la signification des différents symboles est la même que celle indiquée pour la formule (2). Ceci est également valable pour toutes les formules qui suivront.
Les composés de copulation de la formule (3), servant de matière de départ dans le procédé de la présente invention,sont des produits nouveaux. On les prépare par des procédés en eux-mêmes connus, par exemple par
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monoacylation des acides 1-emino-8-hydroxynaphtalène-3g6- ou zet- disulfoni= ques au moyen d'anhydrides ou d'halogénures d'acides de formule : (4) HOOC-Z .
On peut, par exemple, effectuer cette monoacylation en milieu aqueux, faiblement alcalin, à l'aide des chlorures des acides p-méthyl-, p-n-propyl-, p-isopropyl-, p-tertioamyl-, m-tertio-butyl-, 2-méthyl-4-tertiobutyl-, 2,6-diméthyl-
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4-tertiobutyl-, 4-n-octyl- ou 4-eyclohexylbenzotque (pour ce dernier également le bromure) ou, de préférence, à l'aide du chlorure de l'acide 4-tertiobutyl- benzoïque.
Gomme composants de diazotation, on peut utiliser n'importe quel- les amines aromatiques exemptes de groupes OH en position ortho par rapport au groupement aminogène, et de groupes solubilisant dans l'eau, c'est-à-dire de groupes sulfoniques et carboxyliques. On pourra employer, par exemple, des amines de la série du diphényle ou du naphtalène, et surtout de la série du benzène.
On citera notamment les composés suivants : le 2-aminodiphényle, le
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4-aminodiphényle, le 1-mdnonaphtalène, le 2-aminonaphtalène, l'aniline, les toluidines, par exemple le 2-méthyl-l-aminobenzène, les xylidines, par exem- ple le 24.-diméthyl-l-aminobenzène les alcoxyanilines, par exemple le 2,5- diméthoxy-4-chlor-, le 2-méthoxy-4-tertiobutyl-..
le 2 éthoxy la.nobenzène' ou d'autre part le 2-éthyl 1au.nobenène, le 4-n-amyl-1-amino-benzène, le 2-méthyl-5-isopropyl-1-aminobenzènee le 29t,.,5-triméthyl 1aminobenzène les éthers aminodiphényliques, par exemple l'éther 2-amino-2'-chloro-lgl.'-diphé- nylique, l'éther 2-amino-2',4'-dichloro-1,1'-diphénylique, l'éther 2-amino- 44 dichloro l,l'-diphénylique9 l'éther 2-amino-4s2'-dichloro-1,1'-diphényli- que, l'éther 2- ou 4-amino î.,l'-dâ.phénylique, l'éther 2-amino-4'-tertioamyle- 1,1'-diphénylique, l'éther 2-amino-4--tertiobutyl-1,11-diphénylique;
les chlo-
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ranilines par exemple le 3-chloro-l-aminobenzène, le 2-méthyl-5-chloro-l-
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aminobenzène, et aussi le l,.-acétylamïno-1ami.nobenzènea
On obtient des résultats particulièrement intéressants avec les diazoïques d'aminobenzènes contenant un groupe alcoyle ou alcoxy en position ortho par rapport au groupe aminogène, de préférence un groupe méthyle, éthyle ou méthoxy.
Les amines ci-dessus peuvent être diazotées par les méthodes habituelles, par 'exemple à l'aide du nitrite de sodium et d'un acide minéral et on peut copuler les diazoïques ainsi obtenus avec des composants de copulation de formule (3), en milieux aqueux alcalin, contenant par exemple du carbonate de sodium.
Les colorants monoazoPiques de formule (2) ainsi obtenus, sont des produits nouveaux qui peuvent être utilisés pour teindre et imprimer les matières les plus diverses, particulièrement les matières d'origine animale, comme le cuir, la soie et surtout la laine, ainsi que les différentes fibres synthétiques, par exemple la rayonne "animalisée", les superpolyamides et les superpolyuréthanes. Les teintures obtenues avec ces colorants se distinguent par leurs coloris de valeur et par leurs très bonnes solidités. On obtient des résultats particulièrement précieux avec les colorants de formule (2), dans lesquels le radical Z est le radical d'un composé p-alcoylbenzénique dont le groupe alcoyle contient 3 à 6 atomes de carbone.
L'invention s'étend au procédé de teinture et d'impression, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants conformes à ceux que l'on vient de décrire, et aux produits obtenus par ces procédés.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans la limiter en aucune façon. Sauf indication contraire, les parties et pour-
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centages.indiquës s'entendent en poids et les températures en degrés cen- tigrades.
Exemple 1.
9,3 parties d'aniline dans 30 parties d'acide chlorhydrique à 30% et 200 parties d'eau sont diazotées à 0 à l'aide d'une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 25 parties d'eau.
La solution du diazoïque ainsi obtenue, est ajoutée peu à peu, entre 0 et 50q à une solution bien agitée de 47,9 parties d'acide 1-(4'- tertiobutyl-benzoylamino)-8-hydroxy-naphtalène-3,6-disulfonique et de 50 parties de carbonate de sodium dans 500 parties d'eau. La copulation terminée, le colorant formé est filtré et séché. Il forme une poudre rouge-brun, soluble dans l'eau avec une teinte rouge; il teint la laine en bain acétique, en des tons rouge brillant d'une remarquable solidité aux traitements en présence d'eau.
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L'acide 1-(!'-tertiobutylbenoylano)-8hydro.y-naphtalène- 3,6-disulfonique peut être obtenu comme suit 319 parties d'acide 1-amino- 8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique sont délayées avec 1500 parties d'eau et dissoutes par addition de 80 parties d'hydroxyde de sodium. En 5 heures, on verse à 30 - 40 dans cette solution, simultanément : 260 parties de chlorure de p-tertiobutyl-benzoyle et 200 parties de carbo- nate de sodium, en agitant bien, de façon que le mélange ait toujours une réaction faiblement alcaline à la phénolphtaléine. On maintient la tempéra- ture pendant 2 heures à 30 - 40 , puis encore pendant 2 heures à 90 - 95 .
On refroidit à 20 et après 20 heures on filtre le produit précipité. Pour le purifier, on le dissout si nécessaire dans l'eau chaude et on le décolore par addition de charbon actif; après avoir séparé le charbon par filtration, on précipite à nouveau le produit par addition d'une solution saturée de chlo-
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rure de sodium.
On obtient après filtration et séchage le sel disodique de
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l'acide 1(4'-tertiobutylbenzoyla.no)-Smhydroxynaphtal.ène396-disuîfonique, poudre légèrement grisâtre qui se dissout dans l'eau en donnant une solution presque incolore. >
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Si à la place de l'acide 1-mdno-8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfo- nique, on utilise l'acide l-amino-8-hydroxynaphtalène-4,6-disulfonique, on obtient, en opérant de manière analogue, l'acide 1-(4'-tertiobutyl-benzoyla-
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mino ) -S-hydroxy-naphtalène-4 6-disuLfonique Exemple 2.
On diazote de manière habituelle 25,4 parties d'éther 2-amino-'
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4,2'-diabloro-1,l'-diphénylique, avec 25 parties diacide chlorhydrique à 30% et 7 parties de nitrite de sodium, dans 200 parties d'eau, entre 0 et 5 . La solution de diazoique séparée des impuretés par filtration, est ajou- tée peu à peu, entre 0 et 5 , à une solution bien agitée de 47,9 parties
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d'acide 1-(4'-tertiobutylbenzoylamino)g hydroxynaphtalène396-disulfonique et de 50 parties de carbonate de sodium dans 500 parties d'eau. La réaction de diazotation terminée, la suspension du colorant est encore chauffée peu de temps et le colorant est filtré. Il forme, après séchage, une poudre fon- cée, soluble dans l'eau avec une teinte rouge et qui teint la laine, en bain acétique, en des tons rouges purs tirant un peu sur le bleu.
Ces teintures se distinguent par une remarquable solidité aux traitements en présence d' eau, spécialement au foulon.
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Si, au lieu de l'éther 2-amino-4,2'-diehloro-l,l'-diphénylique, on utilise 25,4 parties d'éther 2-amino-4,4'- dschloro 181'-diphénylique, on obtient, en opérant suivant cet exemple, un colorant ayant des propriétés analogues.
Exemple 3.
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15 parties de 4-acétylamino-1-adnobenzène, sont diazotées à 0 dans 30 parties d'acide chlorhydrique à 30% et 200 parties d'eau, par une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 25 parties d'eau.
La solution de diazoïque ainsi obtenue est ajoutée peu à peu entre 0 et 5 , à une solution bien agitée de 47,9 parties d'acide 1-(4'-tertio-
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butyl-benaryls.m3.na)S hydro naphtalène-3,b-disulfonique et de 50 parties de carbonate de sodium, dans 500 parties d'eau. La copulation terminée, le colorant formé est filtré et séché. Il forme une poudre brune, soluble dans l'eau en rouge tirant sur le bleu, et teignant la laine, en bain acétique, en un rouge rubis brillant ayant de remarquables solidités aux traitements en présence d'eau.
Si dans cet exemple on utilise à la place des 15 parties de 4-
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aeétylamino-1-aminobenzènes 10,7 parties de 2-méthyl-1-oeànobenzènes on ob- tient un colorant soluble dans l'eau en rouge-bleu et teignant la laine, en bain acétique, en des tons rouges éclatants, d'une remarquable solidité aux traitements en présence d'eau.
Exemple 4.
Dans une solution de 27 parties du sel disodique de l'acide 1-
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(4'-tertiobutyl-benzoylawino)-8-hydroxynaph)alène-3,6-àisulfoniqne dans 400 parties d'eau, mélangée avec 200 parties d'une solution de carbonate de so- dium à 10%, on fait couler goutte à goutte, entre 0 et 5 , une solution du diazoïque préparée de la façon habituelle à partir de 12,8 parties de l'éther
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2-amz.no-!'-tertioamyle-1,1'-diphénylique; il se forme un colorant gélatineux rouge-bleu, que l'on filtre après quelques heures, lave avec une solution di- luée de chlorure de sodium'''et sèche.
On obtient une poudre rouge-bleu, solu- ble dans l'eau en rouge-bleu, dans l'acide sulfurique concentré en violet, et teignant la laine, en bain acétique, en des tons purs rouges-bleus d'une
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très bonne solidité au lavage, au foulon et à la lumière.
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Si au lieu du sel disodique de l'acide 1-(4'-tertiombutyl-benzoyl- amino)-8-hydroxynaphtalène-3g6-dixulfoniqueg on emploie le sel disodique de 1'acide 1-(4'-tertiobutyl-benzoyl-amino)-8-hydroxynaphtalène-4a6-disulfonique, on obtient un colorant semblable qui teint la laine en des tons rouges,purs, tirant cependant un peu moins sur le bleu que les teintures obtenues avec le colorant décrit au paragraphe précédent.
Exemple 5.
Dans une solution de 27 parties du sel disodique de l'acide 1-
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(4'-tertiobutyl-benzoylau.no)8-hydroxmaphtalêne-3,b-disulfonique dans 400 parties d'eau, additionnée de 200 parties d'une solution à 10% de carbonate de sodium, on fait couler goutte à goutte, entre 0 et 5 , une solution du diazoïque obtenue de façon habituelle à partir de 6,2 parties de 2-éthyl-l- aminobenzène. Il se forme un colorant rouge-bleu que l'on filtre après quelques heures et qu'on purifie éventuellement par dissolution dans l'eau chaude et relargage partiel. Le colorant séché est une poudre rouge-bleu, soluble dans l'eau en rouge-bleu et dans l'acide sulfurique concentré en violet. Ce colorant teint la laine, en bain acétique, en des tons purs rouge-bleu d'une bonne solidité au lavage et à la lumière.
En remplaçant l'acide 1-(4'-tertiobutyl-benzoylamino)-8-hydroxy-
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naphtalène-3,6-disulfonique par l'acide 1-(4e-tertio-butyl-benzoylamino)-8- hydroxynaphtalène-4,6-disulfonique, on obtient un colorant tirant davantage sur le jaune, de propriétés semblables.
Exemple 6.
Dans une solution de 26 parties de sel disodique de l'acide 1- (4'-isopropylbenzoylamino)-8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique dans 300 parties d'eau, additionnée de 200 parties d'une solution à 10% de carbonate de sodium, on fait couler goutte à goutte, entre 0 et 5 , une solution du dia- zoïque obtenue de façon habituelle à partir de 8,5 parties d'éther 4-amino- l,l'-diphénylique. Il se forme un colorant rouge-bleu qui est filtré après quelques heures, lavé à l'eau froide et séché. On obtient une poudre rouge foncé, soluble dans l'eau chaude en rouge-bleu et dans l'acide sulfurique concentré en bleu. Ce colorant teint la laine, en bain acétique, en des tons purs rouge-bleu, d'une très bonne solidité au lavage.
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Si, à la place de l'acide l-(4'-isopropyl-benzoyl-amino)-8-hydro- xynaphtalène-3,6-disulfonique, on emploie l'acide 1-(4'-n-propyl-benzoylami- no)-8-hydroxynaphtalène-3s6-disulfoniques et à la place des 8,5 parties d' éther 4-amino-l,l'diphénylique, 1.297 parties d'éther 4a4'chl.oro-2amino- 1,1'-diphénylique, on obtient un colorant tirant nettement plus sur le jaune, de propriétés analogues.
Exemple 7.
Dans une solution d.e 28 parties du sel disodique de l'acide 1- (4'-cyclohexylbenzoylamino)-8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique dans 400 parties d'eau, additionnée de 200 parties d'une solution à 10% de carbonate de sodium, on fait couler goutte à goutte, entre 0 et 5 , une solution de diazoïque obtenue de façon habituelle à partir de 6,2 parties de 2-éthyl-1- aminobenzène. Il se forme un colorant rouge-bleu qui est filtré après quelques heures,lavé à l'eau froide et séché. On obtient une poudre rouge-bleu, solu- ble en rouge-bleu dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré et qui teint la laine, en bain acétique, en des tons purs rouge-bleu d'une très bonne so- lidité au lavage et au foulon.
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Exemple 8.
Dans une solution de 27 parties du sel disodique de l'acide 1-
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(4'-tertiobutyl-benzoylamino)-8-hydro:x:ynaphtaJ..ène-336-disulfonique dans 400 parties d'eau additionnée de 200 parties d'uns solution à 10% de carbonate de sodium, on introduit goutte à goutte, à 0 - 5 , une solution de diazoï- que préparée de manière usuelle à partir de 9,4 parties de 4-chlo-2,5-di- méthoxyaniline. Un colorant violet commence à se former immédiatement.
Au bout de quelques heures on le filtre et on le dissout dans de l'eau chaude pour le purifier ; lasolution chaude est clarifiée et le colorant est pré- cipité à chaud en plus grande partie par addition d'une solution saturée de chlorure de sodium, puis on le filtre et le sèche. On obtient une poudre rouge-bleu, soluble dans l'eau en violet, dans l'acide sulfurique concentré en bleu et teignant la laine, en bain acétique, en nuances violettes, soli- des au lavage et à la lumière.
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Si l'on emploie 9,7 parties de 2-amino-l-méthoxyl4-tertioamylben- zène au lieu des 9,4 parties de 4-chlor-2,5-diméthozyaniline, on obtient un colorant qui., à l'état sec, se présente sous la forme d'une poudre rouge bleu, soluble dans l'eau chaude en rouge-bleu, dans l'acide sulfurique concentré en bleu. Ge colorant teint la laine, en bain acétique, en nuances rouge-bleu, particulièrement solides au lavage et au foulon et solides à la lumière.
Exemple 9.
On dissout 2 parties du colorant obtenu d'après l'exemple 1, ali- néas 1 et 2, dans 4000 parties d'eau, ajoute au bain-de teinture 10 parties de sulfate de sodium cristallisé et entre à 40 à 50 , avec 100 parties de laine. On ajoute alors 3 parties diacide acétique à 40%, porte à l'ébullition en 1/2 heure et teint pendant 3/4d'heure à cette température. Après lavage et séchage, on obtient une teinture d'un rouge lumineux et d'une très bonne solidité aux traitements en présence d'eau.
REVENDICATIONS. la) Un procédé pour la préparation de colorants mono-azoïques, caractérisé par le fait qu'on fait réagir des diazoïques d'amines aromati- ques exemptes de groupe hydroxyle en position ortho par rapport au groupe aminogène et exemptes de groupes de solubilisation dans l'eau, sur des com- posants de copulation de formule :
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dans laquelle : Z représente un radical benzénique portant au moins un radical alcoyle comportant au maximum 8 atomes de carbone? de préférence au minimum 3 et au maximum 8 atomes de carbone, l'un des X un atome d'hydrogène et l'autre X un groupe sulfonique.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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NEW MONOAZOIC DYES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION? PRODUCTS CONFORMING TO THOSE USED IN THIS, MANUFACTURING) AS WELL AS A PROCESS OF, DYING USING THESE DYES AND MATERIALS DYED OR PRINTED WITH
THESE COLORANTS.
The present invention relates to novel valuable monoazo dyes of the type of the product of the formula
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These dyes correspond to the general formula:
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in which: R represents an aromatic radical, preferably a benzene radical, ex-
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empt of solubilizing groups and also free of hydroxyl groups bonded in the ortho position to the azo group, Z a benzene radical bearing at least one alkyl radical containing at most 8 carbon atoms, preferably at least 3 and at most 8 carbon atoms , one of X is a hydrogen atom and the other X is a sulfonic group.
By alkyl radical, it is also necessary to understand here the radicals of the alicyclic series, especially the cyclohexyl radical.
The invention also extends to the process for preparing these dyes, characterized in that diazofic compounds of aromatic amines, preferably of the benzene series, free from water-soluble groups and not containing no OH group in position 'ortho to the aminogenic group, with coupling compounds of the formula:
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in which the meaning of the different symbols is the same as that indicated for formula (2). This also applies to all the formulas that follow.
The coupling compounds of formula (3), serving as a starting material in the process of the present invention, are new products. They are prepared by methods known per se, for example by
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monoacylation of 1-emino-8-hydroxynaphthalene-3g6- or zet-disulfonic acids by means of anhydrides or acid halides of formula: (4) HOOC-Z.
One can, for example, carry out this monoacylation in aqueous medium, weakly alkaline, using the chlorides of the acids p-methyl-, pn-propyl-, p-isopropyl-, p-tertioamyl-, m-tertio-butyl- , 2-methyl-4-tert-butyl-, 2,6-dimethyl-
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4-tertiobutyl-, 4-n-octyl- or 4-eyclohexylbenzotque (for the latter also the bromide) or, preferably, using 4-tertiobutylbenzoic acid chloride.
As diazotizing components, any aromatic amines can be used which are free of OH groups in the ortho position to the aminogenic group, and of water-solubilizing groups, i.e. sulfonic and carboxylic groups. . Amines of the diphenyl or naphthalene series, and especially of the benzene series, can be used, for example.
The following compounds will be mentioned in particular: 2-aminodiphenyl,
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4-aminodiphenyl, 1-mdnonaphthalene, 2-aminonaphthalene, aniline, toluidines, eg 2-methyl-1-aminobenzene, xylidines, eg 24.-dimethyl-1-aminobenzene alkoxyanilines , for example 2,5-dimethoxy-4-chlor-, 2-methoxy-4-tert-butyl- ..
2 ethoxy la.nobenzene 'or on the other hand 2-ethyl 1au.nobenene, 4-n-amyl-1-amino-benzene, 2-methyl-5-isopropyl-1-aminobenzenee 29t,., 5-trimethyl 1 aminobenzene aminodiphenyl ethers, for example 2-amino-2'-chloro-lgl .'-diphenyl ether, 2-amino-2 ', 4'-dichloro-1,1'- diphenyl ether, 2-amino-44-dichloro l, 1'-diphenyl-ether 2-amino-4s2'-dichloro-1,1'-diphenyl ether, 2- or 4-amino-i ether, 1'-dâ.phenyl, 2-amino-4'-tertioamyl-1,1'-diphenyl ether, 2-amino-4-tert-butyl-1,11-diphenyl ether;
the chlo-
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ranilines e.g. 3-chloro-1-aminobenzene, 2-methyl-5-chloro-l-
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aminobenzene, and also l, .- acetylamïno-1ami.nobenzènea
Particularly advantageous results are obtained with the aminobenzene disazoids containing an alkyl or alkoxy group in position ortho to the aminogenic group, preferably a methyl, ethyl or methoxy group.
The above amines can be diazotized by the usual methods, for example with the aid of sodium nitrite and a mineral acid, and the disazoids thus obtained can be coupled with coupling components of formula (3), by alkaline aqueous media, eg containing sodium carbonate.
The monoazopic dyes of formula (2) thus obtained are new products which can be used to dye and print the most diverse materials, particularly materials of animal origin, such as leather, silk and especially wool, as well as the various synthetic fibers, for example "animalized" rayon, superpolyamides and superpolyurethanes. The dyes obtained with these dyes are distinguished by their valuable colors and by their very good fastnesses. Particularly valuable results are obtained with the dyes of formula (2), in which the radical Z is the radical of a p-alkylbenzene compound in which the alkyl group contains 3 to 6 carbon atoms.
The invention extends to the dyeing and printing process, characterized in that dyes conforming to those which have just been described are used, and to the products obtained by these processes.
The following examples are intended to illustrate the invention without limiting it in any way. Unless otherwise indicated, the parties and pros
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centages. given are by weight and temperatures in degrees centigrade.
Example 1.
9.3 parts of aniline in 30 parts of 30% hydrochloric acid and 200 parts of water are diazotized to 0 using a solution of 7 parts of sodium nitrite in 25 parts of water.
The diazo solution thus obtained is added little by little, between 0 and 50q, to a well-stirred solution of 47.9 parts of 1- (4'- tert-butyl-benzoylamino) -8-hydroxy-naphthalene-3,6 -disulfonic acid and 50 parts of sodium carbonate in 500 parts of water. When the coupling is complete, the dye formed is filtered off and dried. It forms a red-brown powder, soluble in water with a red tint; it dyes the wool in an acetic bath, in brilliant red tones of remarkable strength to treatments in the presence of water.
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1 - (! '- tertiobutylbenoylano) -8hydro.y-naphthalene-3,6-disulfonic acid can be obtained as follows: 319 parts of 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid are diluted with 1500 parts of water and dissolved by adding 80 parts of sodium hydroxide. In 5 hours, at 30-40 are poured into this solution, simultaneously: 260 parts of p-tert-butyl-benzoyl chloride and 200 parts of sodium carbonate, stirring well, so that the mixture always has a weak reaction. alkaline to phenolphthalein. The temperature is maintained for 2 hours at 30-40, then a further 2 hours at 90-95.
The mixture is cooled to 20 and after 20 hours the precipitated product is filtered off. To purify it, it is dissolved if necessary in hot water and it is decolorized by adding activated carbon; after having separated the carbon by filtration, the product is precipitated again by the addition of a saturated solution of chlorine
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sodium ride.
After filtration and drying, the disodium salt of
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1 (4'-tertiobutylbenzoyla.no) -Smhydroxynaphtal.ene396-disulfonic acid, a slightly greyish powder which dissolves in water to give an almost colorless solution. >
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If instead of 1-mdno-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid is used, one obtains, by operating in a manner analogue, 1- (4'-tert-butyl-benzoyla- acid
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mino) -S-hydroxy-naphthalene-4 6-disulfonic Example 2.
25.4 parts of 2-amino ether are dinitrogenated in the usual way.
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4,2'-Diabloro-1, 1'-diphenylic, with 25 parts 30% dihydrochloric acid and 7 parts of sodium nitrite, in 200 parts of water, between 0 and 5. The diazo solution, separated from the impurities by filtration, is added little by little, between 0 and 5, to a well stirred solution of 47.9 parts.
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1- (4'-tertiobutylbenzoylamino) g hydroxynaphthalene396-disulfonic acid and 50 parts of sodium carbonate in 500 parts of water. When the diazotization reaction is complete, the dye suspension is further heated for a short time and the dye is filtered off. It forms, after drying, a dark powder, soluble in water with a red tint and which dyes the wool, in an acetic bath, in pure red tones somewhat blue.
These dyes are distinguished by their remarkable fastness to treatments in the presence of water, especially with a fuller.
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If, instead of 2-amino-4,2'-diehloro-1,1'-diphenyl ether, 25.4 parts of 2-amino-4,4'-dschloro 181'-diphenyl ether are used, a dye having similar properties is obtained by operating according to this example.
Example 3.
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15 parts of 4-acetylamino-1-adnobenzene are diazotized to 0 in 30 parts of 30% hydrochloric acid and 200 parts of water, with a solution of 7 parts of sodium nitrite in 25 parts of water.
The diazo solution thus obtained is added little by little between 0 and 5, to a well stirred solution of 47.9 parts of 1- (4'-tertio-
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butyl-benaryls.m3.na) S hydro-naphthalene-3, b-disulfonic acid and 50 parts of sodium carbonate, in 500 parts of water. When the coupling is complete, the dye formed is filtered off and dried. It forms a brown powder, soluble in water in red tending to blue, and dyeing the wool, in an acetic bath, in a brilliant ruby red, having remarkable fastnesses to treatments in the presence of water.
If in this example we use instead of the 15 parts of 4-
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aeetylamino-1-aminobenzenes 10.7 parts of 2-methyl-1-oeànobenzenes a water-soluble dye is obtained in red-blue and dyeing wool, in an acetic bath, in bright red tones, of a remarkable resistance to treatment in the presence of water.
Example 4.
In a solution of 27 parts of the disodium salt of acid 1-
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(4'-tertiobutyl-benzoylawino) -8-hydroxynaph) alene-3,6-aisulfoniqne in 400 parts of water, mixed with 200 parts of a 10% sodium carbonate solution, poured dropwise. drop, between 0 and 5, a diazo solution prepared in the usual way from 12.8 parts of ether
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2-amz.no -! '- tertioamyl-1,1'-diphenyl; a red-blue gelatinous dye is formed, which is filtered after a few hours, washed with dilute sodium chloride solution '' 'and dried.
A red-blue powder is obtained, soluble in water in red-blue, in sulfuric acid concentrated in violet, and dyeing the wool, in an acetic bath, in pure red-blue tones of a
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very good resistance to washing, drumming and light.
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If instead of the disodium salt of 1- (4'-tertiombutyl-benzoyl-amino) -8-hydroxynaphthalene-3g6-dixulfoniqueg one uses the disodium salt of 1- (4'-tertiobutyl-benzoyl-amino) ) -8-hydroxynaphthalene-4a6-disulphonic, a similar dye is obtained which dyes the wool in pure red tones, however drawing a little less blue than the dyes obtained with the dye described in the previous paragraph.
Example 5.
In a solution of 27 parts of the disodium salt of acid 1-
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(4'-tertiobutyl-benzoylau.no) 8-hydroxmaphthalene-3, b-disulfonic acid in 400 parts of water, to the addition of 200 parts of a 10% solution of sodium carbonate, it is dripped, between 0 and 5, a diazo solution obtained in the usual way from 6.2 parts of 2-ethyl-1-aminobenzene. A red-blue dye is formed which is filtered off after a few hours and which is optionally purified by dissolution in hot water and partial release. The dried dye is a red-blue powder, soluble in water in red-blue and in concentrated sulfuric acid in purple. This dye dyes wool, in an acetic bath, in pure red-blue tones with good fastness to washing and to light.
By replacing the 1- (4'-tertiobutyl-benzoylamino) -8-hydroxy- acid
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Naphthalene-3,6-disulfonic acid with 1- (4th-tertio-butyl-benzoylamino) -8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid, a more yellowish dye is obtained with similar properties.
Example 6.
In a solution of 26 parts of disodium salt of 1- (4'-isopropylbenzoylamino) -8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid in 300 parts of water, to which 200 parts of a 10% solution of sodium carbonate, a solution of the dizoic obtained in the usual way from 8.5 parts of 4-amino-1, 1-diphenyl ether is poured in dropwise between 0 and 5. A red-blue dye is formed which is filtered out after a few hours, washed with cold water and dried. A dark red powder is obtained, soluble in hot water in red-blue and in concentrated sulfuric acid in blue. This dye dyes wool, in an acetic bath, in pure red-blue tones, very fast to washing.
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If, instead of 1- (4'-isopropyl-benzoyl-amino) -8-hydro-xynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 1- (4'-n-propyl-benzoylami acid is used - no) -8-hydroxynaphthalene-3s6-disulfonic acid and instead of the 8.5 parts of 4-amino-1, diphenyl ether, 1.297 parts of 4a4'chl.oro-2amino-1,1 'ether -diphenyl, a dye is obtained which draws much more yellow, with similar properties.
Example 7.
In a solution of 28 parts of the disodium salt of 1- (4'-cyclohexylbenzoylamino) -8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid in 400 parts of water, to which 200 parts of a 10% solution of sodium carbonate, a diazo solution obtained in the usual way from 6.2 parts of 2-ethyl-1-aminobenzene is poured dropwise between 0 and 5. A red-blue dye is formed which is filtered out after a few hours, washed with cold water and dried. A red-blue powder is obtained, soluble in red-blue in water and in concentrated sulfuric acid and which dyes the wool, in an acetic bath, in pure red-blue tones of a very good soil. moisture washing and drumming.
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Example 8.
In a solution of 27 parts of the disodium salt of acid 1-
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(4'-tertiobutyl-benzoylamino) -8-hydro: x: ynaphtaJ..ene-336-disulfonic in 400 parts of water to the addition of 200 parts of a 10% solution of sodium carbonate, is introduced dropwise , at 0 - 5, a diazo solution prepared in the usual manner from 9.4 parts of 4-chlo-2,5-dimethoxyaniline. A purple dye begins to form immediately.
After a few hours it is filtered and dissolved in hot water to purify it; the hot solution is clarified and most of the dye is precipitated while hot by addition of saturated sodium chloride solution, then filtered and dried. A red-blue powder is obtained, soluble in water in violet, in concentrated sulfuric acid in blue and dyeing the wool, in an acetic bath, in violet shades, solid in washing and in light.
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If 9.7 parts of 2-amino-1-methoxyl4-tertioamylbenzene are used instead of 9.4 parts of 4-chlor-2,5-dimethozyaniline, a dye is obtained which. dry, is in the form of a blue red powder, soluble in hot water in red-blue, in concentrated sulfuric acid in blue. Ge dye dyes wool, in an acetic bath, in red-blue shades, particularly strong in washing and in the fuller and fast in the light.
Example 9.
2 parts of the dye obtained according to Example 1, paragraphs 1 and 2, are dissolved in 4000 parts of water, added to the dye bath 10 parts of crystallized sodium sulphate and between 40 and 50, with 100 parts of wool. 3 parts of 40% acetic diacid are then added, brought to the boil in 1/2 hour and dyed for 3/4 hour at this temperature. After washing and drying, a bright red dye is obtained which has very good fastness to treatments in the presence of water.
CLAIMS. la) A process for the preparation of mono-azo dyes, characterized by reacting disazo aromatic amines free of hydroxyl group in position ortho to the aminogenic group and free of solubilization groups in the 'water, on coupling components of the formula:
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in which: Z represents a benzene radical bearing at least one alkyl radical comprising at most 8 carbon atoms? preferably at least 3 and at most 8 carbon atoms, one of X a hydrogen atom and the other X a sulfonic group.
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