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NOUVEAUX COLORANTS MONOAZOIQUEZ, PROCEDE POUR LEUR PREPARATION? PRODUITS CONFORMES- A CEUX UTILISES DANS CETTE, FABRICAT ION) AINSI QUE PROCEDE DE, TEINTURE A L'AIDE DE CES' COLORANTS ET MATIERES TEINTES OU IMPRIMEES AVEC
CES COLORANTS.
La présente invention concerne de nouveaux colorants monoazoï- ques de valeur, du type du produit de la formule
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Ces colorants répondent à 'la formule générale :
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dans laquelle : R représente un radical aromatique, de préférence un radical benzénique, ex-
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empt de groupes solubilisants et également exempt de groupes hydroxyles liés en position ortho par rapport au groupe azoïque, Z un radical benzénique portant au moins un radical alcoyle contenant au maximum 8 atomes de carbone, de préférence au minimum 3 et au maximum 8 atomes de carbone, l'un des X un atome d'hydrogène et l'autre X un groupe sulfonique.
Par radical alcoyle, il faut aussi comprendre ici les radicaux de la série alicyclique, spécialement le radical cyclohexyle.
L'invention s'étend aussi au procédé de préparation de ces colorants, caractérisé en ce qu'on fait réagir des composés diazofques d'amines aromatiques, de préférence de la série benzéniques, exemptes de groupes de solubilisation dans l'eau et ne contenant pas de groupe OH en position 'ortho par rapport au groupement aminogène, avec des composés de copulation de for- mule :
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dans laquelle la signification des différents symboles est la même que celle indiquée pour la formule (2). Ceci est également valable pour toutes les formules qui suivront.
Les composés de copulation de la formule (3), servant de matière de départ dans le procédé de la présente invention,sont des produits nouveaux. On les prépare par des procédés en eux-mêmes connus, par exemple par
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monoacylation des acides 1-emino-8-hydroxynaphtalène-3g6- ou zet- disulfoni= ques au moyen d'anhydrides ou d'halogénures d'acides de formule : (4) HOOC-Z .
On peut, par exemple, effectuer cette monoacylation en milieu aqueux, faiblement alcalin, à l'aide des chlorures des acides p-méthyl-, p-n-propyl-, p-isopropyl-, p-tertioamyl-, m-tertio-butyl-, 2-méthyl-4-tertiobutyl-, 2,6-diméthyl-
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4-tertiobutyl-, 4-n-octyl- ou 4-eyclohexylbenzotque (pour ce dernier également le bromure) ou, de préférence, à l'aide du chlorure de l'acide 4-tertiobutyl- benzoïque.
Gomme composants de diazotation, on peut utiliser n'importe quel- les amines aromatiques exemptes de groupes OH en position ortho par rapport au groupement aminogène, et de groupes solubilisant dans l'eau, c'est-à-dire de groupes sulfoniques et carboxyliques. On pourra employer, par exemple, des amines de la série du diphényle ou du naphtalène, et surtout de la série du benzène.
On citera notamment les composés suivants : le 2-aminodiphényle, le
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4-aminodiphényle, le 1-mdnonaphtalène, le 2-aminonaphtalène, l'aniline, les toluidines, par exemple le 2-méthyl-l-aminobenzène, les xylidines, par exem- ple le 24.-diméthyl-l-aminobenzène les alcoxyanilines, par exemple le 2,5- diméthoxy-4-chlor-, le 2-méthoxy-4-tertiobutyl-..
le 2 éthoxy la.nobenzène' ou d'autre part le 2-éthyl 1au.nobenène, le 4-n-amyl-1-amino-benzène, le 2-méthyl-5-isopropyl-1-aminobenzènee le 29t,.,5-triméthyl 1aminobenzène les éthers aminodiphényliques, par exemple l'éther 2-amino-2'-chloro-lgl.'-diphé- nylique, l'éther 2-amino-2',4'-dichloro-1,1'-diphénylique, l'éther 2-amino- 44 dichloro l,l'-diphénylique9 l'éther 2-amino-4s2'-dichloro-1,1'-diphényli- que, l'éther 2- ou 4-amino î.,l'-dâ.phénylique, l'éther 2-amino-4'-tertioamyle- 1,1'-diphénylique, l'éther 2-amino-4--tertiobutyl-1,11-diphénylique;
les chlo-
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ranilines par exemple le 3-chloro-l-aminobenzène, le 2-méthyl-5-chloro-l-
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aminobenzène, et aussi le l,.-acétylamïno-1ami.nobenzènea
On obtient des résultats particulièrement intéressants avec les diazoïques d'aminobenzènes contenant un groupe alcoyle ou alcoxy en position ortho par rapport au groupe aminogène, de préférence un groupe méthyle, éthyle ou méthoxy.
Les amines ci-dessus peuvent être diazotées par les méthodes habituelles, par 'exemple à l'aide du nitrite de sodium et d'un acide minéral et on peut copuler les diazoïques ainsi obtenus avec des composants de copulation de formule (3), en milieux aqueux alcalin, contenant par exemple du carbonate de sodium.
Les colorants monoazoPiques de formule (2) ainsi obtenus, sont des produits nouveaux qui peuvent être utilisés pour teindre et imprimer les matières les plus diverses, particulièrement les matières d'origine animale, comme le cuir, la soie et surtout la laine, ainsi que les différentes fibres synthétiques, par exemple la rayonne "animalisée", les superpolyamides et les superpolyuréthanes. Les teintures obtenues avec ces colorants se distinguent par leurs coloris de valeur et par leurs très bonnes solidités. On obtient des résultats particulièrement précieux avec les colorants de formule (2), dans lesquels le radical Z est le radical d'un composé p-alcoylbenzénique dont le groupe alcoyle contient 3 à 6 atomes de carbone.
L'invention s'étend au procédé de teinture et d'impression, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants conformes à ceux que l'on vient de décrire, et aux produits obtenus par ces procédés.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans la limiter en aucune façon. Sauf indication contraire, les parties et pour-
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centages.indiquës s'entendent en poids et les températures en degrés cen- tigrades.
Exemple 1.
9,3 parties d'aniline dans 30 parties d'acide chlorhydrique à 30% et 200 parties d'eau sont diazotées à 0 à l'aide d'une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 25 parties d'eau.
La solution du diazoïque ainsi obtenue, est ajoutée peu à peu, entre 0 et 50q à une solution bien agitée de 47,9 parties d'acide 1-(4'- tertiobutyl-benzoylamino)-8-hydroxy-naphtalène-3,6-disulfonique et de 50 parties de carbonate de sodium dans 500 parties d'eau. La copulation terminée, le colorant formé est filtré et séché. Il forme une poudre rouge-brun, soluble dans l'eau avec une teinte rouge; il teint la laine en bain acétique, en des tons rouge brillant d'une remarquable solidité aux traitements en présence d'eau.
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L'acide 1-(!'-tertiobutylbenoylano)-8hydro.y-naphtalène- 3,6-disulfonique peut être obtenu comme suit 319 parties d'acide 1-amino- 8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique sont délayées avec 1500 parties d'eau et dissoutes par addition de 80 parties d'hydroxyde de sodium. En 5 heures, on verse à 30 - 40 dans cette solution, simultanément : 260 parties de chlorure de p-tertiobutyl-benzoyle et 200 parties de carbo- nate de sodium, en agitant bien, de façon que le mélange ait toujours une réaction faiblement alcaline à la phénolphtaléine. On maintient la tempéra- ture pendant 2 heures à 30 - 40 , puis encore pendant 2 heures à 90 - 95 .
On refroidit à 20 et après 20 heures on filtre le produit précipité. Pour le purifier, on le dissout si nécessaire dans l'eau chaude et on le décolore par addition de charbon actif; après avoir séparé le charbon par filtration, on précipite à nouveau le produit par addition d'une solution saturée de chlo-
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rure de sodium.
On obtient après filtration et séchage le sel disodique de
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l'acide 1(4'-tertiobutylbenzoyla.no)-Smhydroxynaphtal.ène396-disuîfonique, poudre légèrement grisâtre qui se dissout dans l'eau en donnant une solution presque incolore. >
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Si à la place de l'acide 1-mdno-8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfo- nique, on utilise l'acide l-amino-8-hydroxynaphtalène-4,6-disulfonique, on obtient, en opérant de manière analogue, l'acide 1-(4'-tertiobutyl-benzoyla-
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mino ) -S-hydroxy-naphtalène-4 6-disuLfonique Exemple 2.
On diazote de manière habituelle 25,4 parties d'éther 2-amino-'
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4,2'-diabloro-1,l'-diphénylique, avec 25 parties diacide chlorhydrique à 30% et 7 parties de nitrite de sodium, dans 200 parties d'eau, entre 0 et 5 . La solution de diazoique séparée des impuretés par filtration, est ajou- tée peu à peu, entre 0 et 5 , à une solution bien agitée de 47,9 parties
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d'acide 1-(4'-tertiobutylbenzoylamino)g hydroxynaphtalène396-disulfonique et de 50 parties de carbonate de sodium dans 500 parties d'eau. La réaction de diazotation terminée, la suspension du colorant est encore chauffée peu de temps et le colorant est filtré. Il forme, après séchage, une poudre fon- cée, soluble dans l'eau avec une teinte rouge et qui teint la laine, en bain acétique, en des tons rouges purs tirant un peu sur le bleu.
Ces teintures se distinguent par une remarquable solidité aux traitements en présence d' eau, spécialement au foulon.
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Si, au lieu de l'éther 2-amino-4,2'-diehloro-l,l'-diphénylique, on utilise 25,4 parties d'éther 2-amino-4,4'- dschloro 181'-diphénylique, on obtient, en opérant suivant cet exemple, un colorant ayant des propriétés analogues.
Exemple 3.
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15 parties de 4-acétylamino-1-adnobenzène, sont diazotées à 0 dans 30 parties d'acide chlorhydrique à 30% et 200 parties d'eau, par une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 25 parties d'eau.
La solution de diazoïque ainsi obtenue est ajoutée peu à peu entre 0 et 5 , à une solution bien agitée de 47,9 parties d'acide 1-(4'-tertio-
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butyl-benaryls.m3.na)S hydro naphtalène-3,b-disulfonique et de 50 parties de carbonate de sodium, dans 500 parties d'eau. La copulation terminée, le colorant formé est filtré et séché. Il forme une poudre brune, soluble dans l'eau en rouge tirant sur le bleu, et teignant la laine, en bain acétique, en un rouge rubis brillant ayant de remarquables solidités aux traitements en présence d'eau.
Si dans cet exemple on utilise à la place des 15 parties de 4-
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aeétylamino-1-aminobenzènes 10,7 parties de 2-méthyl-1-oeànobenzènes on ob- tient un colorant soluble dans l'eau en rouge-bleu et teignant la laine, en bain acétique, en des tons rouges éclatants, d'une remarquable solidité aux traitements en présence d'eau.
Exemple 4.
Dans une solution de 27 parties du sel disodique de l'acide 1-
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(4'-tertiobutyl-benzoylawino)-8-hydroxynaph)alène-3,6-àisulfoniqne dans 400 parties d'eau, mélangée avec 200 parties d'une solution de carbonate de so- dium à 10%, on fait couler goutte à goutte, entre 0 et 5 , une solution du diazoïque préparée de la façon habituelle à partir de 12,8 parties de l'éther
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2-amz.no-!'-tertioamyle-1,1'-diphénylique; il se forme un colorant gélatineux rouge-bleu, que l'on filtre après quelques heures, lave avec une solution di- luée de chlorure de sodium'''et sèche.
On obtient une poudre rouge-bleu, solu- ble dans l'eau en rouge-bleu, dans l'acide sulfurique concentré en violet, et teignant la laine, en bain acétique, en des tons purs rouges-bleus d'une
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très bonne solidité au lavage, au foulon et à la lumière.
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Si au lieu du sel disodique de l'acide 1-(4'-tertiombutyl-benzoyl- amino)-8-hydroxynaphtalène-3g6-dixulfoniqueg on emploie le sel disodique de 1'acide 1-(4'-tertiobutyl-benzoyl-amino)-8-hydroxynaphtalène-4a6-disulfonique, on obtient un colorant semblable qui teint la laine en des tons rouges,purs, tirant cependant un peu moins sur le bleu que les teintures obtenues avec le colorant décrit au paragraphe précédent.
Exemple 5.
Dans une solution de 27 parties du sel disodique de l'acide 1-
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(4'-tertiobutyl-benzoylau.no)8-hydroxmaphtalêne-3,b-disulfonique dans 400 parties d'eau, additionnée de 200 parties d'une solution à 10% de carbonate de sodium, on fait couler goutte à goutte, entre 0 et 5 , une solution du diazoïque obtenue de façon habituelle à partir de 6,2 parties de 2-éthyl-l- aminobenzène. Il se forme un colorant rouge-bleu que l'on filtre après quelques heures et qu'on purifie éventuellement par dissolution dans l'eau chaude et relargage partiel. Le colorant séché est une poudre rouge-bleu, soluble dans l'eau en rouge-bleu et dans l'acide sulfurique concentré en violet. Ce colorant teint la laine, en bain acétique, en des tons purs rouge-bleu d'une bonne solidité au lavage et à la lumière.
En remplaçant l'acide 1-(4'-tertiobutyl-benzoylamino)-8-hydroxy-
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naphtalène-3,6-disulfonique par l'acide 1-(4e-tertio-butyl-benzoylamino)-8- hydroxynaphtalène-4,6-disulfonique, on obtient un colorant tirant davantage sur le jaune, de propriétés semblables.
Exemple 6.
Dans une solution de 26 parties de sel disodique de l'acide 1- (4'-isopropylbenzoylamino)-8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique dans 300 parties d'eau, additionnée de 200 parties d'une solution à 10% de carbonate de sodium, on fait couler goutte à goutte, entre 0 et 5 , une solution du dia- zoïque obtenue de façon habituelle à partir de 8,5 parties d'éther 4-amino- l,l'-diphénylique. Il se forme un colorant rouge-bleu qui est filtré après quelques heures, lavé à l'eau froide et séché. On obtient une poudre rouge foncé, soluble dans l'eau chaude en rouge-bleu et dans l'acide sulfurique concentré en bleu. Ce colorant teint la laine, en bain acétique, en des tons purs rouge-bleu, d'une très bonne solidité au lavage.
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Si, à la place de l'acide l-(4'-isopropyl-benzoyl-amino)-8-hydro- xynaphtalène-3,6-disulfonique, on emploie l'acide 1-(4'-n-propyl-benzoylami- no)-8-hydroxynaphtalène-3s6-disulfoniques et à la place des 8,5 parties d' éther 4-amino-l,l'diphénylique, 1.297 parties d'éther 4a4'chl.oro-2amino- 1,1'-diphénylique, on obtient un colorant tirant nettement plus sur le jaune, de propriétés analogues.
Exemple 7.
Dans une solution d.e 28 parties du sel disodique de l'acide 1- (4'-cyclohexylbenzoylamino)-8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique dans 400 parties d'eau, additionnée de 200 parties d'une solution à 10% de carbonate de sodium, on fait couler goutte à goutte, entre 0 et 5 , une solution de diazoïque obtenue de façon habituelle à partir de 6,2 parties de 2-éthyl-1- aminobenzène. Il se forme un colorant rouge-bleu qui est filtré après quelques heures,lavé à l'eau froide et séché. On obtient une poudre rouge-bleu, solu- ble en rouge-bleu dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré et qui teint la laine, en bain acétique, en des tons purs rouge-bleu d'une très bonne so- lidité au lavage et au foulon.
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Exemple 8.
Dans une solution de 27 parties du sel disodique de l'acide 1-
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(4'-tertiobutyl-benzoylamino)-8-hydro:x:ynaphtaJ..ène-336-disulfonique dans 400 parties d'eau additionnée de 200 parties d'uns solution à 10% de carbonate de sodium, on introduit goutte à goutte, à 0 - 5 , une solution de diazoï- que préparée de manière usuelle à partir de 9,4 parties de 4-chlo-2,5-di- méthoxyaniline. Un colorant violet commence à se former immédiatement.
Au bout de quelques heures on le filtre et on le dissout dans de l'eau chaude pour le purifier ; lasolution chaude est clarifiée et le colorant est pré- cipité à chaud en plus grande partie par addition d'une solution saturée de chlorure de sodium, puis on le filtre et le sèche. On obtient une poudre rouge-bleu, soluble dans l'eau en violet, dans l'acide sulfurique concentré en bleu et teignant la laine, en bain acétique, en nuances violettes, soli- des au lavage et à la lumière.
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Si l'on emploie 9,7 parties de 2-amino-l-méthoxyl4-tertioamylben- zène au lieu des 9,4 parties de 4-chlor-2,5-diméthozyaniline, on obtient un colorant qui., à l'état sec, se présente sous la forme d'une poudre rouge bleu, soluble dans l'eau chaude en rouge-bleu, dans l'acide sulfurique concentré en bleu. Ge colorant teint la laine, en bain acétique, en nuances rouge-bleu, particulièrement solides au lavage et au foulon et solides à la lumière.
Exemple 9.
On dissout 2 parties du colorant obtenu d'après l'exemple 1, ali- néas 1 et 2, dans 4000 parties d'eau, ajoute au bain-de teinture 10 parties de sulfate de sodium cristallisé et entre à 40 à 50 , avec 100 parties de laine. On ajoute alors 3 parties diacide acétique à 40%, porte à l'ébullition en 1/2 heure et teint pendant 3/4d'heure à cette température. Après lavage et séchage, on obtient une teinture d'un rouge lumineux et d'une très bonne solidité aux traitements en présence d'eau.
REVENDICATIONS. la) Un procédé pour la préparation de colorants mono-azoïques, caractérisé par le fait qu'on fait réagir des diazoïques d'amines aromati- ques exemptes de groupe hydroxyle en position ortho par rapport au groupe aminogène et exemptes de groupes de solubilisation dans l'eau, sur des com- posants de copulation de formule :
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dans laquelle : Z représente un radical benzénique portant au moins un radical alcoyle comportant au maximum 8 atomes de carbone? de préférence au minimum 3 et au maximum 8 atomes de carbone, l'un des X un atome d'hydrogène et l'autre X un groupe sulfonique.
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