BE506933A - - Google Patents

Description

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  NOUVEAUX COLORANTS MONOAZOIQUES; NOUVEAUX-PRODUITS   INTERMEDIAIRES  POUR LA FABRICATION'DE CES COLORANTS MONOAZOIQUES, ET PROCEDE POUR:LEUR PREPARATION; PROCEDE DE TEINTURE ET D'IMPRESSION A L'AIDE DES DITS COLORANTS, ET PRODUITS TEINTS. CONFORMES A CEUX OBTENUS. 



   La présente invention concerne notamment des colorants   monoazoi-   ques appartenant au type du produit de formule : 
 EMI1.1 
 De tels produits répondent à la formule générale : 
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 dans laquelle R représente le radical d'un acide 2-aminonaphtalène-6-mono- sulfonique, lié en position 1 au groupe azoique, R, un radical benzénique, Y 
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 gène ou un radical alcoyle) et Z un radical benzénique substitué par au moins un radical alcoyle comprenant au maximum 8, de préférence au moins 3 et au plus 8 atomes de carbone. Par radical alcoyle, on désigne aussi ici les radi- caux de la série alicyclique et particulièrement le radical   cyclohexyle.   



   Le procédé de préparation des colorants   monoazoïques   conforme à l'invention est notamment caractérisé par le fait que l'on copule des acides 2-aminonaphtalène-6-mouosulfoniques comme l'acide 2-méthylamino-8-hydroxynaphta- lène-6-sulfonique, mais'de préférence des acides   2-aminonaphtalène-6-monosulfo-   

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 niques dont le groupe aminogène en position 2 est primaire. par exemple l'acide 
 EMI2.1 
 2...a.minonaphtalène...6onosulfonique lui-même et l'acide 2-amino-8-hydroxynaphta-   lène-6-sulfonique,,   en milieu   acide.,   avec des diazoïques obtenus à partir d'ami- nosulfones ou   d9amides   diacides   aminosulfoniques   de formule :

   
 EMI2.2 
 dans laquelle les différents symboles ont les significations indiquées pour la formule (2). (Ceci est également valable pour toutes les formules citées plus   loin).   



   Les amino-sulfones et amides diacides   aminosulfoniques   de formule   (3)   utilisées   comme   produits de départ pour le présent procédé, sont des pro- duits nouveaux et la présente invention   s'étend   aussi à ces produits. On les 
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 prépare de manière connue, par exemple en monoacylant les dîa-àînosulfones ou les amides diacides diaminosulfoniques de formule 
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 au moyen d'halogénure d'acides de formule   (5)   HOOC - Z. 



  Comme exemples d'halogénures d'acides appropriés on mentionnera ici 
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 le chlorure ou le bromure de 13acide 4-cyclohezylbenzène-1-carboylique, le chlorure de l'acide 4-méthyl- ou 4-isopropyl-benzène-1-carboxylique, les chlo- rures des acides 4-tertioamyl-benzène-l-carboxylique, 2-méthyl-4-tertiobutyl- benzène-1-earboxylique, 6-diméthyl.tertïobutylbenzène1-carboxylique, 4- n-octylbenzène-1-carboxylique, 3- ou .mtertiobutylbenzène=lmcarbo.yl:queo Le reste Y des diamines- de'formule   (4)   peut être un reste alcoyle (par exemple méthyle, éthyle ou   cyclohexyle),   mais de préférence un reste aryle (par exem- ple un reste phényle., substitué ou non, comme les restes méthylphényle, chloro- phényle, ou   méthoxyphényle);

  .   ou le reste   d'une   amine primaire ou secondaire, par exemple le reste de la méthylamineo de la diméthylamine, de la phénylami- 
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 ne, de la diéthylamine, de la ohlorophénylamines, de la N-éthylphénylamine ou de la cyclohexylamine. Comme exemples dam.nosul.iones ou d'amides d'acides ami- nosulfoniques qu'on peut préparer à partir de ces diamines de la manière citée, on indiquera les composés suivants :

   
 EMI2.7 
 la 2-am..no(18-tertibutylbenzoy.amino)-phényl(1)néthylsulfone, la 2-amino- 5-(4'-tertiobutyl-ou-cyclohezyl-benzoylamino)-phényl-(1)-éthylsulfone la 2-ami- no-5-(4n-tertiobutyl- ou cyclohexyl benzoylami.no) / anéthorm191mâ,iphénylsulm fone, la -amâ.no(Leq.tertiobutylbenzcylaa.no)191'sdiphérsy-lsulfone, et par- ticulièrement la nom5m(l99 z.éthylm ou 4"tertibutyl benzoylamino) /' méthyl lgle-diphénylsulfcne, puis aussi s la méthyl- ou 1-'éthy-lamide de l'acide 2-amino-5-(4--tertirbutyl-benzoylamino)- benzène-1-sul.onique, la diméthyl- ou la diéthylamide de l'acide 2-amino-5-(4'- tertiobutyl-benzoylamino)-benzène-1-sulfonique, la cyclchexylamide de l'acide 2- aanino-5-(4.emtertiobutyl-benzoylamino)benzène- su..cnique, la phénylamide de 11 acide 2-amino-5-(4'-n-propyl= ou tertiobutyl-benzy1amino)

  =benzène-lsulfonique ou la N-éthylphénylamide de l'acide 2-amino-5-(4'=tertiobutyl- ou cyclohexyl-ben- zoyl-amino)-banzène-1-sulfonique. 



   Ces   amino-sulfones   et ces amides d'acides amino-sulfoniques peuvent être diazotées selon les méthodes usuellesutilisables pour la diazotation des composés difficilement diazotables, par exemple à   laide   du sulfate acide de ni- trosyle. 



  Il est souvent préférable de précipiter les composés diazoïques, par exemple, par 

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 dilution du mélange de diazotation avec de   1-'eau.   On filtre et on fait copuler les composés sous la forme ainsi obtenue, avec les acides 2-aminonaphtalène-6- sulfoniques. 



  La copulation est effectuée en un milieu acide, allant par exemple, du milieu faiblement acide au rouge congo au milieu acétique. A cet effet on peut, par exemple, transformer d'abord l'acide   2-aminonaphtalène-6-monosulfonique   employé, en un de ses sels alcalins, puis repasser à l'acide libre par addition d'acide acétique, ce qui fournit une suspension que l'on ajoute au composé diazoïque filtré. L'acide minéral libre formé au cours de la copulation est tamponné par exemple à l'aide d'acétate de sodium; éventuellement, on élève un peu la tempé- rature, Du mélange réactionnel, on peut isoler le produit formé de façon habi-   tuelle   par exemple par neutralisation à l'aide de carbonate de sodium, fil- tration et séchage. 



   Les colorants obtenus par le procédé de la présente invention sont des produits nouveaux; sous forme d'acides libres, ils répondent à la formule générale (2) décrite ci-dessus. Parmi eux, ont donné des résultats particulière- ment intéressants ceux qui répondent à la formule : 
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 et plus particulièrement ceux de cette formule qui contiennent, comme reste Z, un radical benzénique portant au moins un reste alcoyle contenant au moins 3 et au plus 6 atomes de carbone et situé, de préférence, en position para par rapport au groupe -NH-CO-. Ils conviennent à la teinture et à l'impression des matériaux les plus divers, spécialement de ceux d'origine animale, tels que le cuir, la soie et principalement la laine, ainsi que des différentes fibres synthétiques, telles que celles de rayonne "animalisée", de superpolyamides et de superpolyu- réthanes, etc.

   Les teintures obtenues à   l'aide   de ces colorants se distinguent par leurs nuances de grande valeur et leurs bonnes solidités. 



   L'invention s'étend également aux procédés de teinture et d'impression utilisant les colorants décrits ci-dessus ainsi   qu'aux   matières teintes ou impri- mées selon ces procédés. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter en au- cune façon. Les parties et pourcentages indiqués s'entendent en poids et les tem- pératures en degrés centigrades. 



   Exemple 1. 



   On fait réagir   42,3   parties de 2-amino-5-(4"-tertibutyl-benzoylami- no)-4'-méthyl-l,l'-diphénylsulfone, avec une solution de sulfate acide de nitro- syle dans de l'acide sulfurique, solution correspondant à 7 parties de nitrite de sodium. Lorsque la diazotation est terminée, on verse sur de la glace et fil- tre sous vide le diazoïque jaunâtre qui a précipité. 



   On fait une pâte bien homogène avec 23,9 parties d'acide   2-amino-8-     hydroxynaphtalène   -6-sulfonique, 13,5 parties d'une solution d'hydroxyde de so- dium à 30%, et 20 parties d'eau, puis, du sel de sodium ainsi obtenu, on libère à nouveau l'acide libre, à l'aide d'un excès d'acide acétique. Le diazoïque est intimement malaxé, avec cette pâte. Après un certain temps, on dilue le tout avec 200 parties   d'eau   et on tamponne peu à peu l'acide sulfurique libre avec de l'acétate de sodium, en élevant modérément la température. La copulation achevée, on neutralise à l'aide de carbonate de sodium, on filtre et on sèche le colorant obtenu.

   Il se présente sous forme   d'une   poudre foncée, donnant dans l'eau des so- lutions violet-rouge et teint la laine, en bain acétique, en des tons   rouge-bor-   deaux, d'une remarquable solidité aux traitements par voie humide. 



   Si,au lieu du diazoïquementionné, on utilise celui de la   2-amino-   5-(4"-tertiobutyl-benzoylamino)-1,l'-diphényl-sulfone, on obtient un colorant de propriétés semblables. 

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 La 2-am..no -(. 'tertiobutyl-benzoylamino) 1,.' méthyl-l,l'-diphényl- sulfone utilisée comme composant de diazotation peut, par exemple, eptre obte- nue comme suit : 
 EMI4.2 
 Une suspension de 26,2 parties de 2s5-diamlno-4'-méthyl-1,l'-diphé-   nylsulfone   très finement divisé, dans 180 parties   d'eau,   est ajoutée goutte à goutte, à la température ordinaire, en 2 à 5 heures, à   1965   parties de chlorure de   p-tertiobutyl-benzoyle   (P.E. sous 4 mm : 107 - 109 ).

   Par addition simultanée d'une solution aqueuse d'acétate de sodium on neutralise l'acide minéral qui se forme. Pour achever l'acylation on chauffe peut de temps à environ 70 , puis on 
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 filtre et on sèche la 2-am2noi(l'tertiobutyl benzoylam3.no).'néthyl-l,1'-di- phénylsulfone formée, qui est insoluble dans   l'eau,   Elle se présente sous forme   µ'une   poudre   d'un   gris légèrement violacé qui fond à 190 - 192 . 
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  En procédant de même avec 24,8 parties de 295diamz.no-1.,1'-diphé- nylsulfone, on obtient la 2aminom5-(le-tert3.o'butyhbenzoy.amino)-l,s'-diphé-. nylsulfoneq poudre gris-violet fondant à 187 - 1900. 



   Dans le tableau qui suit on a indiqué d'autres colorants obtenus con- formément au paragraphe 1 de l'exemple 1, en copulant au milieu acide, un   diazoi-   que d'une amine de la colonne 1 avec les composants de copulation de la colonne 2. 



  Dans les colonnes 3 et 4 on donne les propriétés des colorants ainsi obtenus. 

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 EMI5.1 
 
<tb> 



  Composant <SEP> de <SEP> diazo- <SEP> Composant <SEP> de <SEP> co- <SEP> Solution <SEP> Teinture <SEP> en
<tb> 
<tb> 
<tb> tation <SEP> pulation <SEP> dans <SEP> l'eau <SEP> milieu <SEP> acéti-
<tb> 
<tb> 
<tb> que <SEP> sur <SEP> laine
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Cyclohexylamide <SEP> de <SEP> Acide <SEP> 2-amino-8- <SEP> rouge-bleu <SEP> rouge-bleu
<tb> 
<tb> 
<tb> l'acide <SEP> 2-amino-5-(4"- <SEP> hydroxynaphta-
<tb> 
<tb> 
<tb> tertiobutyl-benzoyl- <SEP> lène-6-sulfonique
<tb> 
 
 EMI5.2 
 amino)-benzene-1- 
 EMI5.3 
 
<tb> sulfonique
<tb> 
<tb> Diéthylamide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> 
 
 EMI5.4 
 2ami.no i-(!'-tertio id. id. id. 
 EMI5.5 
 
<tb> butyl-benzoylamino)benzène-1-sulfonique
<tb> 
<tb> id.

   <SEP> Acide <SEP> 2-amino- <SEP> orange <SEP> orange
<tb> naphtalène-6sulfonique
<tb> 
 
 EMI5.6 
 2-a.mino-5-(4!1-iso- Acide 2-amino-S- rouge-bleu rouge-bleu propyl benzoylamino)- hydroxynaphtalène- benzène-,' méthy.-l91' 6-sulfonique diphénylsulfone amino--t.BB nprop'1¯ benzoylamino) benzêne- id. id. .id, 4'-méthy1-1,1'-diphényl- 
 EMI5.7 
 
<tb> sulfone
<tb> 
<tb> 
<tb> N-éthyl-phénylamide <SEP> de
<tb> 
<tb> l'acide <SEP> 2-amino-5-(4'- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> id.
<tb> 
 
 EMI5.8 
 cyclohexyl-benzoyIa.Blino.)- 
 EMI5.9 
 
<tb> benzène-l-sulfonique
<tb> 
<tb> N-éthyl-phénylamide <SEP> de
<tb> l'acide <SEP> 2-amino-5-(4'- <SEP> id. <SEP> id. <SEP> id.
<tb> 
 
 EMI5.10 
 n-propyl=benzoy1amino)- 
 EMI5.11 
 
<tb> benzène-l-sulfonique
<tb> 
<tb> N-éthyl-phénylamide <SEP> de
<tb> l'acide <SEP> 2-amino-5-(4'- <SEP> id. <SEP> id.

   <SEP> id.
<tb> 
 
 EMI5.12 
 isopropyl-benzoylamino)- benzêne1-suZfon.que 

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Exemple 2. 



  On traite 45,1 parties de N-éthylphénylamide de l'acide   2-aminô-   
 EMI6.1 
 5-(p'-tertiobutyl-benzoylamino)-benzène-l-sulfonique (P.F. 203 ) par une so- lution de sulfate acide de nitrosyle dans de l'acide sulfurique, solution cor- respondant à 7 parties de nitrite de sodium. Après diazotation, on verse le   tout sur 1000 à 1200 parties de glace ; agitation on obtient le diazoïque   sous une forme facile à filtrer; il est alors filtré sous vide. 25,3 parties 
 EMI6.2 
 d'acide 2-méthylamsno-S-naphto.-sulfoni2,ues sont agitées avec 13,5 parties d' une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 50 parties d'eau; du sel de sodium ainsi obtenu on repasse à l'acide libre à l'aide d'un excès d'acide acétique. 



  La pâte formée par le diazoïque est ajoutée à cette suspension, et on tamponne l'acide minéral libéré,au moyen d'acétate de sodium, en élevant modérément la température (avantageusement aux environs de 40 ). La copulation achevée, on alcalinise faiblement à l'aide de carbonate de sodium; on filtre et on sèche le colorant obtenu. Il se présente sous forme d'une poudre violet-gris qui sissout dans l'eau en donnant des solutions violet-rouge et teint la laine en bain acé- tique, en des tons violets tirant quelque peu sur le brun rougeâtre; cette tein- ture possède une solidité remarquable aux traitements par voie humide. 



   Exemple3. 



   On dissout dans   4000   parties d'eau 2 parties du colorant obtenu d' après le premier paragraphe de l'exemple 1, on ajoute au bain de teinture 10 parties de sulfate de sodium cristallisé, puis on y entre à 40 - 50  avec'100 parties de   laine.   On ajoute alors 3 parties d'acide acétique à 40%, porte en une demi-heure à la température d'ébullition et teint pendant   3/4   heure à cette tem- pérature. Après lavage et séchage on a une teinture solide d'un rouge bordeaux. 



   REVENDICATIONS.- 1.) Procédé pour la préparation de colorants   monoazoiques,   caractérisé 
 EMI6.3 
 par le fait qu'on copule, en milieu acide, des acides 2-aminonaphtalene-6-mono-' sulfoniques avec des diazoïques d'amines de la formule 
 EMI6.4 
 dans laquelle R, représente un radical benzénique., Y un groupe alcoyle, mais 
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 (dans lequel R2 est un radical alcoyle ou un aryle et R3 un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle), et Z un radical benzénique substitué par au moins un radical alcoyle renfermant au maximum 8, de préférence au moins 3 et au plus 8 atomes de carbone.

Claims (1)

1. 2.) Des modes de réalisation du procédé conforme à la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise comme matières de-départ un ou plusieurs des produits ci-après :a) des diazoïques d'amines de formule s EMI6.6 R2,R3 Z ayant la même signification que plus haut. b) des diazoïques d'amines de formule <Desc/Clms Page number 7> EMI7.1 dans laquelle R2 représente un reste alcoyle, placé de préférence en posi- tion para par rapport au groupe -CO-, et contenant au moins 3 et au plus 8 atomes de carbone. EMI7.2 c) un diazoique de la 2-amino-5-(411-tertiobutylbenzoy1-amino)-4'méthyl-1,1'-diphénylsv,lfoneo d) des acides 2-aminonaphtalène-6-sulfoniques'dont le groupe ami- nogène en position 2 est primaire. e) l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-monosulfonique.

   A titre de produits industriels nouveaux, l'un ou l'autre des produits ci-après : a) les colorants de la formule : EMI7.3 dans laquelle R représente le radical d'un acide 2-aminonaphtalène-6-monosul- fonique lié en position 1 au groupe azoique, R, un radical benzénique, Y un EMI7.4 un groupe alcoyle), et Z un radical benzénique substitué par au moins un radi- cal alcoyle contenant au maximum 8, mais de préférence de 3 à 8 atomes de car- bone. b) les colorants monoazoiques de la formule :

   EMI7.5 EMI7.6 dans laquelle R représente le radical d'un acide 2-minonaphtalène-6-mono- sulfonique lié n position 1 au groupe azoïque et dont le groupe aminogène en EMI7.7 (dans lequel R2 est un radical alcoyle ou aryle et R3 un atome d'hydrogène ou un radical aryle), et Z un radical benzénique substitué par au moins un radical alcoyle contenant au moins 3 et au plus 8 atomes de carbone. c) les colorants monoazoïques de la formule :

   EMI7.8 aans lequel R2 est un radical alcoyle ou aryle, et R3 un atome et-'hydrogène ou un radical alcoyle) et R4 un radical alcoyle placé de préférence en position <Desc/Clms Page number 8> para par rapport au groupe -CO- et contenant au moins 3 et au plus 8 atomes de carbone. d) le colorant monoazoique de la formule : EMI8.1 4.) Les procédés de teinture et d'impression caractérisés par le fait qu'on utilise les produits conformes à ceux faisant l'objet de la revendication 3.

   5. ) Les matériaux teints ou imprimés conformes à ceux obtenus par le procédé faisant l'objet de la revendication précédente.