BE473570A - - Google Patents

Description

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  "Procédé de fabrication de colorants monoazoiques, colorants conformes à ceux obtenus et leur emploi dans l"industrie." 
La présente invention concerne un procédé de prépara- tion de nouveaux colorants monoazoiques précieux caractérisé par 
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 le fait qu'on copule en milieu acide des 2--amino-5-acyZamino l,1"-diphénylsulfonea diazotées avec des acides 2-alcoylamlno- 

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 -S-oxynaphthalene-6-sulfoniquea dont le groupe alcoyle contient l'a plus 6 atomes de carbone. 



  Les 2-amino-5-acglamino-1,1 z-diphénrlsulfonss   drvant   de matières de départ pour le présent procédé peuvent contenir ou non des   substituants   dans le radical phényle lié en position l'au groupe -SO2-. On peut envisager par exemple, pour ces substituants, des groupes alcoyles, par exemple des groupes méthyles, des atomes d'halogènes tels que le brome et, en particulier, le chlore, des groupes   alcoxy,   par exemple des groupes méthoxy, etc. Le groupe acylaminogéne en position 5 
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 des 2-amino-5-acglamina-1,1 -diphénglsu.fones peut être entre aminogéne autres un groupe/portant un groupe acyle aliphatique, par exemple 
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 un groupe propionylamînogbrie, acétylaminogône, ou un groupe aminogéne portant un groupe acyle aromatique, en particulier 
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 un groupe benzoylamînogène.

   Dans ce dernier cas, le radical benzoyle peut contenir ou non d'autres   substituants;   parmi :Les   substituants,   on peut mentionner par exemple les atomes -l'halogènes tels que le brome et en particulier le chlore, des groupes NO2,des groupes alcoyles, par exemple éthyle et en particulier méthyle, des groupes alcoxy, par exemple des groupes éthoxy et en particulier des groupes méthoxy, etc. 
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 Certaines des 2amino-5-acglam.no-1,ï -diphéngl- sulfones servant de matières de départ pour le présent procédé sont connues et d'autres sont nouvelles.

   On peut les préparer par des procédés en eux-mêmes connus,   à   partir des   2,5-diamino-   

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 1,1 -diphénrlsufones correspondantes, par monoacylation avec les agents d'acylation usuels, par exemple avec des anhydres ou des halogénures d'acides. 



   A titre d'exemples de   2-amino-5-acylamino-l,lt-   diphénylsulfones pouvant être préparées par de tels procédés et pouvant être utilisées comme composants de copulation dans le présent procédé, on mentionnera les suivantes : 
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 la 2-amino-5-benzoylamïno-l,lt-dïphénylsultone, la 2-amino-5- benzoylamlno-4'-méthyl-l,l'-diphénylsulfones, la 2-amino-5- ( J"-nitrobenzoylaminol'-4 '-méthyl-1 ,1 '-diphénylsulfone, la 2-amino-5-(4"-nitrobenzoylamino) -4-méthyl-1,1'-diphénylsulfone, la 2-amino-5-( 4"-méthoxybenzoylaminoè'-1,1 '-diphénylsulfone, la 2-amino-5-( 2"-chlorobenzoylamino)-1,1 '-diphénylsulfone, la 2-amino-5-(4"-chlorobenzoylamino)-1 ,1 '-diphénylsulfone, la 2-amino--5-acétylamino-4'-méthgl-1,1 -diphénylsulfone. 



  Le radical alcoyle des acides 2-alcoylamino-8-oxy- naphthaiéne-6-suifoniques servant de matières de départ pour le présent procédé peut être par exemple un radical   méthyle,   éthyle, propyle, butyle, isobutyle, isoamyle ou   hexyle.   
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  L'expression acides 2-alcoylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonlques comprend aussi les composés dont les radicaux alcoyles portent des substituants, par exemple l'acide 2-( -oxyéthylamino)- ou ?-,=dioxpropylamino; fi-oxynaphth.alne-6-sulfoniqus. 

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 La diazotation des 2-amino-5-acylamino-3.,1'-diphény2- sulfones peut être effectuée par les procédés usuels employés pour les composés difficilement diazotables, par exemple au moyen d'acide   nitrosylsulfurique.   Il est généralement avantageux de précipiter le composé diazoique, par exemple par dilution avec de l'eau, de le séparer par filtration et de le copuler   à   
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 l'état de gâteau de filtration avec l'acide 2-alcoylamino-S!- oxynaphthalène-6-sulfonique en suspension.

   Les acides 2-alcoyl- '<s!ino-8-oxynaphthalëne-6-sulfoniques servant de composant de copulation pour le présent procédé sont tout d'abord transformés avantageusement en sels monoalcalins, puis reconvertis en acides libres,par exemple par addition d'acide acétique. La copulation ast effectuée en milieu acide, par exemple dans un milieu dont   l'acidité   va de celle d'un milieu faiblement acide au rouge congo à celle d'un milieu dont l'acidité est due à de l'acide acétique. 



  Pour cela on peut procéder, par exemple en,copulant le composé diazoique précipité et séparé par filtration avec la suspension légèrement acide au rouge congo du composant de copulation, puis en neutralisant, par exemple au moyen d'acétate de sodium, l'acide minéral libre qui était présent avant la copulation et celui qui s'est formé pendant la copulation, et le cas échéant 'En élevant un peu la température. Pour isoler le colorant de la Lasse réactionnelle; on peut opérer de manière en elle-même 
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 e;;ru1ue par exe-iaple par neutralisation avec du carbonate de sodiuh1, f'il ('1."8.-::;:10J:1 et séchage. 

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    @   Les colorants que l'on peut obtenir par'le présent procédé sont nouveaux et correspondent,, à l'état d'acides libres, à la formule générale : 
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 dans laquelle R2 et R3 désignent des radicaux de la série benzénique, le radical R3 portant le groupe   -S02-R2-   en 'position ortho et le groupe -NH-acyle- en position para par rapport au groupe -N=N-, et dans laquelle R désigne un radical alcoyle possédant 1   à   6 atomes de carbone. 



   Ces colorants peuvent être employés pour teindre et imprimer les matières les plus diverses, en particulier d'ori- gine animale telles que le cuir, la soie et notamment la laine, ainsi que pour teindre et imprimer différentes fibres synthé- tiques telles que la rayonne animalisée, les superpolyamides ou les superpolyuréthanes, etc. 



   Relativement aux colorants connus de constitution analogue (voir par exemple le brevet allemand No.365.617). obtenus par copulation en milieu acide de composés diazotés, 
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 monoacy1és de phénylène-dîamino-arylsulfones avec l'acide 2-amino-8-oxynaphthaiéne-6-sulfoniques ou ses dérivés N-arylés, donnant des teintures sur laine ayant de bonnes solidités, les 

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 colorants qui peuvent être obtenus par le présent procédé   peuvent   se distinguer par   l'avantage   surprenant d'une meilleure solubilité, tout en ayant les mêmes bonnes solidités que les produits connus précités. 



   Les exemples suivants servent à mieux faire com- prendre l'invention, sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale, les quantités indiquées s'entendent en poids; les températures sont indiquées en degrés centigrades. 



   Exemple l. 



   On introduit 33,6 parties de 2-amino-5-benzoylamino- 
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 +'-mëthgl-1,1'-diphnylaulfone dans une solution d'acide nitro- sylsulfurique dans de l'acide sulfurique, dont la teneur corres- pond à 7 parties de nitrite de sodium. Lorsque la diazotation est terminée, on verse sur de la glace et on essore le composé diezoique précipité. On empâte d'autre part soigneusement 25,3 
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 nar;1; d'acide 2-mêthylamîno-8-oxynaphthalène-6-aulfonîque avec 13,5 parties de solution   à   30%   d'hydroxyde   de sodium et 10 parties d'eau, puis l'acide est de   ncuveau     @is   en liherté 
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 -'il, :.-î. r3.' sodium SR,ZTrpi l')htp'I')11 er ameutant 1m **xfëb d'acide acc":ique. On malaxe le composé diazoïque avec cette pRte.

   Au bout   d'un   certain temps, on dilue avec 200 parties d'eau et on   neutralise     graduellement   l'acide sulfurique libre avec une 
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 solution â'!p.:at9 de aetium température modérément élevée. 



  .,acr!îque la copula-tion est terminée, on neutralise avec du Cél.l'!JOI1H.te- du ll("dh\rJ'J on filtre le colorant, puis on le sèche. 



    A   l'état see, ce colorant est une poudre foncée, dont la solu- 

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   ,'tion   aqueuse est violette; il teint la laine, en bain acide, en nuances solides violet rougeâtre. 



   Dans le tableau suivant, on indique quelques autrea 
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 colorants obtenus à partir de diverses 2-amino-5-ae7lamino-1,1'- <3iphénylsulfones comme composant de diazotation et d'acide 2-méthylamino-8-oxynaphthalène-6-sulfonique, préparés par le procédé décrit dans le présent exemple. 

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    TABLEAU   
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<tb> Composants <SEP> de <SEP> diazotation <SEP> : <SEP> préparés <SEP> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> : <SEP> point <SEP> de <SEP> Nuances <SEP> des <SEP> teintures <SEP> 
<tb> 
 
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 fusion : sur laine en bain aelde à l'acide acétique: 1 2-amino-5-benzoylamino-lj)l'- 2 g5-diaminc-1,1'-diphényl- 197-198  violet rougeâtre dîphênyleulfone sulfone et de chlorure de 
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<tb> benzoyle
<tb> 
 
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 2 2-amino-5-(3"-nitrobenzoyl- 2,5diaminom4'méthyl=l91'm 207-210  violet brunâtre amino)-4'-méthyl-l,l'dl- diphényisulfone et de phénylsulfone chlorure de 3-nitmbemoyle 3 2-emàno-5- (4"-nitmbemoyl- é 5-diamino-4'-méthyi-1 pl'- 228-2300 violet brunâtre amino)

  -4'méthyl-l.l'=d1- dîphényloultone et de 
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<tb> phénylsulfone <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> 4-nitrobenzoyle
<tb> 
 
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 4 2=amin5{4"mthozyban- 2 ,5-di amIno-1,1'-ài phényl- 176-1770 violet bleuâtre zoylam1no)-4t-méthyl-lpl'- sulfone et de chlorure de diphénylsulfone 4-méthoxybenzoyle 
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<tb> 
<tb> 
 
 EMI8.8 
 5 2-amino-5-(2"-chlorbenzoyl- 2 g5-diemino-1 ,1'-diphényl- 190194  violet bleuâtre emîno)-1,11-diphényleulfone sulfone et de chlorure de 2-chlorbanzoyle 6 2-amîno-5-(4"-ehlorbenzoyl- 2,5-dîamîno-1,11-diphényl- 174-1760 violet bleuâtre amino)-1,l'-diphénylsulfone sulfone et de chlorure de 
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<tb> 4-chlorbanzoyle
<tb> 
 

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Exemple 2. 



   On part d'un composé   diazolque   obtenu   d'âpres   les indications de l'exemple 1 à partir de 33,6 parties de 2-amino- 
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 5""benzoylamino-4'-méthyl-1,1 '-diphénylsulfone, précipité et filtré. On le triture avec une suspension de 29,5 parties d'acide 2-butyiamino-8-oxynaphthàléne-6-sulfonique (obtenu en empâtait cet acide avec 13,5 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium et 10 parties d'eau et en libérant de nouveau l'acide du sel de sodium ainsi produit en ajoutant de l'acide acétique). Au bout d'un certain temps, on dilue avec 200 parties d'eau, puis on neutralise graduellement l'acide sulfurique libre avec une solution d'acétate de sodium, à température modérément élevée.

   Lorsque la copulation est ter- minée, on neutralise avec du carbonate de sodium, on sépare le colorant par filtration et on le sèche. A l'état sec, ce colorant   est   une poudre bleuâtre, foncée, dont la solution aqueuse est bleue; il teint la laine, en bain acétique, en nuances violettes légèrement rougeâtres ayant d'excellentes solidités. ' 
On obtient un colorant possédant des propriétés très 
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 semblables à partir de liacide'2-isobutylamino-8-oxynaphthalène- 6-sulfonique. 



   En utilisant comme composant de diazotation la 
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 amino-5-acétylamino-'-méthyl-1,1'-d3phénylsulfone au lieu de la 2-amino-5-benzoylamino-41-mèthyl-1,11-diphényloulfone, on obtient un colorant qui se dissout dans l'eau avec une couleur 

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 violette et teint les fibres animalisées, en bain sulfurique, en nuances violet   rougeâtre,   de bonnes solidités. 



   On obtient en outre des colorants analogues en combinant, suivant les indications du présent exemple, la 
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 2-amino-5-benzoylamino-4'-méthyl-1,1 '-diphénylsulfone diazotée avec de l'acide 2-éthylsmino-8-oxynaphtheléne-6-sulfonique ou avec de l'acide   2-(P-oxyéthylamino)-8-oxynaphthalène-6-   sulfonique. 



   Exemple 3. 



   On dissout 2 parties du colorant obtenu suivant le 1er alinéa de l'exemple 1 dans 4000 parties d'eau, ajoute au bain de teinture 10 parties de sulfate de sodium cristallisé et entre avec 100 parties de laine dans   ce.bain   de teinture, à 40 - 50 . On ajoute ensuite 3 parties d'acide acétique à 40%, porte   à   l'ébullition en une demi-heure et teint à cette tempéra- ture pendant   3/4   d'heure. Après rinçage et séchage,on obtient une nuance solide, d'un rouge-violet.

Claims (1)

1. Revendications.

   1.) Procédé de préparation de colorants monoazoiques, caractérisé par le fait qu'on copule en milieu acide des EMI11.1 B.aminô-5-acylsmino-1,1'-àiphénylsulfones diazotées avec des acides 2-aiooyiamino-8-oxynRphtheléne-6-sulfoniquea, dont le groupe alcoyle contient au plus 6 atomes de carbone.

   2.) Procédé de préparation de colorants monoazolques suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on copule EMI11.2 en milieu acide des 2-am3rco..5-benzoglam.na-1,1'-diphény3eul- fones dlazotées avec des acides a-alcoylemino-8-oxynaphthaléne- 6-sultonîqueg dont le groupe alcoyle contient au plus 6 atomes de carbone.

   3.) Procédé de préparation de colorants monoazoiquea suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on copule en milieu acide des composés diazoiques d'amines de formule générale : EMI11.3 dans laquelle R1 et R2 représentent chacun un radical de la EMI11.4 e(.p1 benzénique, avec des acides 2-elaoylemino-8-oxynqphtha- léne-6-xulfoniques, dont le groupe alcoyle contient au plus 6 atomes de carbone.

   # <Desc/Clms Page number 12> 4.) Colorants monoazolques conformes, à l'état d'acides libres, à la formule générale suivante : EMI12.1 dans laquelle R2 et R3 représentent des radicaux de la série benzénique, le radical IL, portant le groupe -SO2-R2 en position ortho et le groupe -NH-acyle en position para relativement au groupe -N=N-, et dans laquelle R4 est un radical alcoyle con- tenant au plus 6 atomes de carbone.

   3.) Colorants monoazoiques conformes, à l'état d'acides libres, à la formule générale suivante : EMI12.2 uans laquelle R1, R2 et R sont des radicaux de la série benzéni- que, le radical R3 portant le groupe -SO2-R2 en position ortho et le groupe -NH-CO-R1 en position para relativement au groupe -N-N-, et dans laquelle R4 est un radical alcoyle contenant au <Desc/Clms Page number 13> plus 6 atomes de carbone.

   @ 6.) Colorants monoazo'iques conformes,, à l'état d'acides libres, à la formule générale 'suivante : EMI13.1 dans laquelle R1 et R2 sont chacun un radical de la série benzénique et R4 est un radical alcoyle contenant au plus 6 atomes de carbone.

   7.) Procédé de teinture et d'impression, caractérisé par l'emploi des produits conformes aux produits suivant les revendications 4 à 6.

   8.) Les matières teintes ou imprimées suivant le procédé de la revendication 7. " @ ',